专利名称：：使用异构化石油产品提高基油润滑性能的方法
技术领域：
：本发明涉及一种通过将异构化馏出物基油(isomerizeddistillatebaseoil)与从异构化石油衍生产品制备的倾点降低基油配料组分混合在一起以降低其倾点并提高其VI的方法。本发明还涉及新型基油混合物。
背景技术：
：用于汽车、柴油机、轮轴、传动装置和工业应用的成品润滑剂由两种常用组分，润滑基油和添加剂组成。润滑基油是这些成品润滑剂的主要成分，决定了成品润滑剂的主要性能。一般而言，通过改变个别润滑基油和个别添加剂的混合物，用数种润滑基油就可以生产种类广泛的成品润滑剂。众多政府机构，包括设备原制造商(0EM，s)、美国石油学会(API)、欧洲汽车制造商协会(ACEA)、美国试验及材料学会(ASTM)和美国汽车工程师学会(SAE)以及其它机构，规定了润滑基油和成品润滑剂的规格。逐步要求成品润滑剂的规格是具有良好的低温性能、高氧化稳定性和低挥发性的产品。目前，只有一小部分当前生产的基油能够符合这些要求的规格。润滑基油是在IO(TC粘度约3cSt或更高，优选在IO(TC粘度约4cSt或更高；倾点约为9。C或更低，优选-15。C或更低；以及VI(粘度指数)通常为90或更高，优选约IOO或更高的基油。一般而言，润滑基油的Noack挥发度应当不高于目前常规的I族或II族的轻质中性油。规定II族基油的硫含量等于或少于300ppm，饱和物含量等于90%或更高，且VI在80-120之间。本公开中将VI在110-120之间的II族基油也称为II+族基油。规定III族基油的硫含量等于或少于300ppm，饱和物含量等于90%或更高，且VI大于120。将II族基油6的VI升高至II+族基油范围内以及将II+族基油的VI升高到III族基油范围内将是有利的。本发明使降低倾点和提高VI成为可能。基油是指在加入添加剂之前具有上述特性的烃产物。也就是说，术语"基油"是指石油或从分馏操作中回收的合成原油馏份。"添加剂"是添加到成品润滑剂中以提高特定性能使之符合相应规格的化学物质。常用的倾点添加剂价格昂贵，且增加成品润滑剂的成本。一些添加剂还存在溶解度问题，需要与溶剂一起使用。因此，就希望制造符合规格的润滑剂时所需的添加剂的量最低。作为用于掺入成品润滑剂的基油的一个重要特征，倾点是可观察到基油运动的最低温度。为了符合成品润滑剂的相应倾点规格，常常需要加入添加剂以降低基油的倾点。用于降低基油倾点的常用添加剂称为倾点下降剂(PPD)，通常是带有侧链烃链的聚合物，通过抑制大量蜡晶格的形成而与基油中的石蜡相互作用。现有技术中已知的倾点下降剂的例子包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯烯烃共聚物、苯乙烯-马来酸酐的烷基酯共聚物、不饱和羧酸的烷基酯、聚烷基丙烯酸酯、聚烷基曱基丙烯酸酯、烷基酚和oc-烯烃共聚物。许多已知的倾点下降剂在常温下是固体，并且在使用前必须用溶剂充分稀释。参见厕/〃面,J.S.Manka和K.L.Ziegler，WorldOil,2001年6月，75-81页。文献中教导的倾点下降剂具有与油中的成蜡成分共结晶的蜡状链烷部分，以及阻碍晶体生长的极性部分。本发明中使用的倾点下降基油配料组分与已知倾点下降剂的区别在于其基本无极性。本发明的优点之一是，本发明的倾点下降基油配料组分不是常规意义上的添加剂。本发明使用的倾点下降基油配料组分只是一种已被异构化的高沸点含蜡石油馏份。所以，它本身不会出现与使用常规添加剂一样的问题。本发明使用的倾点下降基油配料组分一般由含蜡石油塔底馏份，优选由蜡状光亮油，诸如，例如高链烷基原油衍生的光亮油制备。光亮油构成高精制和脱蜡的塔底馏份。光亮油是一种以210°F下的SUS粘度命名的高粘度基油。通常石油衍生的光亮油在4(TC下的粘度180cSt，优选在4(TC下的粘度是约250cSt，更优选在40。C下的粘度是500-1100cSt。已经发现由大庆原油衍生的光亮油能够满足实施本发明的条件。在本公开文本中使用的术语"含有"或"包括"意味着开放式，是指包含指定的要素，但不需要排除其它未指定要素。术语"基本组成是"或"基本上由…组成"是指排除对组合物无实质性意义的其它要素。术语"组成"或"由…组成"是指除少量杂质外，排除所述要素之外的所有其它要素。发明概述本发明涉及一种提高异构化馏出物基油的润滑性能的方法，该基油在IO(TC下动力粘度约2.5cSt-8cSt，该方法包括将所述异构化馏出物基油与足量倾点下降基油配料组分混合，使所得的基油混合物的倾点比异构化馏出物基油的倾点至少降低3°C，其中倾点下降基油配料组分是含有异构化石油衍生基油的物质，其沸程高于约1050°F(约565°C)。优选倾点下降基油配料组分包含至少40重量％沸点超过1050°F(约565°C)的物质、更优选包含至少60重量％沸点超过1050°F的物质、最优选包含至少80重量％沸点超过1050°F的物质。特别优选其中90重量％或更多烃沸点在约1150°F(约620°C)以上的倾点下降基油配料组分。倾点下降基油配料组分的平均分子量通常是至少600，优选至少700，更优选至少800。倾点下降基油配料组分一般由蜡状石油，诸如，例如大庆原油的塔底馏份制备。特别优选用于制备倾点下降基油配料组分的是蜡含量高的光亮油。倾点下降基油配料组分也可以由其它从含蜡石油衍生的原料，诸如疏松石蜡制备。通常将蜡部分异构化为倾点为-2(TC-约20°C，优选倾点为约-l(TC-约2(TC。加氢异构化在石蜡分子中引入支链。一般异构化之后的倾点下降基油配料组分的分子显示出在分子中的平均支化程度是每100个碳原子至少5个支链。优选支化程度是每100个碳原子6-8个烷基支链。倾点下降基油配料组分优选含30重量％或更多的石蜡，更优选含40重量％或更多的石蜡，最优选含50重量°/。或更多的石蜡。可以任选使用溶剂脱蜡，以增强本发明异构化烃的倾点下降特性。一般而言，由溶剂脱蜡操作回收的含蜡馏份在降低倾点方面比油质部分更有效。在本公开文本中使用术语"烷基支链"是指通式CJ^的单价残基。本发明倾点下降基油配料组分的分子中存在的烷基支链中的"n"一般是整数l、2或3，即烷基是甲基、乙基或丙基，然而本发明并不排除一些更大支链的存在。除了降低倾点以外，发现倾点下降基油配料组分也可以提高润滑基油混合物的粘度指数(VI)。一般润滑基油混合物的VI比馏出物基油组分高至少3个数值。优选润滑基油混合物的VI为110或更高。本发明的方法使ii族基油升级为n+族基油或使n+族基油升级为ni族基油成为可能。异构化的馏出物基油可以是常规的石油衍生基油或合成基油，诸如由Fischer-Tropsch合成操作回收的基油。可以是轻质中性基油或中质中性基油。根据与异构化馏出物基油混合的倾点下降基油配料组分的量，基油混合物的浊点可能升高。所以，如果基油混合物的浊点是一个关键性的规格，异构化馏出物基油的浊点必须不高于目标浊点。优选异构化馏出物基油的浊点低于目标规格，以允许浊点些许升高而仍然符合规格。准备用于特定成品润滑剂的基油通常要求浊点为0°C或更低。因此，对于准备用于那些用途的基油，需要浊点低于0。C。特别令人惊奇的是，已经发现润滑基油混合物的倾点值和VI值改变的程度并不能仅仅通过观察个别组分的特性而预测。在每一种情况下都可以观察到意外的情况。也就是说，含异构化馏出物基油和倾点下降基油配料组分的混合物的倾点并不仅仅是两个倾点按比例平均，但是得到的值明显低于预期值。例如，倾点总是低于两个单独组分中任何一个的倾点值。甚至当倾点下降基油配料组分含3.5重量。/。或者更低的润滑基油混合物时也是这样。VI也是如此。混合物的VI也不是两组分按比例平均，但一般高于预期值，在许多情况下，基油混合物的VI会超过任何一个组分的VI。优选在基油混合物中，倾点下降基油配料组分不超过基油混合物的约15重量％，更优选7重量％或更低，最优选3.5重量％或更低。因为通常希望尽可能地保持基油混合物的低浊点，因此需要向异构化馏出物基油中加入最少量的倾点下降基油配料组分，以符合倾点和/或VI的^L格。倾点下降基油组分也会增加混合物的粘度。因此倾点下降基油组分的可加入量也会受到粘度上限的限制。本发明还涉及10(TC下动力粘度约3cSt以上并且还含有沸程高于95(TC的高沸,与、馏份和沸程低于950°C的低沸点馏份的润滑基油混合物，其中当高沸点馏份被馏出后，低沸点馏份的倾点比整个润滑基油混合物更高。一般而言，高沸点馏份通常含有至少30重量％石蜡。此外，混合物在IO(TC下的动力粘度是约3cSt-8cSt，优选在4cSt-7cSt。如果基油混合物准备作为发动机油使用，浊点应当为(TC或更低。发明详述倾点是指异构化馏出物基油或倾点下降基油配料组分的样品在精细控制的条件下开始流动的温度。在本公开文本中，除非另有说明，给出的倾点是通过标准分析法ASTMD-5950或与其相当的方法测定的。浊点是与倾点互补的度量，表示在仔细设定的条件下样品开始出现雾浊的温度。在本说明书中的浊点通过ASTMD-5773-95或与其相当的方法测定。本公开文本中所述的动力粘度通过ASTMD-445或与其相当的方法测量。通过ASTMD-2270-93(1998)或与其相当的方法测定VI。此处使用的与标准参考方法相当的分析方法是指与标准方法得出基本相同结果的任何分析方法。分子量可以通过ASTMD-2502、ASTMD-2503或其它合适的方法测定。对于与本发明有关的用途，优选通过ASTMD-2503-02测定分子量。本发明倾点下降基油配料组分的支化特性是按照以下7步方法，通过使用碳-13NMR分析基油样品测定。在方法描述中引证的参考文献提供了操作步骤的细节。步骤1和步骤2只有基于来自新方法的原料才能进行。1)使用DEPT脉沖序列识别CH支化中心和CH3支化端点(Doddrell，D.T.;D.T.Pegg;M.R.Bendall，/oi/r/a/o尸船g/e〃cM。脂ce1982，48,323ff)。2)使用APT脉沖序列核对碳初始多支链(季碳原子)的存在(Patt，S.L.;J.N.Shoo1ery，Toi/r/7s/o尸^t/a^7e/"2'cje5"0/a/2ce1982，46，535ff)。3)使用列表和计算值将各种支化碳共振分配给特定的支化位置和长度(Lindeman，L.P.，/卯r/7a/oTPiW/fa〃Ke爿/2a//〃ca/C力e历/"r/43，19711245ff;Netzel，D.A.等人，尸"e/，60，1981，307ff)。实例支链2-甲基3-曱基4-甲基4+甲基内乙基丙基邻位曱基固R化学位移(ppm)22.519.1或11.414,019.610.814.416.74)通过将末端曱基碳原子的综合强度与单个碳原子的强度比较，确定在不同碳原子位置上支化发生的相对频率(=总分/混合物中每分子的碳原子数)。对于末端和支链曱基发生在同一共振位置的2-甲基支链的这种特殊情况，在进行支化发生频率计算之前将强度除以2。如果将4-甲基支链部分计算和列表，必须减去其对4+曱基的贡献以避免重复计算。5)计算平均碳数。可以通过样品分子量除以14(CH2的分子量)足够精确地确定润滑材料的平均碳数。6)每分子的支链数是步骤4中发现的支链总和。7)由每分子支链数(步骤6)乘以100/平均碳数，计算每100个碳原子烷基支链数。测量可以使用任何Fourier转换丽R分光计进行。优选使用带有7.0T或更大磁铁的分光计进行测量。在所有情况下，在通过质谱、UV或丽R测量证实不存在芳族碳后，语宽受饱和碳区域的限制，约0-80ppmvs.TMS(四曱基硅烷)。通过45度脉冲激发15-25重量％的氯仿-dl溶液，之后有0.8秒探测时间。为了将不均匀强度数据最小化，质子去偶器在激发脉沖前的10秒延迟过程中关闭和在俘获过程中打开。总实验时间为11-80分钟。DEPT和APT序列按照文献描述进行，与Varian或Bruker操作手册中的描述稍有偏差。DEPT是通过极化转移不失真增强。DEPT不显示季石友。DEPT45序列给出所有与质子连接的碳信号。DEPT90仅显示CH石友。DEPT135显示CH和向上C&以及180度C比相外(向下)。APT是质子测试关联。它可以使全部碳可见，但是如果CH和CH3向上，则季碳和CH2向下。序列可用于每个应当带有相应CH的支链曱基。曱基可以通过化学位移和相清楚地确认。以上二者都在参考文献中有所记载。在计算中假设全部样品是异链烷，通过C-13NMR测定每个样品的支化特性。对于可能以不同含量存在于油样品中正链烷烃和环烷烃不进行修正。可以使用场电离质谱(FIMS)测量环烷烃含量。FIMS分析是通过在玻璃毛细管中放入少量(约0.lmg)待测试基油而进行的。将毛细管置于质语仪固体探针的顶端，在约10-6torr操作的质谱仪中，以每分钟IO(TC的速度将探针由约50。C加热至600。C。使用的质谱仪是微量飞行时间质谱仪。发射极是设计用于F1操作的carbotec5um发射极。将用作锁定质量的五氟氯苯恒流，通过一个薄毛细管放入质谱中。假定所有化合物类型的相应因子是1.0，这样由面积％可以直接得出重量％。由于石油衍生烃除了合成烃之外，还包括沸程较宽的各种分子量的混合物，本^开文本将涉及相应沸程的10百分点和90百分点。10百分点是指馏份中存在的10重量％烃将在大气压下蒸发的温度。类似12地，90百分点是指存在的90重量％烃将在大气压下蒸发的温度。在本7>开文本中，当涉及沸程分布时，是指在10%和90%沸点之间的沸程。对于沸程超过1000°F的样品，本公开文本中的沸程分布是使用标准分析法D-6352或与其相当的方法测量的。对于沸程低于1000°F的样品，本公开文本中的沸程分布是使用标准分析法D-2887或与其相当的方法测量的。应当注意，当涉及倾点下降基油配料组分时，仅使用10百分点，因为它一般从塔底馏份中衍生，使90百分点或更高的沸点限制不相关。倾点下降基油配料组分前面已经强调，倾点下降基油配料组分不是常规的倾点下降添加剂。更确切地说，它是已被部分异构化为倾点介于-2(TC至约20°C，通常-l(TC至约2(TC之间的石油衍生基油的高沸点蜡状部分。本领域熟练技术人员可以认识到，转化程度越大，收率损失越高。所以，在异构化倾点下降基油配料组分时，低倾点必须相对于高产率进行平衡。本发明的倾点下降基油配料组分优选含至少30重量％，更优选至少40重量％，最优选至少50重量％石蜡。倾点下降基油配料组分的沸程应当高于950°F(51(TC)。优选沸程高于1050°F(565°C)，特别优选沸程超过1150°F(620°C)。已经发现，当倾点下降基油配料组分用于降低倾点时，润滑基油混合物的倾点将会低于倾点下降基油配料组分和镏出物基油二者的倾点。所以，通常不需要将倾点下降基油配料组分的倾点降低到润滑基油混合物的目标倾点。因此，异构化的实际程度不需要像预期的那么高，且异构化反应器可以在较为宽松的条件下操作而且裂化程度较低，收率损失较小。已经发现，倾点下降基油配料组分不应当过度异构化，或者将其作为倾点下降基油配料组分反应的能力折中。一般来说，倾点下降基油配料组分分子的平均支化水平应当是每100个碳原子至少5个烷基支链。优选支链数可以在每100个碳原子6-8个烷基支链的范围内。还发现，通过将异构化物质溶剂脱蜡，倾点下降基油配料组分的有效性得以增强。发现在溶剂脱蜡中分离出的蜡状产品显示出倾点下降性能提高。而在溶剂脱蜡操作后回收的油状产品显示出某些倾点下降性能的效果比蜡状产品差。倾点下降基油配料组分通常是由对石蜡基原油进行精炼操作的真空塔底部回收的塔底馏份制备的。如上所述，分馏时高沸点塔底馏份一般会显示出最好的倾点下降活性，沸点在1150°F(约62(TC)至约1350。F(约735°C)之间的馏份显示最高活性。特别优选用于制备倾点下降基油配料组分的是含蜡含量高的光亮油。已经发现从大庆原油衍生的光亮油特别适合用作本发明的倾点下降基油配料组分。异构化的馏出物基油一般通过常压或真空蒸馏、或者常压和真空蒸馏结合将合成或石油衍生原油分离为具有特征沸程的各种馏份。在本公开文本中使用的术语"馏份"或"馏出物，，是指从常压分馏塔或真空塔中回收的侧线产物，相反，"塔底馏份，，表示从塔底部回收的残余高沸点馏份。常压蒸馏一般用于分离来自初始沸点在约700°F-约750。F(约370。C-约40(TC)以上的塔底馏份的较轻馏份，诸如石脑油，以及中间馏份。在高温下，可能发生烃的热裂解，导致设备堵塞和降低重馏份的收率。真空蒸馏一般用于分离高沸点物质，诸如用于实施本发明的馏出物基油馏份。因此，虽然本发明并不限于任何分离组分的特殊方式，但是通常在真空蒸馏塔中将来自倾点下降基油配料组分的馏出物基油和》荅底产物回收。用于实施本发明的异构化馏出物基油馏份在10(TC下的动力粘度约2.5cSt至约8cSt之间。优选的，IO(TC下的粘度是约3cSt至约7cSt。C之间。如果润滑基油混合物的目标浊点为(TC，那么异构化馏出物基油的浊点优选应当是(TC或更低。馏出物基油可以来自石油精炼的常规衍生，或者来自Fischer-Tropsch合成反应回收的合成基油的精炼。异构化馏出物基油可以是轻质中性基油或中质中性基油。通常异构化馏出物基油的沸程有10%落入约625°F至约790。F之间。90%通常落入约725°F至约950。F之间，优选90%落入725°F至约900°F。馏出物基油应当在掺入倾点下降基油配料组分之前被加氢异构化。令人惊奇的是，溶剂脱蜡的馏出物基油不适合用于本发明的混合物。以下将更详细地介绍用于制备倾点下降基油配料组分的加氢异构化。使用VI小于110的异构化馏出物基油特别有利于本发明，因为这样的基油在没有加入大量VI改进剂时通常不适用于制备高质量的润滑剂。由于当使用本发明的倾点下降基油配料组分时可以观察到VI升值，无需使用常规添加剂即可显著提高临界基油的VI。通过提高VI,本发明的倾点下降基油配料组分有可能使vi小于iio的n族基油升级到n+族基油。通过使用本发明也可以使n+族基油升级到in族基油。润滑基油产品按照本发明方法制备的润滑基油混合物io(TC下的动力粘度大于3cSt。通常IO(TC下的动力粘度不会超过8cSt。润滑基油混合物的倾点也将低于约-9。C,VI通常大于约90。优选IO(TC下的动力粘度是约3cSt-约7cSt，倾点是约-15。C或更低，VI是约100或更高。甚至更优选VI是110或更高。润滑基油的浊点优选是(TC或更低。润滑基油混合物的倾点比混合物中较低粘度成分的倾点低至少3°C。优选的，混合物的倾点比异构化馏出物基油的倾点低至少6'C，更优选比异构化馏出物基油的倾点低至少9'C。同时，混合物的VI优选比异构化馏出物基油的VI升高至少3个数值。通过将异构化馏出物基油与符合产品所需规格的最少量的倾点下降基油配料组分混合，可以获得使用本发明的方法制备的润滑基油的性能。为了达到所选择的倾点，倾点下降基油配料组分通常不超过基油混合物的15重量％。优选7重量°/。或更少，最优选倾点下降基油配料组分占混合物的3.5重量％或更低。符合所需倾点和VI规格的最少量倾点下降基油配料组分通常是指避免使混合物的浊点和/或粘度上升到不可接受的水平。在加入量较低的情况下，对浊点的影响一般可以忽略。正如已经提到的，当倾点下降基油配料组分与异构化馏出物基油混合时，可以观察到VI升值。术语"VI升值"是指VI提高，即混合物的VI显著高于两种馏份VI的单纯按比例平均的预期值。实施本发明得到的VI提高使得可以由II+族基油，即VI为110-120的基油生产III族基油，即VI大于120的基油。还可以从VI低于110的II族基油制备II+族基油。本发明方法的另一优点是润滑基油混合物的挥发度可以降到低于异构化馏出物基油馏份的挥发度。倾点下降基油配料组分的特征在于非常低的Noack挥发度。因此，根据与异构化馏出物基油混合的倾点下降基油配料组分的多少，润滑基油混合物可以具有比单独的异构化基油馏份更低的Noack挥发度。按照本发明方法制备的润滑基油混合物显示出与众不同的沸程特征。所以，含异构化馏出物基油和倾点下降基油配料组分的润滑基油混合物可以描述为IO(TC下的动力粘度高于约3cSt，并且还含有沸程高于"(TC的高沸点馏份和沸程低于950。C的低沸点馏份，其中馏出高沸点馏份时，低沸点馏份的倾点高于整个润滑基油混合物。一般而言，高沸点馏份的石蜡含量是至少30重量％。低沸点馏份相当于异构化的馏出物基油，高沸点馏份相当于倾点下降基油配料组分。以通过^f莫拟蒸馏测定950°F重量百分点，以识别本发明的润滑基油。例如，如果混合物的85重量％低于950°F，应当通过本领域技术人员公知的常规蒸馏方法馏出某种成分，使混合物的85重量°/。达到950°F分馏点。加氢异构化加氢异构化，或本公开文本简称的"异构化"是指通过向分子结构中增加选择性支化而提高用于制备倾点下降基油配料组分的基油以及馏出物基油的冷流性能。在本发明中，基本上是在蜡状塔底物或疏松石蜡的处理过程中将其在某些点上异构化，使之适合用作倾点下降基油配料组分。同样，馏出物基油在与倾点下降基油配料组分混合前也必须异构化。理想的异构化是将蜡向非蜡状异链烷的高水平转化，同时使裂解转化最小。因为石蜡可以完全，或至少非常高度的转化，这一过程通常不需要与其它脱蜡过程结合以生产倾点可接受的高沸点产物。在本发明倾点下降配料组分的制备中，一般而言，石蜡被部分异构化为倾点约-l(TC至约20°C。适用于本发明的异构化作用操作通常使用包括酸性组分并可任选含一种具有氢化活性的活性金属组分的催化剂。催化剂的酸性组分优选包括中孔SAP0，诸如SAP0-11、SAP0-31和SAP0-41，特别优选SAPO-ll。中孔沸石，诸如ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35和ZSM-48,也可以用于进行异构化。典型的活性金属包括钼、镍、钒、钴、鴒、锌、钼、和钯。金属铂和钯特别优选作为活性金属，最常用的是铂。此处使用的术语"中孔尺寸"是指当多孔无机氧化物是煅烧形式时，有效孔径在约4.0-7.1埃范围内(短轴或长轴均测量)。孔径在该范围内的分子筛具有独特的分子筛特性。与小孔沸石，诸如毛沸石和菱沸石不同，它们允许带有支链的烃进入分子筛空隙空间。与大孔沸石，诸如八面沸石和丝光沸石不同，它们能够区别正链烷烃和轻微支化的烯烃，以及带有例如季碳原子的更大的链烷烃。参见美国专利U.SNo.5,413,695。术语"SAP0"是指诸如美国专利Nos.4,440,871和5，208，005中描述的石粦酸石圭铝分子筛。在制备那些含非沸石分子筛并具有氬化组分的催化剂时，通常优选使用非水法将金属沉积在催化剂表面。非沸石分子筛包括四面配位的[A102]和[P02]氧化物单元，可以任选包括二氧化硅，参见美国专利No.5,514，362。含非沸石分子筛的催化剂，特别是已经使用非水法在表面沉积了金属，含SAP0的催化剂显示出比那些已经使用水法沉积了活性金属的催化剂具有更高的选择性和活性。在美国专利No.5，939，349中教导了活泼金属在非沸石分子筛上的非水沉积方法。一般来说，所述方法包括将活泼金属的化合物溶于非水的非反应性溶剂，并通过离子交换或浸渍将其沉积在分子筛上。17溶剂脱蜡在常规精制中，在加氢异构化之后使用溶剂脱蜡将少量残余蜡分子从润滑基油中除去。在本发明中，可以任选使用溶剂脱蜡以增强异构化石蜡的倾点下降性能。在这种情况下，从溶剂脱蜡步骤回收的含蜡馏份在降低倾点方面，一般比油状部分更为有效。溶剂脱蜡是通过将异构化蜡状塔底产物或疏松石蜡溶于溶剂实施，诸如甲基乙基酮、曱基异丁酮或甲苯。见美国专利Nos.4，477，333;3，773，650和3，775，288。已经发现，按照本发明方法制备的润滑基油与常规的倾点下降剂是相容的。所以，可以向本发明的润滑基油混合物中加入进一步提高倾点的添加剂，制备成品润滑剂。一般成品润滑剂包括约0.1-约1重量y。倾点下降剂。下面实施例用于阐述本发明，但不限制本发明的范围。实施例实施例i大庆原油加氢异构化制备的光亮油用作倾点下降基油配料组分。大庆光亮油的特性如下IO(TC的动力粘度21.5cSt粘度指数(VI)138倾点-18°C浊点15°C模拟蒸馏，。F°F/Wt.%ST/5897/96010/30989/105550110870/901167/125395/EP1291/1338实施例2各种量的实施例1所述光亮油与具有如下指标的异构化石油衍生基油混合:40匸的粘度39.8cStioox:的粘度6.35cSt粘度指数(VI)108倾点-l化模拟蒸馏，。F°F/Wt.%ST/5687/72110/30741/7955083670/90879/93695/EP963/1024各种润滑基油混合物及其相应特性见下表1所示:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>应当注意，当混合物(混合物#4)中存在10重量％光亮油时，倾点显著降低。另外，对于那些含l、3和10重量％光亮油的混合物(分别是混合物#2、3和4)，VI上升。实施例3实施例1所述光亮油与具有以下指标的第二种异构化的石油衍生基油混合40X:的粘度17.66cStIOOIC的粘度4.017cSt粘度指数(VI)128倾点-201C模拟蒸馏，°F。F/Wt.%ST/5683/71210/30724/7585078770/90820/87095/EP893/953各种润滑基油混合物及其相应特性见下表2所示:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如以上实施例2所示，在3.0重量％水平下，光亮油对倾点和VI有显著效果。实施例4实施例1所述光亮油与具有以下指标的异构化的Fischer-Tropsch衍生基油混合40x:的粘度17.22cStioox:的粘度4.104cSt粘度指数(VI)145倾点-2ox:模拟蒸馏，。F°F/Wt.%ST/5643/72910/30741/7705080170/90838/88895/EP907/949各种润滑基油混合物及其相应特性见下表3所示:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>大庆光亮油分离成以下沸程的三个馏份大庆BS馏份并1950。F-1050。F28.5wt.%大庆BS镏份弁21050。F-1150。F36.Owt.%大庆BS馏份并31150。F以上35.5wt.%每一种馏份用FIMS分析测定石蜡含量。结果显示馏份#1的石蜡含量为20.7重量％，馏份#2为20.6重量％，镏份#3为47.1重量％.使用与上述实施例3中使用的类似异构化石油衍生基油制备各种润滑基油。结果见下表5所示参—5<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>，倾点下降剂"倾点注意，大庆馏份弁2对于降低基油的倾点和提升VI有效，而大庆馏份#3最有效。实施例7使用上述实施例6中的三种大庆光亮油馏份，与上述实施例2中使用的类似异构化石油衍生基油制备各种润滑基油混合物。结果见下表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*倾点下降剂**倾点表6中的结果证实了以上实施例6的结论。大庆光亮油傭份#2在降低混合物倾点和提高VI方面是有效的。大庆光亮油馏份#3最有效。实施例8将实施例1中大庆光亮油的倾点下降能力与具有下列指标的石油衍生溶剂脱蜡光亮油(Citgo150BS)比较。IOOX:的动力粘度30.6cSt粘度指数(VI)94倾点-i3x:大庆BS和Citgo150BS分别各自与异构化的100中性基油(Chevron100R)混合。各种混合物的特性见下表7所示。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*倾点应当注意，当大庆光亮油与溶剂脱蜡基油混合时倾点没有可观的改变。这些结果可以与表7中ID#E2的混合物比较，其中大庆光亮油降低了异构化基油的倾点。权利要求1、一种提高100℃下动力粘度约2.5cSt至8cSt之间的异构化馏出物基油的润滑性能的方法，该方法包括将所述异构化馏出物基油与足量倾点下降基油配料组分混合，使所得基油混合物的倾点比异构化馏出物基油的倾点降低至少3℃，其中所述倾点下降基油配料组分是含沸程在约1050°F以上的物质的异构化石油衍生基油。2、如权利要求1的方法，其中至少40重量％的所述倾点下降基油配料组分在约1050°F以上沸腾。3、如权利要求2的方法，其中至少60重量y。的所述倾点下降基油配料组分在约1050°F以上沸腾。4、如权利要求3的方法，其中至少80重量％的所述倾点下降基油配料组分在约1050。F以上沸腾。5、如权利要求2的方法，其中至少90重量％的所述倾点下降基油配料组分在约1150°F以上沸腾。6、如权利要求1的方法，其中所述倾点下降基油配料组分含至少30重量％石蜡。7、如权利要求6的方法，其中所述倾点下降基油配料组分含至少40重量％石蜡。8、如权利要求7的方法，其中所述倾点下降基油配料组分含至少50重量°/。石蜡。9、如权利要求l的方法，其中所述基油混合物在100。C下的动力粘度在约3cSt至8cSt之间。10、如权利要求9的方法，其中所述基油混合物在IO(TC下的动力粘度在约4cSt至7cSt之间。11、如权利要求1的方法，其中所述基油混合物含约15重量％或更低的倾点下降基油配料组分。12、如权利要求11的方法，其中所述基油混合物含约7重量％或更低的倾点下降基油配料组分。13、如权利要求12的方法，其中所述基油混合物含约3.5重量％或更低的倾点下降基油配料组分。14、如权利要求1的方法，其中将足量的所述倾点下降基油配料组分与所述异构化馏出物基油混合，使所述基油混合物的倾点降低至低于馏出物基油的倾点至少6'C。15、如权利要求14的方法，其中将足量的所述倾点下降基油配料组分与所述异构化馏出物基油混合混合，使所述基油混合物的倾点降低至低于馏出物基油的倾点至少9°C。16、如权利要求1的方法，其中所述基油混合物的VI比所述异构化馏出物基油的VI高。17、如权利要求16的方法，其中所述基油混合物的VI比所述异构化馏出物基油的VI高至少3个数值。18、如权利要求16的方法，其中所述基油混合物的VI高于110。19、如权利要求1的方法，其中所述异构化馏出物基油是VI小于110的II族基油，所述基油混合物是11+族基油。20、如权利要求1的方法，其中所述异构化馏出物基油是II族基油，所述基油混合物是111族基油。21、如权利要求1的方法，其中所述倾点下降基油配料组分是光亮油。22、如权利要求21的方法，其中所述光亮油衍生自大庆原油。23、如权利要求1的方法，还包括向所述异构化馏出物基油和所述倾点下降基油配料组分中加入0.1-约1重量％的倾点添加剂的步骤。24、一种IO(TC下的动力粘度约3cSt、并且还含有沸程高于约950。C的高沸点馏份和沸程低于约950°C的低沸点馏份的润滑基油混合物，其中当高沸点馏份馏出时，低沸点馏份的倾点高于整个润滑基油混合物。25、如权利要求24的润滑基油混合物，其中高沸点馏份含约30重量°/。或更多石蜡。26、如权利要求25的润滑基油混合物，其中高沸点馏份含约40重量°/。或更多石蜡。27、如权利要求26的润滑基油混合物，其中高沸点馏份含约50重量％或更多石蜡。28、如权利要求24的润滑基油混合物，其IO(TC下的动力粘度是约3cSt—8cSt。29、如权利要求24的润滑基油混合物，其中高沸点馏份的沸程高于约1050°F。30、如权利要求29的润滑基油混合物，其中高沸点馏份的沸程高于约1150°F。31、如权利要求24的润滑基油混合物，其中高沸点馏份包括光亮油。32、如权利要求24的润滑基油混合物，其中整个润滑基油混合物的倾点比低沸点馏份的倾点低至少3°C。33、如权利要求32的润滑基油混合物，整个润滑基油混合物的倾点比低沸点馏份的倾点低至少6°C。34、如权利要求33的润滑基油混合物，整个润滑基油混合物的倾点比低沸点馏份的倾点低至少9°C。35、如权利要求24的润滑基油混合物，其中整个润滑基油的VI高于低沸点馏份的VI。36、如权利要求35的润滑基油混合物，其VI是约110-约120，高沸点馏份的VI小于110。37、如权利要求35的润滑基油混合物，其VI高于约120，高沸点馏份的VI低于120。38、如权利要求24的润滑基油混合物，其浊点为(TC或更低。39、一种适于降低基油倾点的倾点下降基油配料组分，包括平均分子量至少600以及分子中平均支化程度是每100个碳原子约5-8个烷基支链的异构化石油衍生塔底产物。40、如权利要求39的倾点下降基油配料组分，分子量至少700。41、如权利要求40的倾点下降基油配料组分，分子量至少800。42、如权利要求39的倾点下降基油配料组分，在分子中平均支化程度是每100个碳原子约6-8个烷基支链。43、如权利要求39的倾点下降基油配料组分，其倾点落入约-20。C-约20°C。44、如权利要求43的倾点下降基油配料组分，其倾点落入约-IO°C-约2(TC。45、如权利要求39的倾点下降基油配料组分，其中至少80重量％在约1050°F以上沸腾。46、如权利要求45的倾点下降基油配料组分，其中至少90重量%在约1150°F以上沸腾。全文摘要一种提高100℃下动力粘度约2.5cSt-8cSt的异构化馏出物基油的润滑性能的方法，该方法包括将所述异构化馏出物基油与足量倾点下降基油配料组分混合，使所得基油混合物的倾点比异构化馏出物基油的倾点降低至少3℃，其中倾点下降基油配料组分是含有沸程在1050℉以上物质的异构化石油衍生基油；以及按照本方法制备的润滑基油混合物；和倾点下降基油配料组分。文档编号C10M171/00GK101426762SQ200580019142公开日2009年5月6日申请日期2005年4月11日优先权日2004年5月4日发明者J·M·罗森鲍姆,S·J·米勒申请人:切夫里昂美国公司