专利名称：用于深度净化燃料油中硫化物的脱硫吸附剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于燃料油中硫化物深度净化的脱硫吸附剂及其制备方法，属于燃料油中杂质净化技术。
背景技术：
含硫燃料燃烧后形成的含硫氧化物造成酸雨等大气污染已经对人类的健康和发展都造成了极大的威胁，为此，美国、欧洲、日本等提出了深度脱硫生产“清洁燃料”的法规。要达到预期脱硫水平，目前的生产装置需要扩大5-15倍，因此，针对HDS法难以脱除的复杂有机硫化合物如噻酚、二苯并噻酚等尤其是稠环类含硫化合物进行深度脱硫的“绿色”技术——吸附脱硫法引起人们的普遍关注。许多学者开展了采用改性沸石、固体吸附剂、多孔聚合物、等吸附硫化物的研究，这些材料对燃料油中硫化物具有很好的吸附作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于深度净化燃料油中硫化物的脱硫吸附剂及其制备方法。所述的脱硫吸附剂在室温条件下，在非水体系中吸附硫化物，将燃料油中硫化物吸附并达到净化目的，制备方法简单。
本发明是通过下述技术方案加以实现的。选择蒙脱土或水滑石一类层柱化合物为基材，经利用层状组装技术和界面组装技术，制备出蒙脱土或水滑石一类层柱化合物粉体。
上述的脱硫吸附剂的制备方法，其过程包括选择蒙脱土或水滑石，利用界面组装技术，结合等离子体技术和微波辐射技术制备基于金属离子修饰的层柱化合物脱硫吸附剂，其特征在于吸附剂的制备与处理包括下列步骤
1、以将TiCl4溶于0.1-5mol/L浓度的HCl溶液中，然后经稀释得含Ti浓度为0.4-0.9mol/L的钛柱化剂。
2、将蒙脱土或水滑石按照1％-5％的比例配制悬浮液，将钛柱化剂缓慢滴加入所配悬浮液中，边滴加边搅拌。搅拌结束后，将悬浮液置于耐压容器中，分别在0-5MPa压力和10-180℃温度条件下静置0-48小时。然后滤出，在100-120℃条件下烘干。
3、将样品置于马福炉中，在室温-860℃条件下的任一个或多个时间点加热1-2小时，随炉冷却。
4、将焙烧的蒙脱土或水滑石于室温下分别浸泡在0.01mol/L-0.5mol/L的硫酸铜铵溶液、硝酸银溶液、硝酸铈溶液或氧化钆溶液中，浸泡1-48小时，过滤取出，将样品置于低温等离子体1-60分钟。
5、将以上样品在370W的微波下照射1-60分钟，烘干。
6、将步骤5得到的蒙脱土或水滑石置于马福炉中于300-400℃下加热1-8小时，制成脱硫吸附剂。
7、若是按步骤4中将蒙脱土或水滑石的浸于硝酸银溶液中，加入甲醛5％-10％，浸泡1-48小时后，于70-90℃下避光静置5小时，过滤取出，烘干，得含银脱硫吸附剂。
本发明的优点在于，可在室温条件下使用，使用效果好，具有对燃料油中硫化物深度净化的功能。
具体实施例方式
实施例1将将TiCl4溶于3mol/L的HCl溶液中，然后经稀释得Ti浓度为0.86mol/L；HCl浓度为0.7mol/L的钛柱化剂，按Ti/蒙脱土＝20meq/g或按Ti/水滑石＝20meq/g比例将钛柱化剂慢慢滴加于在不断搅拌下配成的2％蒙脱土或水滑石悬浮液中，经过搅拌后，静置12h，再固液分离，同时用蒸馏水洗涤数次至无Cl离子并于100℃下烘干。最后于600℃-650℃下煅烧5h，经研磨得钛柱撑蒙脱土，将钛柱撑蒙脱土或钛柱撑水滑石以4％的浓度分别浸泡在0.1mol/L的硫酸铜铵溶液中，静置12h后，在过滤，于100℃烤干。研究结果表明脱硫吸附剂对燃料油中硫化物有很好的吸附效果。
实施例2将将TiCl4溶于3mol/L的HCl溶液中，然后经稀释得Ti浓度为0.86mol/L；HCl浓度为0.7mol/L的钛柱化剂，按Ti/蒙脱土＝20meq/g或按Ti/水滑石＝20meq/g比例将钛柱化剂慢慢滴加于在不断搅拌下配成的2％蒙脱土或水滑石悬浮液中，经过搅拌后，静置12h，再固液分离，同时用蒸馏水洗涤数次至无Cl离子并于100℃下烘干。最后于600℃-650℃下煅烧5h，经研磨得钛柱撑蒙脱土或钛柱撑水滑石，将钛柱撑蒙脱土或钛柱撑水滑石以4％的浓度分别浸泡在0.1mol/L的硝酸银溶液中，静置12h后，在过滤，于370瓦微波炉内照射10分钟。研究结果表明脱硫吸附剂对燃料油中硫化物有很好的吸附效果。
权利要求
1.一种用于深度净化燃料油中硫化物的脱硫吸附剂，其特征在于选择蒙脱土或水滑石一类层柱化合物为基材，经利用层状组装技术和界面组装技术，制备得蒙脱土或水滑石一类层柱化合物粉体。
2.制备按权利要求1所述的脱硫吸附剂的方法，其过程包括选择蒙脱土或水滑石，利用界面组装技术，结合等离子体技术和微波辐射技术制备基于金属离子修饰的层柱化合物脱硫吸附剂，其特征在于包括下列步骤(1)以将TiCl4溶于0.1-5mol/L浓度的HCl溶液中，然后经稀释得含Ti浓度为0.4-0.9mol/L的钛柱化剂；(2)将蒙脱土或水滑石按照1％-5％的比例配制悬浮液，将钛柱化剂缓慢滴加入所配悬浮液中，边滴加边搅拌，搅拌结束后，将悬浮液置于耐压容器中，分别在0-5MPa压力和10-180℃温度条件下静置0-48小时。然后滤出，在100-120℃条件下烘干；(3)将样品置于马福炉中，在室温-860℃条件下的任一个或多个时间点加热1-2小时，随炉冷却；(4)将焙烧的蒙脱土或水滑石于室温下分别浸泡在0.01mol/L-0.5mol/L的硫酸铜铵溶液、硝酸银溶液、硝酸铈溶液或氧化钆溶液中，浸泡1-48小时，过滤取出，将样品置于低温等离子体1-60分钟；(5)将以上样品在370W的微波下照射1-60分钟，烘干；(6)将步骤5得到的蒙脱土或水滑石置于马福炉中于300-400℃下加热1-8小时，制成脱硫吸附剂；(7)若是按步骤4中将蒙脱土或水滑石的浸于硝酸银溶液中，加入甲醛5％-10％，浸泡1-48小时后，于70-90℃下避光静置5小时，过滤取出，烘干，得含银脱硫吸附剂。
全文摘要
本发明涉及一种用于燃料油中硫化物深度净化的脱硫吸附剂及其制备方法，属于燃料油中杂质净化技术。所述的吸附剂选择蒙脱土或水滑石一类层柱化合物为基材，经利用层状组装技术和界面组装技术，制备得蒙脱土或水滑石一类层柱化合物粉体。所述的制备方法，其过程包括选择蒙脱土或水滑石，利用界面组装技术，结合等离子体技术和微波辐射技术。本发明的优点在于，可在室温条件下使用，使用效果好，具有对燃料油中硫化物深度净化的功能。
文档编号C10G25/00GK1560199SQ20041001873
公开日2005年1月5日 申请日期2004年3月11日 优先权日2004年3月11日
发明者那平, 王林双, 孙岩, 史德有, 那 平 申请人:天津大学