专利名称：：含三核钼化合物和脲衍生物增稠剂的润滑脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种润滑脂，该润滑脂主要用于机动车传动系劍鲷的等速万向节，特别是球笼^向节或三柱轴式万向节。
背景技术：
：等速万向节(CVJ)中部件的运动是伴有滚动、滑动和旋转的复杂组合。当万向节在舰作用下，其部件负縱一起，这不仅会弓胞制糊蜩的磨损，也会引起滚动接触疲劳，并在接触面间产生显著的摩擦力。磨损会导致万向节失效，且摩擦力会弓胞动力传动系统的噪音、振动和啸声(NVH)。NVH通常J^iil测量、胸型CVJ产生的轴向力来"测定"。等速万向节中所用的理想润滑脂不仅需要能减少磨损，也必须具有低的摩擦系数以M^、摩擦力以及减少或防止NVH。等速万向节也具有高弹性材料制作的密封保护罩，通常呈波纹管形状，一端与CVJ的外面部分相连，且另一端与CVJ互相连接或与CVJ的输出轴相连。保护罩将润滑脂保留在万向节内，并且将杂质和水阻止在外。润滑脂不仅必须减少万向节中的磨损和摩擦以及防止CVJ内滚动接触疲劳的过早发生，也必须与制造保护罩的弹性材料相容。不然保护^=才料的老化会引起保护罩的过早失效，导致润滑脂的溢出，并最终导致CVJ的失效。用于CVJ保护罩的两种主要类型的材料为氯丁,(CR)和热塑性弹性材料(TPE),特别是醚一酯嵌段共聚物型热塑性弹性材料(TPC-ET)。典型的CVJ润滑^给有基础油，其为环烷的(饱和环)和石腊族的(直的和分枝的饱和链)矿物油的混合物，也可以加入合成油。所述掛出油对由CR和由TPC-ET制造的^J户罩的老化(膨胀或收縮)都有很大影响是为人所熟知的。无论是矿物油，还是合成油都从微對才料中萃取增塑齐卿其它油溶性防护剂。石蜡矿物油和聚a-烯烃(PAO)合成的基础油，特别是在赚材料制造的保护罩中扩散很少而导致保护罩收縮，另一方面，环烷烃矿物油和合成酯扩i(A保护罩材料中，并起增塑剂的作用，可导致保护罩膨胀。把增塑剂或增塑剂组合物换成环烷烃矿物油可显著削弱保护翠的性能，特别是在低温时，由于冷裂可导致做罩的失效，最终导致CVJ的失效。如果保护罩发腿著的膨胀或软化，由^Ut不稳定禾n/^ig的径向膨胀，微罩的最高速度性能会陶氏。为了解决上述问题，美国专利6，656,890B1中公开了一禾術别的基础油组^tl，该组，包含IO重量％~35重量％的一种或多种聚ci-烯烃，3重量％~15重量％的一种或多种合成有机酯，20重量％~30重量％的一种或多种环烷油，组合物的其余物质是一种或多种石蜡油；以及，另外有锂皂增稠剂和无硫摩擦舰剂，该摩擦舰齐呵以是有机钼复合物，和二硫代磷,，和二烷基二硫代磷勝辛；以及另夕卜如抗腐蚀剂、抗氧剂、丰腿添加齐诉口胶粘齐U之类的添加剂。但是，美国专利6，656，890Bl中的润滑脂组合物，其根据SRV(德语单词Schwingungen,Reibung和VerschleiP的縮写)测试所测定的摩擦系数和磨损需要舰。因而，本发明的目的是麟一种润滑脂组，，该组糊主要用于等速万向节中，其与由橡胶或热塑性弹性体制造的保护罩有很好的相容性，并且用于CVJ时还JI^氏磨损和低摩擦。
发明内容本发明的目的:在万向节中纟顿一种润滑B離糊来实现，该组溯包含a)基础油组合物；和b)至少一种三核钼化合物，1^0.25重量％5重量％，更，0.3Si%3重量％，基于润滑脂组，的总量，其式如下Mo3SkUQz(I)其中L是3tei^择的配位体，该配位体具有的有*团具有足够数量原子以使该化合物可溶于或可分散于油中，n为14，k为47，Q选自中性给电子化合物，如胺、醇、鰣B醚，z为05，且包括非化学iffi的值；c)至少一种脲衍生物增稠剂；^^f有配位体、有mS团中，存在于三核钼化合物中的碳原子数，至少为21个，^至少为25，更ttiM少为30,以及最皿至少为35。US6,172,013Bi中公开了本发明所用的三核钼化合物，本发明将该专利公开内W&tk引入作为参考。当用于CVJ时，存在至少0,25重iy。的根据权利要求l的三核钼化合物Jitt选的，并且显著陶ft^擦系数和磨损。作为本发明的基础油组^t1,可,^fflUS6,656,890Bl中所公开的基础油组合物，其公开内容在此引入作为参考。但是，可以使用任何其它种类的基础油组合物，特别是矿物油混合物、合成油混合物、或矿物油与合成油的混合物。基础油组合物应该f^具有的运动粘度，在40'C时为约32约250mm2/8，以及在IOO'C时为约5~约25mm2/S。矿物油^m自至少一种环烷油柳輕少一种石蜡油。本发明可用的合成油选自至少一种聚a-烯烃(PAO)禾D/或至少一种合成有机酯。有机合成酯优选具有基于脂肪醇的侧链的二羧酸衍生物。该脂肪醇的主链、直HI^:链雌具有220个碳原子。有机合成ii^M自下面一组癸二酸-二(2-乙基己酯)("癸二酸二辛酯"(DOS))、己二酸-二(2-乙基己酯)("己二酸二辛酯"(DOA))、和/或壬二酸-二(2-乙基己酯)("壬二酸二辛酯"(DOZ))。如果该基础油组合物中存在聚a-烯烃，雌地，所选择聚a-烯烃具有的粘度在IOO'C时为约2~约40cSt。选择用于基础油组，的环烷油im具有的粘度在4(TC时为约2(K约150mm"s,但是，如果勘出油组合物中存在石蜡油，优，石蜡油具有的粘度在40'C时为约25至龄170mm2/s。根据本发明，润滑B識，包含至少一种脲衍生物增稠剂。本发明所用的脲衍生物增稠剂也可以是脲复合物增稠剂，其定义为至少一种脲衍生物增稠剂与至少一种其它非脲衍生物增稠剂的混合物。本发明特别优选的脲复合物增稠剂为至少一种脲衍生物增稠剂和至少一种钙和/或锂基增稠剂和/或复合物增稠剂的混合物。作为本发明的脲衍生物类增稠剂，特别釆用US5,589,444中定义的由日本东京KyodoYushi有限公司所翁腊的脲增稠剂。衍生物增稠齐0^选是至少一种有机脂肪胺与至少一种有机苯异氰酸酯的反应产物。但是，该脲衍生物增稠齐拼不限辨定的一种，还可以是例如二脲化，禾B/或聚脲化，。二脲化合物的实例包括由单胺和二异氰酸酯化合物反应得到的那些。有用的二异氰酸酯的实例包括亚苯二异银酸酯、二苯基二异裉酸酯、苯基二异慨酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、octadiecane二异银酸酯、diecane二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。有用的单胺的实例包括辛胺、十二胺、十六胺、十y服、油胺、苯胺、叔-甲苯胺和环己胺。特别雌的二脲化储Ji^由(4，4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯)(mdi)和十八胺反应得到的化^t;。有用的聚脲化合吻的实例包括经由二胺和二异氰酸酯化合物反应得到的那些。有用的二异氰酸酯的实例包括上面提到的用于形成二脲化合物的那些，然而有用的二胺的实例包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、苯二胺、甲苯二胺和二甲苯二胺。最优选的脲對行生物增稠齐啲实例包括经由如苯胺或对甲苯胺、环己胺或其混糊之类的芳基胺与二异氰酸酯的反应得到的那些。二脲化合物中的芳皿选具有6或7个碳原子。在本发明的雌实5W案中，脲衍生綱稠齐U选自脲复合綱稠剂。定义脲复合物增稠剂为至少一种脲衍生物增稠剂与至少一种其它种类增稠剂(特别是转基增稠剂)的混合物。特别,地，作为本发明的脲复合物增稠剂是上述定义的脲衍生物增稠齐诉口至少一禾顿复糊增稠齐诉p/或妈增稠剂(钙魏稠剂)的混，。就本发明而言，转增稠剂(皂)是至少一种脂肪酸与i^化钙的反应，。ii，该增稠剂可以是一种简单的弼皂，其由12-羟凝更脂^)^它类似的脂肪酸或其混合物、或此类酸的甲酯来形成。可以选择的是，钙基复合物增稠剂(皂)可以，例如，由长鄉旨肪酸的混糊与短和/或中^^酸的混，来形成。但是，也可以J顿Jii^f有增稠剂的混糊。要求专利微的润滑脂组糊中，脲衍生物增稠齐啲雜量可以为约量％~约25錢％，基于润滑脂组糊的总量，最雌的量为约3重量％约11重量％,基于润滑脂组，的总重量。在本发明的另一实施方案中，要求专禾1條护的润滑脂组合物还鱼含二硫代磷,、二硫4惯基甲麟和/或二硫代磷麟中的至少一种作为添加齐抱。优选地，二硫代磷酸锌、二硫代磷,和/或二硫fm基甲酸钼的量为约o.1重量%~约7重量％，ttii为约O.l重量％~约5重量％，更,为约0.3重量％~约2重量％，每1量都基于润滑月離合物的总量。最优选的是，二硫代磷酸锌、二硫代磷,禾0/或二硫^M基甲,中的每一禾懶质加入的重量百分比，基于润滑B離合物的总量，基本上都是相同的。在本发明这样一种实案中，基于润滑月鎺，的总量，二硫代磷,、二硫代磷,称或二硫代錢甲,的量为约0.4SS^、0.5重量％、0.6SS^禾P/或0.7重量^。在本发明的一^Ht选实施方案中，另一含钼化合物选自二硫^tl基甲酸钼和/或二硫代磷酸钼。二硫代磷酸钼(MoDTP)和/或二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)中的至少一种在本发明的润滑脂组糊中的雜量,雌为从约0.3重量％，更1M为从约0.5重量％、最优选为从约1.5重量％到约3.5重量％,最tti^哟3錢％，每一种含量都基于润滑月離飾的总量。但是，樹可其它含钼化合物也可^于本发明的润滑fl餘且^tl作为组分c)，其中1M有机钼种r特别是它们的混，:本发明中的MoDTP具有:下M^:、°xr10\^sA/y/s\OR3r20><s/mq\y/mZ^<OR4(ii)其中X或Y代表S或0,包含的R1至R4中的每一个可以相同也可以不同，且每一个柳《表具有6-30个碳原子的伯(直链)或仲(支链)烷基。本发明中的MoDTC具有如下iK:rM020mSn(III)其中R5和R6彼此3te地代表具有碳原子数1~24的烷基，优选具有碳原子数为3一8的烷基；m为03,而n为4M，条件是m+n-4。在添加齐抱中，润滑脂组合物包含有至少一f辩化合娜加剂，更雌的是，该锌化^加剂的量为约0.1重量％~约3.5重量％，雌为约0.1约2.5重量％，更,为约0.5重量％~约2.0重量％，基于润滑月離，的总量。最优选的锌化合物添加剂选自二硫代磷酸锌(ZnDTP)和域二硫代氨基甲酸锌(ZnDTC)中的至少一种，且最,是ZnDTP。二硫代磷^miM自具有如下:的二^代磷勝辛(R7。XR80)SP曙S-Zn-S-PS(OR9)(01110)(IV)其中包括的W至R1G中的每一个可以相同也可以不同，且每一个糊，一种伯烷基或仲烷基，其中伯烷Mfcii具有1到24个碳原子，更雌3到20个碳原子，最雌3到5个碳原子。特别是，如果取f^SR7、R8、W和R慷各自具有3~8个碳原子的伯^卩#^基的组合，预期可得到良好效果。二硫fm基甲,可以^自具有如下S^的二^S二硫4tMS甲,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(v)其中R11、R12、le和R"可以相同也可以不同，且每一个都4饿具有碳原子数为1~24的烷基，或具有碳原子数为^30的芳基通过向本发明的润滑脂组合物中加入至少一禾辩化合加剂，进一步显著陶氏了CVJ中的摩擦系数和磨损。根据本发明的另一实施方案，该润滑S餘且合物还可以包含一种伟跻IJ，该制齐抱含抗氧化剂、繊蚀剂、織抓壁、摩擦舰剂、和/或丰腿剂(EP齐U)中的至少一种，这些也可以是添加齐抱中的部颁质。因而，该添加剂包不仅可以包含二硫代磷酷辛、二硫代,甲,禾n/或二硫代磷,，也可包含Jd^制抓EP齐l雌为不含金属的多硫化物或它们的混，，例如，硫化脂肪酸甲酯tt^其在40'C时的粘度为约25mm2/S，优选存在量为约O.l重量％~约3柳爪重量％，更雌为0.3重量％~约2錢％，基于润滑脂组糊的总量。在室温下，EP剂中的非活性硫的总量雌为约8錢X约50錢X,更鶴为约8重量％~约45重量％。根据ASTMD1662所测得的活性硫的量可高达约1重量%，雌在10(TC时高达约8重量X,以及雌在140。C时高达约20重量X，Jl^M百分比是基于EP剂本身的量。该EP齐赃防止CVJ内部组件的接鹏伤方面显示出良好的效果。如果硫含*^1±述定义的上限，这可能会诱发产生接角硷属组件的滚动^m劳和磨损，并可能导致CVJ傲户對才料的老化。作为抗氧化剂，本发明的润滑脂组合物可以包含胺，雌芳香胺，更雌苯-a-萘胺或二苯胺或它们的衍生物。抗氡化剂用来嫩滑膨且，被氧化时伴有的变质。基于润滑脂组合物的总量，本发明润滑脂组合物中的抗氧化剂为约0.1重量％~约2重量％，抗氧化剂是为了抑制基础油组^l的氧化降解，也延长了基础油组合物的寿命，从而延长了CVJ的寿命。典型地，组装CVJ前的最后一步操作是除去加工碎屑，因舰于润滑脂而言有必要吸附任何痕量的残留水，以预防水引，蚀并对CVJ的性能产生相反影P向，因此需要抗腐蚀剂。作为抗腐蚀剂，本发明的润滑脂组合物可以包含至少一种金属盐^^属盐，其选自氧,金属盐、石油磺,属盐，特别皿过磺化存在于润滑油馏分中的芳瞢烃组分所帝恪的，种^S芳瞢烃磺酸金属盐，例如二壬基繊酸、烷基苯磺酸、或高碱性織苯磺酸。金属盐的实例包括钠盐、钾盐、钙盐、微、锌盐和雜盐，最雌铐盐。氧化蜡的钙盐同样保证了优良的效果。特别，努二酸二钠作为,蚀剂。本发明的抗磨剂可以预防金属与金属的接觚其,加入成膜化合物经由物理吸附或化学反应来，表面。ZnDTP-化^tl也可以用作,剂。本发明的抗腐蚀齐|鹏4鲷磺,盐，^5为约0.5錢％~约3重量％,基于润滑脂组，的总量。作为蜡化合吻，本发明润滑月離合物中可以包含ftf可种类的蜡，皿本领域的技术人员所熟知的用于润滑脂组合物中的油性蜡或油性蜡的混合物，其中1M褐煤蜡，特别地，作为至少一种酸性褐煤蜡与酯的反应产物的褐煤蜡酯、和包括微粒化褐煤蜡禾n/或聚烯烃蜡的聚烯烃蜡、^混，^，的。本发明中的褐'腦雌包含由C2rQ4的脂肪酸与具有24~28个碳原子的大鹏醇的酯。该酯在根据本发明的褐'麟中的存在量可以为约35重量％到约70重量％。进一步，还可以存在游离脂肪酸和游离蜡醇以及褐'，树脂。有用的褐煤蜡，例如由ClariantGm地86005Augsburg,Germany公司提供，特别是以商标名"Licowax"提供并销售的的褐'繊旨。本发明中有用的聚烯烃蜡，特别是聚丙烯蜡和/或聚乙烯蜡，或它们的混，，也包括改性的聚烯烃蜡，其特别经由乙烯和如乙烯基酯或丙烯酸这样的有用的共聚单体共聚而得。4^占度雌在100'C时至少为约50mPa，s，更1M在100'C时至少为约100mPa，s,以及最1M在100。C时至少为约200mPa's,该粘度是根据DIN53018测定的。用于润滑脂组合物的蜡可以以粉末或片状提供，在长时间搅拌下将其加入润滑脂组合物中，优选在升温剝牛下，特别是在约80'C约100'C下加入。本发明中所用的传统的摩擦舰剂，例如脂肪酸,和脂肪胺繊盐，在润滑脂和其它润滑剂中已经使用了很多年(参见，例如，Klamann，Dieter-"Lubncants"，VerlagChemieGmbH1983,第一版，9.6章)。它们的作用是在宽范围的操作剝牛下提供给润滑剂稳定歸必低的摩擦。在本发明的雌实驗案中，要求专禾條护的润滑脂组^^含约50重量％约98.9重量％的基础油组合物、约O.l重量％~约5重量％的至少一种三核钼化合物、约1重量％约25重量％的至少一种脲衍生,稠剂。更i^，本发明的润滑脂组，，包含的基础油组合物为约55重量％~约98.1重量％,^约97.8錢％，更^^约92.8重量％，最^^约92.5龍％;三核铂化合物为约O.l重量％~约5重量％，优选为约0.3重量％~约2重量％;脲衍生物增稠剂为约1重量％~约25重量％;至少一种钙复^ii稠剂为约0.5重量％约15重量％，至少一种ZnDTP为约O.l重量％~约5重量％，至少一种MoDTP为约O.l重量％~约5重量％，以及至少一种MoDTC为约O.l重量％~约5重量％。脲衍生物增稠剂可以为约5重量％~约20重量％。最优选的是润滑脂组合#&含基础油组合物为约70重量％，，约80重量％，至约92重量％,，至约92.4重量％，更，至约92.7^1%;至少一种三核钼化，为约0.3重量％~约2重量％，^至约1.2重量％;至少一种脲衍生物增稠剂为约4.5重量％~约20重量％，^至约11重量％;至少一种二硫f^甲,为约1.5重量％~约3.5重量％;至少一种二硫代磷酸锌为约0.5重量％~约3重量％,以及至少一种蜡为约0.5重量％~约2重量％。此外，i^加入约0.3重量％约2重量％的EP添加剂。1t，本发明的润滑月離合物，其特征在于基于润測旨组糊的总量，加入的三核钼化合物的重量百分比与二硫代磷,、二硫代磷^9禾P/或二硫代氨基甲酸钼中的每一种基本相同。J^及的化，可以由不同的二硫代磷酸锌、二硫代磷,禾P/或二硫fmS甲,舰，并且，因此它们可以以不同的二硫代磷,、二硫代磷,和/或二硫代tlS甲,的混合物存在。出于澄清目的，有必要指出三核钼化合物或加入的此类化^t/的混合物的重量百分比基本相同，是纟晦一种加入的化合物，而不是提到的不同化糊的混合物,。在本发明另一关联的实施方案中，润滑脂组^l的特征在于，三核钼化，或不同的三核钼化合物的混合物，其加入的重量百分比，是加入的所有二硫代磷酸锌、二硫代磷,禾n/或二硫代氨基甲酸钼的重量百分比的1/4至1/10，基于润滑脂组溯的总量。例如，如果在润滑脂组，中械2重1%的二硫代磷鹏和1重量y。的二硫^m基甲酸钼，以及0.5重量％的三核钼化合物，这样，加入的三核钼化合物的重量百分比，是加入的二硫代磷,和二硫代氨基甲酸钼的重量百分比的1/6。必须指出，二硫代磷,、二硫代i^a禾B/或二硫4m基甲,也可以以具有不同结构式的所述化合物的混，存在。进一步地，本发明润滑B離合物具有根据SRV测1^测得的不大于0.08的滑动摩擦系数。图la)和b):本发明润滑月離，Al—A6的摩擦系数的SRV测试结果和接合负荷测试结果的曲线图。图2a)和b):本发明润滑脂组合物Bl—B3的摩擦系数的SRV测试结果和接合负荷测试结果的曲线图。图3a)和b):本发明润滑脂组合物Cl一C4的摩擦系数的SRV测试结果和接合负荷测试结果的曲线图。图4:本发明润滑月離合物Dl和D2由SRV教i賦得到的摩擦系数的曲线图。图5:本发明润滑fl離激Dl和D2用表面舰仪和数字面积仪澳懂的磨损的曲线图。具体实施例方式为了确定本发明润滑脂组合物斷氏摩擦系数与磨损的效果，利用OptimolInstrumentsSRV测试t^it行SRV测试。制备用OptimalInstrumentsPrtlftechnikGmbH,Westendstrasse125，Munich公司生产的100Cr6标准轴承钢制作的平圆盘下部i辦，用翻征确清洗，荆吏之与待捡测的润滑膨且^^触。SRV测试是一种工业标准测试，并且特别适合用来测賦CVM鲷的润滑脂。该测试由直径为10mm的上部球试样在负载下于上述的平圆盘下部试样上往复运动组成，该球辦由100Q^轴承钢制作。在三柱轴碧向节的模拟测试中，频率分别为7Hz(例如只针对实施例D1和D2)和40Hz,于80。C或40'C(只针对实施例D1和D2)施加200N的载荷60併中(包括i式车(running-in))，或3小时(例如只针对实施例Dl和D2)。冲程分别为0.5mm(只针对实施例Dl和D2)、1.5mm和3.0mm。所获得的摩擦系細计對几记录。针对每一种润滑脂，所报告的结果为测试结束时分别为四次运行或两次运行(1.5mm冲程运行两次，3.0mm冲程运行两次，除了实施例Dl和D2在0.5mm冲程运行两次)的四组的平均值(实施例Dl和D2是两组l^g)。磨损用表面光度仪和数字面积仪测量。利用表面光度仪，得到磨损面的中间剖面轮廓图。利用数字面积仪可测量此剖面图的面积(S)。磨损翻V=SI计算。其中V是磨损^IR，I是冲程。磨损率(Wr)由公式Wr=V/L[vxmVm得到，其中L是淑赋中的总滑动距离。至于i群，是^±述特定^#下，开始施加50N的负荷1俗中，然后，在30秒内将施加负荷从50N增加到200N。进一步地，根据标准IP-239(EnergyInstitute,London^UK)，使用不同润滑脂组，的CVJ的接合负荷(weldingload)根据轴承四球EP观!)试(bear4ballEPtest)检测。下述物质用于待湖啲润滑月離糊-基础油组，(混合油)所用凝出油组合物的运动粘度在40'C时为约32mm2/s约250mm2/s，以及在10(TC时为约5mm2/s约25mm2/s。本发明中使用了两种基础油混合物。基础油混合物A是一种或多种含量为约10重量％~约60重量％的环烷油、一种或多种含量为约30重量％约80重量％的石蜡油和一种或多种含量为约5重量％~约40重量％的聚(1-烯烃(PAO)的混，，基于所用混合油的总量。混合油A不含有机合成酯，而混合油B包含为约2重量X约10重量X的DOS，基于所用混合油的总量。所选环烷油在40'C时的粘度为约20mm"s约180mm2/s，石蜡油在40。C时的粘度为约25mm2/s约400mm2/s，以及PAO在IOO'C时的粘度为约6mm2/s~约40mm2/s。三核钼化，(TNMoS)本发明的润滑脂组，中所用三核钼化合物是含^H核钼化合物，从英国InfineumInternational有限公司可获得商标名称为C9455B的这种化合物。US6，172，013B1公开了这IW质的结构。其它钼化，使用的用矿物油稀释的二硫代磷勝目(MoDTP)，是日本AsahiDenka有限公司以商品名Sakuralube300(S-300)销售的且具有化学式2-乙基BSf目二硫代磷隨。另外，〗顿的二硫^mS甲麟(MoDTC)是日本AsahiDenka有限公司生产的，其采用商品名Sakuralube600(S"600)以固态形，行销售。锌化溯添加剂作为锌化合物添加剂，使用的用矿物油稀释的ZnDTP，由英国InfineumInternationalOxfordshire有限公司销售，商标名为C9425，是二縫二硫代磷酸锌，其具有伯烷基或仲縫，特别是具有3~8个碳原子，雌具有4~5个碳原子。增稠剂所用自稠剂(在实施例中称"增稠剂")由日本东京KyodoYushi有限公司制造，US5,589,444公开了这,质(此处以后指增稠剂)，是(4,4，-亚甲基1基二异氰酸酯)和十/服的反应产物。另外，使用的钙复溯增稠剂(钙复溯增稠剂)是魏化铐和两种羧酸的反应产物，一种羧酸具有2~5个碳原子的短链，另一种羧酸具有16^20个碳原子的长链，其中短链与长链的比例为1:21:5。实例具有包含脲增稠齐诉n钙复合物增稠剂的混合物，从而含有符合本发明定义的脲复，增稠剂。蜡至于蜡化糊，1顿油性褐鹏，由德国ClariantGmbH,Augsburg销售，商标为"LicowaxOP",是一种褐煤蜡酯，部分皂化，滴点为约100。C(DIN51801/1或ASTMD127)，粘度在120。C时为约300mPa.s(DIN53018)(在实施例中为"褐煤蜡")細蚀剂至于抗腐蚀剂，^ffl癸二酸二钠。抗氧化剂至于抗氧化剂(Anti"Oxidant)，使用具有丁凝P/或辛基的二苯胺，由瑞士CibaSpecialityChemicals公司JI^，商品名为"L57"(IrganoxL57)。EP剂至于EP剂，使用硫化有机化合物(二叔丁基多硫化物)，由英国InfineumInternationalOxfordshire有限公司销售，商品名为C9002，非活性硫含量在室温(20'C或25'C)下为约45重4%(在实施例中称"EP添加剂")，活性硫含量在10(TC下为约5重量t0/。，以及在140'C为约15重5%，基于EP剂自身的总首先，本发明润滑脂组糊的优点iKl测S^擦系数和接合负荷来检测，生产了六种不同润滑脂组合物，列于表l:表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例Al到A6的摩擦系数和接合负荷的SRV-测Ki!)试结果可得自图1。实施例A2不含任何钙复溯增稠齐诉B/或钙增稠剂，因此，不含脲复糊增稠剂，而其它的实施例含有脲复溯增稠剂。另外，实施例A1到A6中改变了添加齐i泡以及其组糊的量。实施例A1的摩擦系数低于0.06,跡有测试系列中测得的最低的摩擦系数。实施例A2的摩擦系数高于0.08，是测得的最高的摩擦系数。另外，实施例A4和A5的摩擦系数也比实施例A1、A3和A6的稍高。可从所测得的摩擦系数中看出，加入含至少一种ZnDTP、至少一种MoDTP和至少一种MoDTC的添加剂包可以给出最低值的摩擦系数。另外，加入至少一种ZnDTP以^少一种MoDTP，tti^二者结合^ffl(见实施例A6)，JiiM的。从图l(b)中的接合负荷测量可以看出，实施例A1以及A5的接合负荷比其它实施例的所测结果高。这样，实施例A1中的润滑脂组糊不仅絲擦系数，而且在接合负荷方面都显示出最維，这样体现了好的t腿性能。在另夕卜的一系列测试中，改变了TNMoS以及添加齐抱组合物的含量。按照表2制备了三种润滑fl離合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在所有的实施例B1到B3中，增稠剂的加入量没有改变，而TNMoS化合物以及添加齐抱中组分的含量分别改輕O.lM%、0.5ssy。和1.0重*>/0,每一种含量都基于润滑脂组合物的总量。经由SRV湖iJ微得的摩擦系数以及接合负荷结果可见图2。实施例Bl(=A1)示出了最低的摩擦系数和最高的接合负荷，这样与实施例B2和B3相比显示了非常好的,性能。另外，TNMoS化溯以及添加齐抱成M量值陶氐至约O.lSS%，明显可导辦擦系数提高以及接合负荷下降。这样，至少约0.25重量％的TNMoS化合物以及ZNDTP、MoDTP和MoDTC中的至少一种应当tt^存在于润滑脂组，中。在第三组测试系列中，研究了在表3的4种润滑脂组合物Cl到C4中加入钙复，增稠剂的效果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例C2同实施例A2。经由SRV测i^f测的摩擦系数以及接合负荷(见图3)可以看出，加入3重fir。钙复^增稠剂导m^低的摩擦系数值，以，过3000N的接合负荷。根据实施例C4，加入15%的钾复^1稠剂，接合负荷显著提高。但是，摩擦系数也提高到约0.08。第三组系列湖,明，润滑脂组合物中的转复合物增稠剂的用量为约0.5^4%~约20%，优选为约0.5重量％~约15重量％，这样与增稠剂一起形,复合物增稠剂。另夕,的润滑脂组合物见表4所列润滑脂组，。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>从图4可以获知，实施例D2的摩擦系数低于0.05,甚至比实施例C1的摩擦系数还要低。另外，从图5可以得知，实施例D2的磨损是不可检测的。这样，当比较实施例D1和D2时，加入EP添加齐似及增加ZnDTP的量会使润滑脂组合物具有更好的性能。总之，本发明的润滑脂组合物能显著地改善摩擦系数和磨损，产生好的极压性能，同时在CVJ中也具有好的NVH特性。权利要求1、一种用于等速节的润滑脂组合物，包含a)基础油组合物；b)至少一种三核钼化合物，其式如下Mo3SkLnQz(I)其中L是独立选择的配位体，该配位体具有的有机基团具有足够数量的碳原子以使该化合物可溶于或可分散于油中，n为1～4，k为4～7，Q选自中性给电子化合物，如胺、醇、膦和醚，z为0～5，且包括非化学计量的值；c)至少一种脲衍生物增稠剂；2、权利要求1的润滑脂组合物，辦征在于脲衍生物增稠齐IJ选自二脲和/或聚脲化剖勿，以JUl述化合物与钙S^稠剂的混合物。3、权利要求1的润滑脂组合物，另外包含二硫代磷,、二硫4惯基甲,目和/或二硫代磷酸钼中的至少一种。4、上述任一权利要求的润滑脂组合物，其特征在于二硫代磷酸锌、二硫代磷鹏目和/或二硫代氮基甲酸钼的含量为0.1重量％5重量％,基于润滑脂组合物的总量。5、权利要求4的润滑脂组合物，其特征在于加入的二硫代磷酸锌、二硫代磷勝目和/或二硫4m基甲酸钼各自的重量百分比基本相同，基于润滑H煞且合物的总量。6、上述任一权利要求的润滑脂组合物，还含包括选自抗氧化剂、抗腐蚀剂、抗磨剂、驢、摩擦舰剂、和/繩压剂(EP齐lJ)中的至少一种的试剂。7、战任一权利要求的润滑脂组合物，包含50錢％98.9重量％的基础油组合物、0.1￡*%~5錢％的至少一禾中三核钼化合物、1Sft%~25重量％的至少一种脲衍生物增稠剂，每一含量都是基于润滑脂组合物的总量。8、，任一权利要求的润滑爿離合物，包含70重量％~92重量％的基础油组合物、0.3重量％~2重量％的至少一种三核钼化，、4.5重量％~20錢％的至少一种脲衍生物增稠剂、1.5重量％~3.5重量％的至少一种二硫代氨基甲勝目、0.5重量％3重量％的至少一种二硫代磷酸锌、和0.5重量％~2重量％的至少一种蜡。9、上述任一权利要求的润滑脂组合物，其特征在于加入的三核钼化合物的重量百分比与加入的二硫代磷、二硫代磷,和/或二硫代氨基甲酸钼中的每种的重量百分比基本相同，基于润滑脂组合物的总量。10、上述任一权利要求的润滑脂组合物，其特征在于加入的三核钼化合物的重量百分比是加入的二硫代磷酸锌、二硫代磷酸钼和/或二硫代氨基甲酸钼中的每种的重量百分比的1/4至1/10，基于润滑脂组，的总量。11上述任一权利要求的的润滑脂组，其特征在于其滑动摩擦系数最大为0.08。全文摘要为了提供一种与橡胶或热塑弹性体所制备的保护罩有良好相容性、同时可降低摩擦和减少磨损的润滑脂组合物，本发明提供了一种在等速万向节中使用的润滑脂组合物，其含有a)基础油组合物；b)至少一种三核钼化合物，其式如下Mo<sub>3</sub>S<sub>k</sub>L<sub>n</sub>Q<sub>z</sub>(I)；其中L是独立选择的配位体，该配位体的有机基团具有足够数量的碳原子以使该化合物可溶于或可分散于油中，n为1-4，k为4-7，Q选自中性给电子基团，如胺、醇、膦和醚，z为0-5且包括非化学当量值；c)至少一种脲衍生物增稠剂。文档编号C10M159/18GK101200669SQ20071017017公开日2008年6月18日申请日期2007年10月8日优先权日2006年10月7日发明者E·吉胜,F·雷赫,S·康多申请人:Gkn动力传动系统国际有限责任公司;协同油脂株式会社