专利名称：一种深度脱除含酸原油中石油酸的方法
技术领域：
本发明属于一种在不存在氢的情况下烃油的非催化热裂化方法，更具体地说，是一种含酸原油的延迟焦化方法。
背景技术：
某些原油中常含有大量石油酸，这些石油酸会在原油加工过程中腐蚀炼油设备，使炼油装置不得不经常停工检修，甚至发生事故。
原油中石油酸含量通常用酸值表示，油品酸值是中和每克油样中的石油酸所用的KOH的毫克数，一般认为原油酸值在0.5mgKOH/g以下为低酸原油，不会给炼油设备带来严重腐蚀。
为了从原油或其馏分中除去石油酸，US3806437、US4199440等提出，用NaOH或KOH溶液处理原油及其馏分的方法，此类方法的缺点是在处理过程中容易产生乳化，使碱液无法与油品分离。
为了避免在处理过程中产生乳化，US4634419提出，采用氨-乙醇溶液抽提分离油品中的石油酸，但是，由于氨的碱性较弱，因而无法用此种方法得到酸值低的原油。
由于用苛性碱处理容易产生乳化，而氨-乙醇溶液抽提又无法得到酸值低的原油，因此US5985137、US6022494提出用CaO除去原油中的石油酸，将原油与石灰乳在150℃-350℃下处理，然后闪蒸分离水分及某些轻质油，脱水后的重质油则用离心机或旋风分离器以除去其中的固体石油酸钙，其缺点是从重质油中使固体石油酸钙完全分离比较困难。
US5914031、US5897769提出，采用催化加氢的方法脱除原油中的石油酸，此种方法技术成熟，但加氢装置建设投资及操作费用都较高。
US5891325、US6086751提出，用热处理的方法以除去原油中的石油酸。原油闪蒸脱水后，在温度340-425℃的范围内使石油酸分解，该方法由于处理温度较低，因此难于得到酸值低的原油。
综上所述，上述现有技术中尚没有一种较经济的、能深度脱除含酸原油中石油酸的方法。
发明内容
本发明的目的是要提出一种能深度脱除含酸原油中石油酸，并且较经济的含酸原油加工方法。
本发明提供的方法包括下列步骤将含酸原油直接经加热炉加热至480℃-510℃，然后送入焦炭塔中，使含酸原油在焦炭塔中停留30min-120min，焦炭塔顶压力维持在0.10-0.30MPa，从焦炭塔顶出来的焦化油气进入分馏塔进行分馏，分馏成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和循环油馏分。
本发明提供的方法可以利用延迟焦化装置加工含酸原油等原料，该方法简单经济，能深度脱除含酸原油中石油酸。
附图是本发明提供的深度脱除含酸原油中石油酸的方法示意图。
具体实施例方式
发明人经研究发现，将含酸原油加热至480℃以上，可以使其中的石油酸完全分解为CO2及H2O，因此本发明采用近似延迟焦化的工艺来加工含酸原油。
本发明提供的方法是这样具体实施的将含酸原油直接经加热炉加热至480℃-510℃，然后送入焦炭塔中，使含酸原油在焦炭塔中停留30min-120min，焦炭塔顶压力维持在0.10-0.30MPa，使其中的石油酸完全分解，并使含酸原油中的有害物质，例如胶质及沥青质热缩变成焦炭。从焦炭塔顶出来的焦化油气进入分馏塔进行分馏，分馏成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和循环油馏分。
本发明的进料可以是含酸原油的全馏分，也可以是含酸原油的常压渣油，还可以是，也全馏分与含酸原油的常压渣油的混合物，优选含酸原油的全馏分，以避免含酸原油的轻馏分不经分解进入下游的加工装置。
本发明的方法与常规延迟焦化的不同之处在于含酸原油直接经加热炉加热至480℃-510℃，以分解含酸原油中所有石油酸，而不像常规延迟焦化那样，原料先进入分馏塔与焦化油气换热，然后再进入加热炉。以避免原油与焦化油气换热后，某些轻质石油酸蒸发而混入焦化馏分油中而腐蚀焦化分馏塔以及下游的各种加工设备。
下面结合附图对本发明所提供的方法进行进一步的说明。
附图是本发明提供的高酸值烃油的延迟焦化示意图。
该方法的简要流程如下含酸原油依次经管线1、泵2、管线3进入加热炉4加热至480℃-510℃后，经管线5进入焦炭塔6或7，为了使含酸原油中的石油酸能完全分解，并使含酸原油中的有害物质，例如胶质及沥青质热缩变成焦炭，含酸原油应在焦炭塔中停留30min-120min，焦炭塔压力维持在0.10-0.30MPa的范围内，以便反应产物能顺利进入分馏塔。反应油气从焦炭塔7顶部流出，焦炭聚结在焦炭塔6或7内，待一个操作周期结束后切换焦炭塔，冷却和除焦；焦化油气经管线8进入分馏塔9进行分馏，分馏出焦化气体、汽油、柴油、蜡油和循环油，其中气体、汽油、柴油和蜡油分别经管线16、17、18和19引出装置，循环油经管线14循环回焦炭塔6或7。
本发明提供的方法可以利用延迟焦化装置加工含酸原油等原料，该方法简单经济，能深度脱除含酸原油中石油酸。
下面的实施例将对本方法予以进一步的说明，但并不因此限制本方法。本发明所用的含酸原油其性质见表1。
表1 含酸原油性质
实施例1将表1的含酸原油经加热炉加热到480℃后，进入焦炭塔，焦炭塔压力为0.2MPa，含酸原油在焦炭塔中停留时间为30min，从焦炭塔顶物料取样分析，其酸值仅为0.3mgKOH/g。
实施例2将表1的含酸原油经加热炉加热到500℃后，进入焦炭塔，焦炭塔压力为0.2MPa，含酸原油在焦炭塔中停留时间为120min，焦炭塔顶物料取样分析其酸值仅为0.15mgKOH/g。
对比例1将表1的含酸原油经加热炉加热到430℃后，进入焦炭塔，焦炭塔压力为0.2MPa，含酸原油在焦炭塔中停留时间为30min，焦炭塔顶物料取样分析其酸值为1.5mgKOH/g。
从以上的实施例和对比例可知，表1的含酸原油只有加热到480℃以上，方能得到酸值低的原油。
权利要求
1.一种深度脱除含酸原油中石油酸的方法，其特征在于该方法包括下列步骤将含酸原油直接经加热炉加热至480℃-510℃，然后送入焦炭塔中，使含酸原油在焦炭塔中停留30min-120min，焦炭塔顶压力维持在0.10-0.30MPa，从焦炭塔顶出来的焦化油气进入分馏塔进行分馏，分馏成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和循环油馏分。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的含酸原油为全馏分或/和其常压渣油。
全文摘要
一种深度脱除含酸原油中石油酸的方法，将含酸原油直接经加热炉加热至480℃－510℃，然后送入焦炭塔中，使含酸原油在焦炭塔中停留30min－120min，焦炭塔顶压力维持在0.10－0.30MPa，从焦炭塔顶出来的焦化油气进入分馏塔进行分馏，分馏成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和循环油馏分。该方法可以利用延迟焦化装置加工含酸原油等原料，该方法简单经济，能深度脱除含酸原油中石油酸。
文档编号C10G9/00GK1814704SQ20051000496
公开日2006年8月9日 申请日期2005年1月31日 优先权日2005年1月31日
发明者申海平, 龙军, 祖德光, 王玉章, 刘自宾, 施昌智 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院