专利名称：：一种改善磺酸盐清净剂质量的方法
技术领域：
：本发明涉及一种改善高碱值或超高碱值二价碱土金属磺酸盐清净剂质量的方法。
背景技术：
：磺酸盐添加剂具有优异的酸中和能力和高温清净性能，防锈性好，并有一定的分散性，是一种性能较全面、且应用最广泛的润滑油金属清净剂。磺酸盐添加剂的有效组分一般是由碱或碱式盐(碳酸盐或硼酸盐)与吸附或络合在碱或碱式盐(碳酸盐或硼酸盐)表面上的磺酸正盐构成，分布均匀且粒径小于80nm的有效组分可以胶体分散形式稳定地分散于油溶液中。所以，理想的磺酸盐清净剂是一种外观透明、性能稳定的胶体油性物。目前，碳酸盐型的高碱值磺酸钙及超高碱值磺酸镁是普遍使用的品种。由于原料、合成机理及制造工艺等原因，磺酸盐产品中常含有一些极细微的、分散的非或微油溶性物质，这些非或微溶油物对润滑油的使用性能危害较大，虽然对其进行准确的定性、定量分析检测很困难，但可通过反映光学性质的浊度(JTU)指标来进行表征。中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0028—90"润滑油清净剂浊度测定法"即规定了润滑油清净剂浊度的测定方法，用该方法测定磺酸盐清净剂的浊度一般应小于250JTU，小于200JTU更好。但磺酸盐清净剂的浊度，尤其是高碱值或超高碱值二价碱土金属磺酸盐清净剂产品的浊度常常高于250JTU，有时甚至髙于400JTU以上。3虽然有关磺酸盐清净剂生产制备专利很多，如US6268318、US5578235、US5108630、US4997584、US4929373、US4880550、US4879053、US2616925等等，目前，只有CN03104813.7公开了一种制备浊度小于200JTU且含1.02.0y。金属钠的高碱值石油磺酸钙的方法。CN03104813.7提出以石油磺酸及氧化钙等为原料，引入烷基水杨酸、硫化烷基酚等表面活性剂及适量的氢氧化钠，在促进剂的条件下，以一定比例的配料比合成了碱值大于280mgK0H/g、Na。/。为1.02.0、表面活性剂含量大于5°/o、浊度小于200JTU的高碱值石油磺酸钙。
发明内容本发明的目的是提供一种改善磺酸盐清净剂质量的方法，尤其是高碱值或超高碱值二价碱土金属磺酸盐清净剂质量的改善方法。本发明提出的改善磺酸盐清净剂质量的方法如下将磺酸盐金属清净剂溶于溶剂中，加入0.515%的有机醇及0.0515%的酸，混合均匀后，在5012(TC下反应15小时，通过蒸馏等后处理步骤，即可制得浊度小于200JTU，甚至小于150JTU的低浊度磺酸盐金属清净剂。磺酸盐金属清净剂是由石油磺酸或合成磺酸与金属氢氧化物或氧化物为主要原料制备；磺酸盐中即可含碳酸盐，也可含硼酸盐；磺酸盐中金属离子可以是钙、镁、钡等二价碱土金属，也可以是钠、钾等一价碱金属离子。特别指出的是磺酸盐金属清净剂可以是生产装置的最终产品，也可以是生产线中碳酸化或硼酸化结束后任何工艺步骤的粗产品或半成品。本发明对于改善碳酸盐型的高碱值或超高碱值二价碱土金属磺酸盐清净剂的浊度及清净性能尤其适用。溶剂是一种磺酸盐在其中全部或部分可溶的烃溶剂，优选大气压下沸点低于15(TC的烃溶剂。适宜的烃溶剂有脂肪烃及芳香烃，如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯、正丁醇、石油醚等。溶剂用量以使体系物料粘度适中为准，本领域技术人员可以根据经验和常识判断。有机醇一般为Cl5低级脂族垸醇及两种或多种这类醇的混合物，适宜的烷醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇等，优选甲醇。低级脂族烷醇的用量一般为0.515%，优选15%。本发明中的酸可以是有机酸或无机酸，适宜的酸如磺酸、烯酐、烯基丁二酸、水杨酸、环烷酸、烷基苯甲酸、甲酸、乙酸、硼酸等，低碳链羧酸较好，优选甲酸。酸的用量一般为0.0515%，优选O.10.6%。本发明的反应温度为40120°C，一般为50100°C，优选6090°C。本发明的反应时间为15小时，优选13小时。本发明的后处理步骤主要目的是除去溶剂、低级醇等大气压下沸点低于18(TC的物质，一般采用闪蒸后处理工艺即可，尤其是15(TC以上闪蒸至少半小时，对改善产品性能有利。如果固体或斑点不合格，可采用过滤或离心等后处理方法去除渣子等杂质。本发明最后制得的磺酸盐金属清净剂浊度小于200JTU，一般小于150JTU。不仅在不影响磺酸盐产品金属含量等指标的同时，可以保证磺酸盐金属清净剂的浊度，而且一定程度上还提高了磺酸盐的清净性能，达到改善磺酸盐添加剂质量的目的。本发明提供的改善磺酸盐清净剂质量的方法基本不增加成本，工艺简单，便于调空，效果显著，适用性强。具体实施例方式下面通过实施举例对本发明做进一步说明，但不是对本发明的限制，本发明的权利保护范围列于权利要求书中。实施例1常温下，向1立升带搅拌的反应瓶中加入15克正丁醇，3克甲醇，0.2克甲酸(纯度88%)，搅拌，然后，将100克固体含量为2%的高碱值磺酸钙(锦州公司工业品)加入到反应瓶中，加热到6065°C，反应1小时；8090°C，反应1小时，闪蒸到15(TC，氮气气提半小时，最后，加入20克10A硅藻土助滤剂(吉林长白)，搅拌均匀后，过滤，产品测试结果列下表l。对比例1向1立升带搅拌的反应瓶中加入100克实施例1中固体含量为2%的高碱值磺酸钙(锦州公司工业品)，加热到15(TC后，加入20克10A硅藻土助滤剂(吉林长白)，搅拌均匀，过滤，产品测试结果列下表l。实施例2常温下，向1立升带搅拌的反应瓶中加入10克甲苯，3克甲醇，1.5克环烷酸，搅拌，然后，将IOO克固体为2%的高碱值合成磺酸钙(锦州公司工业品)加入到反应瓶中，在609(TC温度下反应2小时，闪蒸，15(TC左右氮气气提半小时，最后，加入20克IOA硅藻土助滤剂(吉林长白)，搅拌均匀，过滤，产品测试结果列下表l。对比例2向1立升带搅拌的反应瓶中加入100克实施例2中固体为2%的高碱值合成磺酸钙(锦州公司工业品)，加热到150。C后，加入20克10A硅藻土助滤剂(吉林长白)，搅拌均匀，过滤，产品测试结果列下表l。实施例3常温下，向1立升带搅拌的反应瓶中加入12克甲苯，l克甲醇，0.1克甲酸(纯度88%)，搅拌，然后，将100克浊度为165JTU、镁含量为9.6%的超高碱值合成磺酸镁(锦州公司工业品)加入到反应瓶中，加热到609(TC，反应1小时，闪蒸到155"C，氮气气提半小时，产品测试结果列下表2。实施例4常温下，向1立升带搅拌的反应瓶中加入8克正丁醇，3克甲醇，0.1克甲酸(纯度88%),搅拌，然后，将100克浊度为387JTU、钙含量为12.0%的高碱值合成磺酸钙(锦州公司工业品)加入到反应瓶中，加热到6090°C，反应1小时，闪蒸到15(TC，氮气气提半小时，产品测试结果列下表2。实施例5常温下，向1立升带搅拌的反应瓶中加入10克正丁醇，3克甲醇，0.2克甲酸(纯度88%)，搅拌，然后，将100克浊度为468JTU、钙含量为11.7%的高碱值合成磺酸钙(锦州公司工业品)加入到反应瓶中，加热到6067"C，反应1小时；7090°C，反应1小时，闪蒸到155°C，氮气气提半小时，产品测试结果列下表2。实施例6常温下，向1立升带搅拌的反应瓶中加入12克正丁醇，3克甲醇，0.3克甲酸(纯度88%)，搅拌，然后，将100克浊度为785JTU、钙含量为12.6%的高碱值合成磺酸钙(锦州公司工业品)加入到反应瓶中，加热到6067°C，反应1小时；8090°C，反应1小时，闪蒸到155°C，氮气气提半小时，产品测试结果列下表2。实施例7常温下，向1立升带搅拌的反应瓶中加入1克甲醇，0.1克甲酸(纯度88%)，搅拌，然后，将100克浊度为31JTU、钙含量为2.6%的低碱值磺酸钙(锦州公司工业品)加入到反应瓶中，加热到6080°C，反应1小时，闪蒸到155"C，氮气气提半小时，产品测试结果列下表2。7表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表l、表2结果说明，采用本发明后，在不影响磺酸盐产品金属含量指标的同时，可显著降低磺酸盐的浊度指标，尤其对于浊度较高的高碱值磺酸钙，效果极其明显。实施例8用实施例4中实施例4-A和实施例4-B两种高碱值合成磺酸钙，分别调制7.8%剂量的SF/CD级通用油和6.0%剂量的CD级柴油机油，并参照SHJ/T0300-92"曲轴箱(QZX)试验方法"进行清净性评定，测试结果列下表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例9用实施例7中实施例7-A和实施例7-B两种低碱值磺酸f丐，分别按相同配方调制二冲程油，并参照SHJ/T0300-92"曲轴箱(QZX)试验方法"进行清净性评定，测试结果列下表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3、表4结果说明，采用本发明制备的磺酸盐，可有效降低调制油品的成焦量，改善磺酸盐的清净性能。权利要求1.一种改善磺酸盐清净剂质量的方法，其特征在于将磺酸盐金属清净剂溶于溶剂中，以磺酸盐金属清净剂重量为100％加入1～5％重量的C1～5低级脂族烷醇和0.1～0.6％重量的羧酸，混合均匀后，在60～90℃下反应1～3小时，通过蒸馏后处理，即可制得浊度150～200JTU的低浊度磺酸盐金属清净剂；溶剂为大气压下沸点低于150℃的脂肪烃或芳香烃。2.根据权利要求1所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于磺酸盐金属清净剂是由包括石油磺酸或合成磺酸和金属氢氧化物或氧化物为原料制备的碱金属或碱土金属磺酸盐。3.根据权利要求2所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于磺酸盐中含有碳酸盐或硼酸盐。4.根据权利要求1所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于溶剂为己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯、正丁醇或石油醚。5.根据权利要求1所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于Ci5低级脂族烷醇是甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇中的一种、两种或多种混合物。6.根据权利要求1所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于羧酸为甲酸。7.根据权利要求1所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于反应温度在6090°C。8.根据权利要求1所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于反应时间在13小时。9.根据权利要求1所述的改善磺酸盐金属清净剂质量的方法，其特征在于后处理采用闪蒸、过滤或离心去除渣子杂质。全文摘要本发明涉及一种改善磺酸盐清净剂质量的方法，将磺酸盐金属清净剂溶于溶剂中，以磺酸盐金属清净剂重量为100％加入1～5％重量的C<sub>1～5</sub>低级脂族烷醇和0.1～0.6％重量的羧酸，混合均匀后，在60～90℃下反应1～3小时，通过蒸馏后处理，即可制得浊度150～200JTU的低浊度磺酸盐金属清净剂；溶剂为大气压下沸点低于150℃的脂肪烃或芳香烃；本改善磺酸盐清净剂质量的方法基本不增加成本，工艺简单，便于调空，效果显著，适用性强，具有优异的清净性。文档编号C10M135/00GK101638603SQ20081011747公开日2010年2月3日申请日期2008年7月31日优先权日2008年7月31日发明者悦乔,张玉东,江曲,赵世权申请人:中国石油天然气股份有限公司