专利名称：在石油产品精制过程中应用的安定性改进剂及其制造方法
技术领域：
本发明涉及化学催化剂技术领域，特别涉及在石油产品精制中应用的用粘结剂和废催化剂通过改性而得到的一种复合型安定性改进剂技术领域。
背景技术：
随着经济的发展，石油产品需求量迅速增长。但是，随着原油开采的进行，原油的质量和数量则在不断地降低和减少。为提高油品产量，开发了重质油催化裂化新技术。随着催化裂化原料越来越向重质化发展，油品中的非理想组分增多，安定性越来越差，储存过程中胶质增加很快，沉淀量大、颜色急剧加深，严重影响使用性能。
为改善的安定性，目前所采用的方法主在有两种加氢精制和非加氢精制。加氢精制可较好地除去油品中的硫、氧、氮等杂原子，显著改善安定性。但是，这种方法法设备投资大，操作费用高。因此，人们一直在研究非加氢精制的方法，以便尽可能降低精制成本。
专利CN1386822A公开了一种精制方法。采用磷酸40-85％，硫酸5-40％，有机酸0-20％等组成的混合酸按一定的剂油比在一定温度下与柴油反应，沉降后分离出精制好的柴油。可明显提高柴油的氧化安定性。CN1343757A以过磷酸为精制剂，对柴油进行精制以便脱除柴油中的氮化物，提高其安定性。这种酸洗精制法具有脱氮效率高、生产成本低、使用更加安全、设备和工艺简单、投资少等特点，但会产生废渣，污染环境。
专利CN1363644A公开了一种用混合溶剂进行柴油精制的方法。这种方法以醇类、醛类、酮类或羧酸类物质为主剂，以HClO、HBrO、HIO、H2CrO4、酸性NaClO、酸性Ca(ClO)2等为活化剂，按主剂∶活化剂＝20～95∶1～80的比例配制成混合溶剂进行柴油的精制。其特点是脱氮选择性强、脱碱氮率高、精制剂用量少、对脱氮系统设备腐蚀性小等优点。但这种方法设备投资大，精制油收率较低，精制成本较高。
专利CN1176289A公开了一种改性白土精制方法。这种方法将0.1～20％的乙二酸、0～10％的白土加入到待精制的柴油中，搅拌一定时间后过滤分离。较好地解决了酸洗或溶剂精制法存在的脱氮剂与油品难于分离的问题。这种吸附精制法设备简单，成本较低，但吸附容量有限，处理能力较低。
发明内容
本发明所解决的技术问题是提供了一种在石油产品精制过程中应用的安定性改进剂，解决不同石油产品的安定性问题，有效地脱除油品中的氮化物和硫化物，显著提高安定性成本低廉；同时本发明提供了生产该种在石油产品精制过程中应用的安定性改进剂润滑油加强剂的制备方法和工作环境，该种生产制备方法工艺简单、操作简便、环境要求低。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案为一种在石油产品精制过程中应用的的安定性改进剂，该安定性改进剂中含质量比0-30％的粘结剂，其余为催化裂化废催化剂；粘结剂中的一种或几种是是高岭土、白土、膨润土；废催化剂具有一定的比表面积，其比表面积为50～500米2/克安定性改进剂的制备方法，为1)预处理用浓度为0.01～10摩尔/升的酸性溶液，在温度为0～100℃的条件下对粘结剂和废催化剂进行时间为0.5～8小时浸泡处理，经过滤，在室温条件下晾干；2)将经过预处理的粘结剂和废催化剂捏合；3)晾干或烘干；4)在300-900温度下焙烧0.5-8小时，得到安定性改进剂。
酸性溶液是无机酸性溶液，或有机酸性溶液；无机酸性溶液是盐酸、硫酸、硝酸、次氯酸的水溶液；在空速范围为0.5～10小时-1、0～150℃温度条件下应用。
由于采用了本发明所提供的技术方案，使得本发明所提供的该种在石油产品精制过程中应用的安定性改进剂及其制造方法产生了如下有益效果由于本发明采用的是粘结剂和催化裂化废催化剂，成本低廉；脱硫、脱氮效率高，脱除油品中的氮化物和硫化物，显著提高油品的安定性。
具体实施例方式
1选用粘结剂白土10克，比表面积为240米2/克的催化裂化废催化剂90克；加入500毫升浓度为1M稀盐酸进行预处理在30℃下搅拌4小时；过滤后，得到预处理的白土-废催化剂混合物；在室温下捏合、成型、晾干；在550℃温度下焙烧2小时，得浅灰色安定性改进剂。
取1.0克上述制得的安定性改进剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为42℃，色度为8的柴油1000ml，控制柴油通过改性剂的空速为1小时-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的色度为1.5。
将得到的精制柴油分别储存于密封棕色玻璃瓶中，室温下避光存放30天，测其色度1.5。
此安定性改进剂成本低廉；脱硫、脱氮效率高，脱除油品中的氮化物和硫化物，显著提高油品的安定性。
具体实施例方式
2选用20克高岭土，80克比表面为215米2/克的催化裂化废催化剂；加入300毫升浓度为2M稀盐酸进行预处理在40℃下搅拌2小时；过滤后，得到预处理的高岭土-废催化剂混合物；在室温下捏合、成型、烘干；在650℃温度下焙烧3小时，得浅灰色安定性改进剂。
取1.0克上述制得的安定性改进剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为60℃，色度为8的柴油1000ml，控制柴油通过改性剂的空速为1小时-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的色度为1.0。
将得到的精制柴油分别储存于密封棕色玻璃瓶中，室温下避光存放30天，测其色度1.0。
此安定性改进剂成本低廉；脱硫、脱氮效率高，脱除油品中的氮化物和硫化物，显著提高油品的安定性。
具体实施例方式
3选用30克膨润土，70克比表面为320米2/克的催化裂化废催化剂；加入500毫升浓度为6M稀盐酸进行预处理在40℃下搅拌4小时；过滤后，得到95克预处理的膨润土-废催化剂混合物；在室温下捏合、成型、晾干；在600℃温度下焙烧1.5小时，得浅灰色安定性改进剂93克。
取1.0克上述制得的安定性改进剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为80℃，色度为8的柴油1000ml，控制柴油通过改性剂的空速为1小时-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的色度为0.5。
将得到的精制柴油分别储存于密封棕色玻璃瓶中，室温下避光存放30天，测其色度0.5。
此安定性改进剂成本低廉；脱硫、脱氮效率高，脱除油品中的氮化物和硫化物，显著提高油品的安定性。
具体实施例方式
4选用5克膨润土，90克比表面为286米2/克的催化裂化废催化剂；加入500毫升浓度为6M稀盐酸进行预处理在40℃下搅拌4小时；过滤后，得到预处理的膨润土-废催化剂混合物；在室温下捏合、成型、晾干；在600℃温度下焙烧1.5小时，得浅灰色安定性改进剂。
取1.0克上述制得的安定性改进剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为15℃，色度为8的柴油1000ml，控制柴油通过改性剂的空速为1小时-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的色度为2.0。
将得到的精制柴油分别储存于密封棕色玻璃瓶中，室温下避光存放30天，测其色度2.0。
此安定性改进剂成本低廉；脱硫、脱氮效率高，脱除油品中的氮化物和硫化物，显著提高油品的安定性。
具体实施例方式
5选用5克白土，90克比表面为286米2/克的催化裂化废催化剂；加入500毫升浓度为6M稀盐酸进行预处理在40℃下搅拌4小时；过滤后，得到预处理的膨润土-废催化剂混合物；在室温下捏合、成型、烘干；在600℃温度下焙烧1.5小时，得浅灰色安定性改进剂。
取1.0克上述制得的安定性改进剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为42℃，色度为8的柴油1000ml，控制柴油通过改性剂的空速为1小时-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的色度为2.0。
将得到的精制柴油分别储存于密封棕色玻璃瓶中，室温下避光存放30天，测其色度2.0。
此安定性改进剂成本低廉；脱硫、脱氮效率高，脱除油品中的氮化物和硫化物，显著提高油品的安定性。
权利要求
1.一种在石油产品精制过程中应用的安定性改进剂，其特征在于该安定性改进剂中含质量比0-30％的粘结剂，其余为催化裂化废催化剂。
2.根据权利要求1所述的安定性改进剂，其特征在于所述的粘结剂中的一种或几种是高岭土、白土、膨润土。
3.根据权利要求1所述的安定性改进剂，其特征在于所述的废催化剂具有一定的比表面积，其比表面积为50～500米2/克。
4.如权利要求1所述的安定性改进剂的制备方法，为1)预处理用浓度为0.01～10摩尔/升的酸性溶液，在温度为0～100℃的条件下对粘结剂和废催化剂进行时间为0.5～8小时浸泡处理，经过滤，在室温条件下晾干；2)将经过预处理的粘结剂和废催化剂捏合；3)晾干或烘干；4)在300-900℃温度下焙烧0.5-8小时，得到安定性改进剂。
5.根据权利要求4所述的所述的安定性改进剂的制备方法，其特征在于所述的酸性溶液是无机酸性溶液，或有机酸性溶液。
6.按照权利要求5所述的无机酸性溶液，其特征在于无机酸性溶液是盐酸、硫酸、硝酸、次氯酸的水溶液。
7.根据权利要求1所述的安定性改进剂，在空速范围为0.5～10小时-1、0～150℃温度条件下应用。
全文摘要
本发明公开了一种在石油产品精制过程中应用的安定性改进剂及其制造方法，该安定性改进剂中含质量比0－30％的粘结剂，其余为催化裂化废催化剂；所述废催化剂可经过一定的预处理，然后以一定的方式与粘结剂捏合到一起；经高温焙烧，得到安定性改进剂；所述安定性改进剂具有较高的脱氮、脱硫、脱酚能力，可有效脱除石油产品中的不安定组份，显著提高油品的安定性能。
文档编号C10G49/00GK1539923SQ20031010169
公开日2004年10月27日 申请日期2003年10月28日 优先权日2003年10月28日
发明者王晓东, 孙伟森, 于晓斌 申请人:王晓东