专利名称：：润滑组合物、润滑组合物被覆金属板、以及润滑组合物被覆金属板的制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种金属板的冲压成形时所使用的润滑组合物、被覆了该润滑组合物的润滑组合物被覆金属板、以及该润滑组合物被覆金属板的制造方法。
背景技术：
：从汽车或家电制品、事务机器等工业制品到饮料罐、洗涤槽或浴槽等日用品的制造，金属板的冲压加工被应用在非常广的领域中，在塑料加工中占据非常重要的位置。通常，在实施冲压加工时，为了防止由于润滑不良在模具、金属板的表面造成伤痕，目前通过涂布冲压油(润滑油)来提润滑性、加工性。但是，近年来例如，为了满足汽车轻质化的需要等，与冷轧钢板等相比，难以冲压加工的高强度钢板或铝合金板等的事例在增加，对于这些难加工材料的成形性提高的需求也在增大。此外，应用冲压油时，除了由于飞散而恶化操作环境之外，最近，也被指出以在成形后洗涤冲压油时所使用的氯系等为首的有机溶剂的蒸发造成了环境负荷增大等问题。此处，作为试图提高成形性，且同时防止冲压油飞散或者洗涤剂蒸发等造成操作环境恶化或者环境负荷增大的方法，已知有预先将润滑性优良的固体被覆层形成于金属板表面的方法。这是在金属板的供给源即原料制造者处，预先将固体润滑被覆层形成于金属板的表面(所谓的预涂覆)之后，提供给需要者，在需要者处进行加工时，在不使用润滑油的情况下也可进行冲压成形的方法。作为此类预涂覆材料，存在下述树脂被覆钢板，即重视在需要者的涂装工序等简略化的优点，以将树脂被覆层直接作为最终产品的涂膜来利用的方式设计而成的非脱膜型的树脂被覆钢板。但是，对于此种树脂被覆金属板的情况而言，因为冲压成形后被覆层也会残留在金属板的表面，所以缺乏导电性，存在冲压成形后不能实施化学转化处理、电泳涂装、焊接等事情的问题；使其具备冲压成形性(加工性)和作为最终涂膜的耐药品性、耐腐蚀性、耐受伤性等要求特性存在技术困难的问题。作为最终产品的涂膜是在其它工序中形成的树脂被覆金属板，开发了设计成如下方式的树脂被覆金属板，S卩，预先形成润滑性优良的脱膜型的被覆层，冲压成形后在作为涂装工序的前处理的碱脱脂工序中可除去该被覆层的方式。在该树脂被覆金属板的情况下，被覆层的除去一直以来可利用组合到金属板涂装生产线中的碱脱脂工序，因此额外成本非常少。作为脱膜型的树脂被覆金属板，例如，在专利文献l中，公开了以甲基丙烯酸酯等作为单体的水溶性共聚物，它是被规定了甲基丙烯酸酯的玻璃化转变温度等的碱脱膜型组合物(涂料)，还公开了形成有由该涂料而得涂膜的钢板。该技术是以改善钢板的防锈性和冲压成形性为目的的。另外，在专利文献2中记载了经过以乙二醇单十二酸酯之类的二羟基化合物等的部分酯作为必须成分的润滑剂润滑处理了的金属的相关技术。该润滑剂的薄膜具有适合于冲压成形操作的润滑特性，并可通过水性碱清洗器容易地除去。另外，在专利文献3中公开了一种形成有含聚烯烃系蜡等作为润滑赋予剂的被膜的碱可溶性润滑被覆不锈钢板。在专利文献4了记载有具有与专利文献3相同的皮膜的铝合金板。这些皮膜具有碱脱膜性和一定的成形性。另外，在专利文献5中公开了平均分子量为500005000000的聚环氧乙烷，即在表面具有较高分子量的聚乙二醇的皮膜的铝合金板。另外，在专利文献6中记载有含有聚环氧乙烷等聚环氧垸和高级脂肪酸盐的润滑剂，和涂布有该润滑剂的铝或者铝合金板。另外，在专利文献7中，公开有含有HLB值为12以上且氧化乙烯的单元数为4060的聚氧乙烯醚等的可塑性加工涂覆剂组合物。此处，作为上述的现有技术中的树脂被覆层的形成方法，应用如下所示的方法，即调制使被覆层的构成成分溶解或者分散于溶剂中而形成的涂料，将其涂布于金属板上后，通过加热将溶剂蒸发除去而形成被覆层(涂装法)的方法。但是，由涂装法形成树脂被覆层时，用于除去溶剂的加热除了需要大量的热能之外，还避免不了在溶剂中被频繁使用的以二甲苯、甲苯、环己酮等为首的有机溶剂向大气中的排放，因此，存在费用、环境负荷大的问题。此处，尝试有低成本且环境负荷少、尤其是在形成润滑剂被覆层时所需要的热量少、有机溶剂不会排放到大气中的被覆层的形成方法。作为该方法，有以下的方法，即仅预先加热熔融被覆层的构成成分，通过静电涂布(或者称为静电涂油)法将其涂布于金属板上并使该金属板自然冷却，使被涂布物凝固，从而形成被膜。静电涂布法通常是将被涂布物即液状的油送至附加了高电压的喷嘴使其带电，使其微粒/雾化从喷嘴喷出，并通过使涂布对象物即金属板接地而异电极化来促进已雾化的油的附着，具有可高效且均等地涂布油的特点。用于进行该静电涂布法的装置可应用公知的方法，例如，如专利文献8所记载的，为了在静电的作用下将油等涂布液向各种被涂装物的表面喷雾，进行均等涂布，可使用静电型液体涂布装置。日本特开2000-38539号公报[专利文献2]日本特表平8-502089号公报[专利文献3]日本特开2001-17W76号公报[专利文献4]日本特开2002_371332号公报[专利文献5]日本特开平8-323286号公报[专利文献6]国际公开第95/18202号小册子[专利文献7]日本特许第3092423号公报[专利文献8]日本特开2002-79144号公报
发明内容如上所述，迄今为止，已知有以兼备润滑性和脱膜性等为目的的树脂被覆金属板。但是，在以往的这些树脂被覆金属板中所使用的树脂被覆层(树脂层)存在以下所示的问题。例如，专利文献1的树脂层试图通过该树脂层改善冲压成形性，然而，当应用于难以冲压成形的铝合金板等时，它的润滑性不能够充分满足，结果，设置有该树脂层的金属板存在冲压成形性不充分的情况。在专利文献2的技术中，虽通过润滑剂层提高润滑性，然而也不能说具有了充分的润滑性，设置有该树脂层的金属板也不能说冲压成形性能够满足需要者的要求。而且在洗涤液的温度(例如，40°C)低的情况下，存在脱膜性也不够充分的问题。另外，专利文献3、4所公开的树脂层虽通过该树脂层来提高冲压成形性，然而当应用于难以加工的材料时，也存在它的润滑性不能够充分满足，挤压成形性也仍然不能得到充分满足的问题。另外，在专利文献5、6、7中，记载了具有含聚环氧乙烷骨架的树脂层的铝板等，它的成形性、脱膜性都在实验上得到了的验证。但是，近年，若考虑到汽车用外板材等要求高度的成形加工特性，则需要进一步提高冲压成形性。另外，当层叠以往的树脂被覆金属板进行保管时，特别是在层叠片数多的情况下，或者是在热带地方、夏季等高温环境下，存在树脂层之间粘接(成块)的情况。如果生成结块，则存在使用时难以一片一片地取出金属板，操作性差，除此之外，由于树脂层剥离等造成树脂的附着量不均匀，得不到稳定的成形性的问题。再者，在进行电阻点焊时，以往的树脂被覆金属板因为间隔绝缘物即被覆物(被覆层)，存在得不到充分的接合强度的问题。因此，虽然已知有将被覆物的附着量减少，将金属粉末导入至被覆物中等，以确保导电性来提高焊接性的方法，但是，即使通过这些方法来解决上述问题，也不够充分。此外，作为润滑组合物自身的问题，由于熔融状态的润滑组合物可引起热分解或者相分离，存在润滑组合物的稳定性受损的情况。关于树脂被覆层的形成方法而言，为了用低成本且环境负荷低的方法来形成润滑被覆层，优选将润滑组合物加热、液化之后应用静电涂布法将其涂布，然后将涂布有该润滑组合物的金属板自然冷却，使润滑组合物凝固，从而形成被膜。但是，从构成成分的熔融粘度高、在熔融状态下处理性差、再者电阻值低不能使其带电等理由出发，现有的树脂的应用也不可本发明是鉴于上述问题而进行的，其目的在于提供一种稳定性优良且除了可以提高金属板的冲压成形性(润滑性)或者碱处理下的脱膜性之外,也可改善耐成块性、焊接性等的润滑组合物以及被覆有该润滑组合物的润滑组合物被覆金属板。另外，还提供一种用于将具有相关特性的润滑组合物被覆层以赋予低成本、高效率且无大环境的负荷的方式形成于金属板上的，润滑组合物被覆金属板的制造方法。本发明人等进行深入研究，结果发现了在熔融状态下不热分解或者不会相分离、可使金属板的冲压成形性(以下，简单称为"成形性")提高、通过碱洗涤可容易地除去、具有室温以上的熔点、且用对环境负荷少的方法可将被覆层形成于金属板上的润滑组合物，涂布了该润滑组合物的润滑组合物被覆金属板以及该润滑组合物被覆金属板的制造方法，从而完成了本发明。艮P，本发明第1方面涉及的润滑组合物是含有含石蜡的蜡类和聚氧乙烯垸基醚类的润滑组合物，其中，JISK7121中所规定的熔解峰值温度为3^C以上，上述聚氧乙烯烷基醚类选自HLB(Hydrophile-LipophileBalance,亲水亲油平衡值)值为1014的聚氧乙烯十六垸基醚、聚氧乙烯十八垸基醚、聚氧乙烯二十二垸基醚、以及聚氧乙烯羊毛脂醇醚中的l种以上。根据此类润滑组合物，通过含有以石蜡作为必须成分的蜡类，不仅提高了涂布有该润滑组合物的润滑组合物被覆金属板的成形性，还可提高了电阻性并赋予静电涂布性。另外，通过含有选自HLB值为1014的规定的聚氧乙烯烷基醚类中的一种以上，它们与蜡类在熔融状态下相熔化，因而具有稳定性，另外，赋予润滑组合物被覆金属板以碱处理的脱膜性(碱脱膜性)。而且在JISK7121中规定的熔解峰值温度为35'C以上，因此很难引起金属板之间由于粘接而成块。需要说明的是，本发明中的"稳定性"是指处于熔融状态的润滑组合物不会热分解，即使静置也不会分离的性质。本发明第2方面涉及的润滑组合物是根据本发明第1方面所述的润滑组合物，其中，还含有选自碳原子数为1020的高级脂肪酸和碳原子数为1020的高级醇中的一种以上。本发明第3方面所述的润滑组合物是根据本发明第1或者本发明第2方面所述的润滑组合物，其中，还含有平均粒径为10pm以下的树脂制微粒，该润滑组合物中的上述树脂制微粒的质量比率为30质量％以下。根据上述些润滑组合物，通过将规定的高级脂肪酸、和/或、高级醇、或树脂制微粒与上述成分进行并用，进一步提高润滑组合物被覆金属板的成形性等。本发明第4方面所述的润滑组合物是根据本发明第13方面中的任意一项所述的润滑组合物，其中，还含有有机过氧化物，该润滑组合物中的上述有机过氧化物的质量比率为10质量％以下。本发明第5方面所述的润滑组合物是根据本发明第4方面所述的润滑组合物，其中，上述有机过氧化物为二垸基过氧化物类。根据上述那些润滑组合物，对用上述润滑组合物所被覆的润滑组合物被覆金属板进行电阻点焊时，得到了与没有涂布液体油或没有用固体润滑剂被覆的金属板同等的接合强度。本发明第6方面所述的润滑组合物是本发明第15方面中的任意一项所述的润滑组合物，其在90'C的电阻值为30MQ以上。根据上述润滑组合物，通过将润滑组合物如上述那样构成，从而其电阻值在30MQ以上，当采用静电涂布法作为将润滑组合物涂布于金属板表面的方法时，容易在金属板上形成润滑组合物被覆层。本发明第7方面所述的润滑组合物被覆金属板是将本发明第16方面中的任意一项所述的润滑组合物被覆于金属板表面的双面或者单面上而成的润滑组合物被覆金属板，其中，所述润滑组合物的附着量在上述金属板的每一面为0.22.0g/m2。根据上述的润滑组合物被覆金属板，通过将上述的润滑组合物按照规定量被覆于金属板的表面，成形性(润滑性)、脱膜性、耐成块性、焊接性等有所提高。本发明第8方面的润滑组合物被覆金属板的制造方法是制造本发明第7方面所述的润滑组合物被覆金属板的制造方法，其中，通过将上述润滑组合物的温度保持在其熔点以上，应用静电涂布法将其涂布于上述金属板的表面后，将涂布了该润滑组合物的金属板冷却，从而在上述金属板上形成润滑组合物被覆层。根据上述润滑组合物被覆金属板的制造方法，作为将润滑组合物涂布于金属板的表面的方法，可应用静电涂布法，因此不需要使用有机溶剂，并且可减少VOC(VolatileOrganicCompounds:挥发性有机化合物)。另夕卜，不需要加热除去溶剂。根据本发明的润滑组合物，可提高润滑组合物的稳定性，并且即使在难以冲压加工的难加工材料中，通过被覆该润滑组合物，也可在不使用润滑油的情况下，使冲压成形性(润滑性)、碱脱膜洗涤工序中的除去性(脱膜性)提高，也可使耐成块性、焊接性等提高。根据本发明的润滑组合物被覆金属板，通过具有上述润滑组合物的被覆层(被膜)，从而在不使用润滑油的情况下，也可提高冲压成形性(润滑性)或碱脱膜洗涤工序中的除去性(脱膜性)，并且也可提高耐成块性。另外，该被覆层即使形成于金属板上，也不会使金属板的焊接性、粘结性大大降低，而且在成形后的金属板或模具上也很难以产生来自被覆层的硬质覆膜屑。根据本发明的润滑组合物被覆金属板的制造方法，通过应用静电涂布法来形成润滑组合物被覆层，不需要使用有机溶剂，并可实现经济性的提高。另外，还可削减VOC，实现环境负荷的减少。另外，不需要为了除去溶剂而加热，也可大幅度削减制造时能量的使用量，实现经济性的提高和环境负荷的减少。具体实施例方式接着，对本发明的润滑组合物、润滑组合物被覆金属板、和润滑组合物被覆金属板的制造方法进行详细说明。首先对润滑组合物进行说明。《润滑组合物》润滑组合物为含有含石蜡的蜡类、和选自规定的聚氧乙烯垸基醚类中的一种以上的组合物，并且JISK7121中规定的熔解峰值温度为35"以上。以下对其构成进行说明。〈蜡类〉本发明的润滑组合物中所含有的蜡类以石蜡为必须成分，此外，作为可与石蜡共同应用于润滑组合物的蜡类，可以举出微晶蜡、巴西棕榈蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡及其它们的衍生物，这些可单独应用也可混合应用。蜡类有利于成形性的提高、静电涂布所必须的电阻值的提高。但是，若润滑组合物中所占有的蜡类的构成比率高，则碱脱膜性(以下称为脱膜性)会降低，故不优选。润滑组合物中蜡类的优选含有比例为60质量％以下，较优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。〈聚氧乙烯垸基醚类〉规定的聚氧乙烯烷基醚类除了主要担当赋予碱脱膜性的作用外，还有利于与上述蜡类在熔融状态下相熔化。作为可应用于润滑组合物的聚氧乙烯烷基醚，可以举出聚氧乙烯十六垸基醚、聚氧乙烯十八垸基醚、聚氧乙烯二十二醚、聚氧乙烯羊毛脂醇醚以及它们的衍生物等，它们可以单独应用也可混合应用。此处，这些化合物(聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯二十二垸基醚、聚氧乙烯羊毛脂醇醚)的通常作为表示非离子型表面活性剂的亲水，疏水性指标使用的HLB值需要为1014。若HLB值不到10，则润滑组合物的碱脱膜性恶化，故不优选。另一方面，若HLB值超过14，则在加热熔融状态下容易失去与石蜡的相熔性，此时在加热烙融状态下润滑组合物产生相分离，因此用静电涂布法很难形成均质的润滑被覆层(损坏稳定性)，故不优选。需要说明的是，HLB值主要是表征非离子型表面活性剂与水和油的亲和性程度的值，已知HLB值取从020的值，越接近于0，则亲油性越高，越接近于20，则亲水性越高。这在例如"新界面活性剤入門(新，表面活性剂入门)"(藤本武彦著、三洋化成工业株式会社刊)等公知文献中有记载，作为计算HLB的式子已知有"HLB值=亲水基部分的分子量/表面活性剂的分子量xlOO/5"(Griffm的HLB值)。另外，许多市售的非离子型表面活性剂会有制造者提供的HLB值，可利用这个值。〈JISK7121中规定的熔解峰值温度为35'C以上〉为了在通常的保管、使用环境中保持固体状态，在JISK7121中规定的润滑组合物的熔解峰值温度需要在35'C以上。若熔解峰值温度不到35°C，则不能保持固体状态，成形性降低。另外，还担心例如，当将润滑组合物被覆金属板层叠后保管或运送等时，由于夏季、热带地方等季节或者地理原因，或者保管环境等造成被覆层熔解、金属板之间粘结的所谓结块问题的发生，故不优选。另外，在使用静电涂布装置时，作为该静电涂布装置的部件，有时使用树脂部件，当加热温度在ll(TC以上时，部件必须使用高耐热性树脂，因此熔解峰值温度优选不超过U0。C。润滑组合物更优选含有选自碳原子数为1020的高级脂肪酸、和碳原子数为1020的高级醇中的l种以上。通过并用这些化合物，可进一步提高成形性。作为可应用于润滑组合物的高级脂肪酸或高级醇，可以举出癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、硬脂酸、二十垸酸、油酸、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、硬脂醇、油醇等，这些可单独应用也可混合应用。另外，润滑组合物还可进一步优选含有树脂制微粒。通过并用树脂制微粒，可使成形性进一步提高。作为可应用于润滑组合物的树脂制微粒，可以举出酰胺蜡、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等构成的微粒，这些可单独应用也可混合应用。此处，树脂制微粒的平均粒径优选为10,以下。树脂微粒的平均粒径若超过l(Him，则树脂制微粒容易从润滑被覆层脱落，树脂微粒向润滑被覆层均质导入容易变得困难，故不优选。需要说明的是，平均粒径的测定应用公知的方法即可，没有特别的限定，在本发明中，可使用激光衍射散射法来测定。举出一个具体的测定方法的例子，即首先取适量的微粒至100ml烧杯中，加入30ml左右的溶剂充分搅拌后，用均化器均匀化1分钟，调制样品。接着，使用LS13320型(贝克曼库尔特(BeckmanCoulter)社制)，测定该样品的平均粒径。在该测定结果中，以D50作为平均粒径。需要说明的是，在后述的实施例中，通过该测定方法测定平均粒径。另外，树脂制微粒的添加量优选上述润滑组合物中的上述树脂制微粒的质量比率在30质量％以下。树脂制微粒的添加量若超过30质量％，则加热润滑组合物时熔融粘度显著上升，通过静电涂布法很难形成润滑被覆层，而且即使增加更多的添加量成形性也得不到提高，故不优选。另外，润滑组合物更优选含有有机过氧化物。通过使润滑组合物中含有有机过氧化物，对被该润滑组合物被覆的润滑组合物被覆金属板进行电阻点焊时，可得到与不涂布液状油或不被固体润滑剂被覆的金属板同等的接合强度。作为可应用于润滑组合物的有机过氧化物优选应用二垸基过氧化物类，更详细而言，可单独或者混合应用过氧化二叔丁基、叔丁基a-枯基过氧化物、过氧化二-a-枯基、1，3-二(2-叔丁基过氧异丙基)苯、1,4-二(2-叔丁基过氧异丙基)苯、2,5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)己垸、2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)-3-己炔、过氧化氢二异丙苯(di-isopropylbenzenehydroperoxide)等。当对润滑组合物被覆金属板进行电阻点焊时，通过此时产生的热，润滑组合物被热分解而除去。本发明的润滑组合物与通常由矿油构成的液状油相比分子量大，存在热分解除去稍微需要时间的情况。有机过氧化物通过电阻点焊时产生的热而分解，产生自由基，这通过链锁反应促进润滑组合物的热分解。所以，润滑组合物的热分解除去迅速进行，焊接时阻害物(被覆层)消失，因而可得到与没有涂布液体油或不经固体润滑剂被覆的金属板同等的接合强度。另外，作为有机过氧化物应用二烷基过氧化物类时，对于二烷基过氧化物类而言，由于热分解起始温度高、稳定性好，因此用静电涂布法在金属板上形成被覆层时、保管润滑组合物被覆金属板时的稳定性良好，因此具有稳定性好的优点。润滑组合物中的有机过氧化物的质量比率优选为10质量％以下。有机过氧化物的含有量即使增加到10质量％以上，电阻点焊性也不会得到更多改善，相反会出现成形性或者热稳定性等问题，故不优选。另外，在9(TC使润滑组合物熔融时的电阻值优选为30MQ以上。如果电阻值不足30MQ，用后述的静电涂布法在金属板上形成润滑被覆物被覆层时容易变难，故不优选。电阻值的优选上限值依存于构成静电涂布装置的材料。也就是说，静电涂布装置的高电压附加部分的固有电阻率超过(例如，由聚縮醛等树脂材料构成时，lxlO"Qcm)时，装置本身的绝缘产生破坏而不能涂布，故不优选。另外，润滑组合物通过含有含石蜡的蜡类，可将电阻值设定为30MQ以上。接着，对润滑组合物被覆金属板进行说明。《润滑组合物被覆金属板》润滑组合物被覆金属板是将上述说明的润滑组合物被覆于金属板表面的两面或者一面后的金属板。该润滑组合物被覆金属板不仅以表现优良的冲压成形性为特点，还具备通过汽车制造工序中常用的碱洗涤法可容易地将形成于该润滑组合物被覆金属板上的润滑组合物被覆层除去的特点。对于可应用润滑组合物的金属板的种类没有特别的限定，可以举出铝板、铝合金板、钢板、铜板、钛板等，特别优选铝合金板。对于润滑组合物被覆金属板，润滑组合物的附着量在金属板每一面为0.22.0g/m2。较优选为0.51.2g/m2。若附着量不足0.2g/m2，成形性得不到提高，故不优选。另一方面，若超过2.0g/m2，则不仅成本提高，而且脱膜性、焊接性、粘结性恶化，此外，即使再厚，成形性也不能提高，故不优选。需要说明的是，本发明的"焊接性"是指进行电阻点焊时的焊接强度，"粘结性"是指用粘结剂接合时的抗拉伸断裂强度。接着，对上述润滑组合物被覆金属板的制造方法进行说明。《润滑组合物被覆金属板的制造方法》润滑组合物被覆金属板的制造方法中，将上述润滑组合物的温度保持在它的熔点以上，应用静电涂布法将其涂布于金属板的表面，然后通过冷却涂布了该润滑组合物的金属板，在金属板上形成润滑组合物被覆层。一直以来，静电涂布法的特征在于将油高效率、均等且高速地涂布于金属板上。本发明的润滑被覆层的形成，其特征在于，将润滑组合物的温度保持在其熔点以上的温度进行液化，同时应用静电涂布法将巳液化的润滑组合物涂布于金属板表面上，将金属板的温度冷却至润滑组合物的熔点以下使其凝固，从而形成润滑组合物被覆层。为了完成上述涂布，润滑组合物具有JISK7121中规定的熔解峰值温13度为35°C以上、在9(TC的电阻值为30MQ以上的特点。另夕卜，即使在90°C以熔融状态静置8小时，也不会出现分离、沉降、析出等，具有及极稳定的特性。通过应用静电涂布法形成润滑组合物被覆层，可废弃涂装法中所必须的二甲苯、甲苯等有机溶剂的使用，因此可降低成本，除此之外，还可削减VOC，有助于减轻近年的社会化问题即环境负荷。另外，涂布润滑组合物是因为冷却才能形成固体的被覆层，因此不需要加热除去在涂装法中所必须的溶剂。因此制造时能量的使用量可大幅度削减，可减低成本和减轻环境负荷。当然，在本发明的润滑组合物被覆金属板的制造中，以往的涂装法也可应用，例如，将本发明的润滑组合物溶解*分散于二甲苯、甲苯等有机溶剂中，来调制涂料，使用棒涂、辊涂、喷涂等在将金属板的表面上形成涂膜，然后加热除去溶剂，从而可形成润滑组合物被覆层。此处，从减低成本和降低环境负荷的观点出发，优选使用静电涂布法，对于所形成的润滑组合物被覆层的性质而言，用以往的涂装法或用静电涂布法都不会改变。如上所说明的，本发明涉及一种主要对以合金熔融镀锌钢板、热轧钢板、冷轧钢板、镀钢板、不锈钢板、铝板、铝合金板、钛板、铜板等不使用润滑油的情况下也具有优良的冲压成形性(润滑性)、在碱脱膜洗涤工序中除去性(脱膜性)优良、且层叠该润滑组合物被覆金属板时，金属板相互之间不会粘结(耐成块性)的用于制造润滑组合物被覆金属板的润滑组合物、润滑组合物被覆金属板、以及用静电涂布法制造该润滑组合物被覆金属板的润滑组合物被覆金属板的制造方法。另外，对于润滑组合物而言，具有处于熔融状态的润滑组合物不会热分解或使静置也不会分离的性质即稳定性优良，润滑组合物被覆金属板具有以下特点即使该被覆层(被膜)形成于金属板上，也不会大幅度降低金属板的焊接性和粘结性，而且在成形后的金属板、模具上也很难产生来自该被覆层的硬质的皮膜屑。接着，关于本发明的润滑组合物、润滑组合物被覆金属板、以及润滑组合物被覆金属板的制造方法，通过将满足本发明要件的实施例和不满足本发明要件的比较例比较，具体地进行说明。(第l实施例)金属板(板厚lmm)的双面或者单面上形成由如表1所示的润滑组合物构成的被覆层，制造多片润滑组合物被覆金属板，评价其特性。<润滑组合物被覆金属板的制作方法1>按照表1所示的配合量，调制润滑组合物。调制时，应用油浴加热至约9(TC使其熔融，搅拌至均质状态。接着，将该润滑组合物加热至90°C，使其熔融，应用静电涂油装置(Lubtic社制)将其涂布于如表1所示的金属板(板厚lmm)的表面，将它直接放冷，从而形成润滑被覆层。<润滑组合物被覆金属板的制作方法，2>按照如表l所示的配合量调制润滑组合物，使其溶解于甲苯中，调制含润滑组合物的涂料(涂料浓度5质量％)。接着，用棒涂机将含该润滑组合物的涂料涂布于如表1所示的金属板(板厚lmm)上，然后通过加热至ll(TC将溶剂蒸发除去，形成润滑被覆层。预先测定或评价涂布于该润滑组合物被覆金属板的润滑组合物的熔解峰值温度、电阻值、稳定性，并且对通过上述方式制作的润滑组合物被覆金属板的润滑组合物的附着量进行测定，然后除了成形性、脱膜性、耐成块性之外，还对焊接性进行评价。需要说明的是，这些评价是对按照"润滑组合物被覆金属板的制作方法？'制作的金属板进行的。另外，"润滑组合物被覆金属板的制作方法，1"中证实了对本发明的润滑组合物可进行静电涂布。使用差示扫描热量计(铂金埃尔默(PerkinElmer)社制DSC7型)，在试料质量约10mg、升温速度10'C/分钟的条件下，测定JISK7121中规定的润滑组合物的熔解温度。DSC曲线的熔解峰值温度在35。C以上为0，不足35"C为X。[电阻值的测定]将润滑组合物加热至9(TC，使其熔融，使用静电检测仪(旭SUNAC社制EM-IV型)测定电阻值。[稳定性的评价]将润滑组合物投入至玻璃容器中，加热至90'C使其熔融，在加热状态下直接浸渍8小时后，目视观察润滑组合物的热分解稳定性、是否发生相分离。不发生热分解或相分离的认为稳定性良好O，存在热分解或相分离的趋势的认为A，明显发生热分解或者相分离的认为不良X。使用红外线油量剂(ThermoElectron社制SC4000型)，测定金属板表面的润滑组合物被覆量(附着量)。[成形性的评价]将双面上被覆有润滑组合物的金属板试验片(横180mmx纵110mmx厚lmm)的外周通过定位条(lockbead)以200kN的压边力(p)固定。使用直径(Dp)cp50.8mm的半球状冲，将该试验片以80吨油压冲床(Amino社制，形式1MO80L)，以4mm/s的冲压速度，进行拉伸成形直到试验片破裂，测定破裂时的成形高度。各种金属板分别测定3例，将其平均值作为LDH(mm)。此处，作为使用铝板时的成形性，LDH值在35.0mm以上认为成形性良好，不足35.0mm认为不良。准备在金属板的单面被覆有润滑组合物的试验片(横100mmx纵100mmx厚lmm)1片，将该试验片浸渍于保持在40°C的pH为1112的碱洗涤液(日本油漆公司(NipponPaint)社制SURFCLEANEREC卯(注册商标))中2分钟，然后水洗l分钟。将经上述方法脱膜处理后的试验片浸渍于保持在20'C的表面调整液(日本油漆公司社制SURFFINE5N(注册商标))中30秒后，浸渍于保持在40"C的化学转化处理液(日本油漆公司社制SURFDINESD6000(注册商标))中2分钟，进一步水洗l分钟后，使其干燥。用SEM观察经过脱膜后、化学转化处理的试验片的表面，通过观察磷酸锌结晶的生成状况，对润滑被覆层的脱膜性进行评价。可观察到均质的磷酸锌结晶、或者一部分未附着的认为脱膜性良好O，全部或者几乎未附着的认为不良X。[耐成块性评价〗使用单面被覆有润滑组合物的金属板试验片(横100mmx纵100mmx厚lmm)2片，将各树脂被覆面分别与金属面重合，施加10Mpa的负重，在5(TC下保持2小时。接着，将压力放开，缓慢冷却至室温，然后用肉眼观察板之间是否粘结、树脂层从润滑组合物被覆层向金属面的移行状态。润滑组合物层没有移行，或者虽有移行但板之间不粘结的认为耐成块性良好〇，板之间粘结、在自重下不剥离的认为不良X。[焊接性(电阻点焊性)的评价〗用与上述实施例1同样的方法，以单面附着量为0.8g/m2的方式，将如表1所记载的润滑组合物被覆于6K21铝材(横30mmx纵100mmx厚lmm)的两面。将2片该树脂组合物金属板按照重叠宽度为30mm的方式重叠，将该重叠部分在加压力2.9kN、通电29kAx4cycle下进行连续30点电阻点焊，测定第l、5、9、16、24和30点的焊接强度，算出平均焊接强度。该平均焊接强度在2.9kN以上的认为焊接性特别优良，在2.7kN以上且不足2.9kN的认为优良O，2.0kN以上且不足2.7kN的认为良好A，不足2.0kN或不能焊接的认为不良X。这些结果如表13所示。需要说明的是，在表l、2中，不满足本发明范围等的，数值处画下划线表示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>注意铝板在焊接实验使用6K21材，在焊接实验以外使用5J32.表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表3所示，在实施例即No.l29为了满足本发明的构成，稳定性、成形性、脱膜性、耐成块性、焊接性均特别优良、优良或者良好。另外，No.18虽然在本发明的范围内，但是因为润滑组合物中的树脂制微粒的导入量超过了本发明的优选范围的上限值，所以润滑组合物的熔融粘度高，静电涂布时操作性稍差。No.19虽然在本发明的范围内，但是润滑组合物中的树脂制微粒的平均粒径超过了本发明优选范围的上限值，因此微粒稍容易从润滑组合物被覆金属板。No.25虽然在本发明的范围内，但是由于润滑组合物中有机过氧化物的含有量超过了本发明优选范围的上限值，因此，在稳定性方面，润滑组合物存在热分解的趋势。另一方面，比较例即No.3038不满足本发明的构成，因此具有下述不合适的地方。No.30中，聚氧乙烯十八烷基醚的HLB值不满足本发明的下限值，因此润滑组合物被覆金属板的碱洗涤的脱膜性不够充分。No.31的聚氧乙烯十六烷基醚的HLB值超过了本发明的上限值，因此，熔融时润滑组合物发生相分离，稳定性差。No.32中，聚氧乙烯十六烷基醚的HLB值不满足本发明的下限值，因此，润滑组合物被覆金属板通过碱洗涤的脱膜性不够充分。No.33中，由于使用聚氧乙烯十二垸基醚，因此润滑组合物的熔解峰值温度不满足本发明的下限值，所以润滑被覆层不能保持固体形状，成形性、耐成块性差。另外，由于聚氧乙烯十二烷基醚的HLB值高，因此稳定性差。No.34中，润滑组合物仅由水不溶性的石蜡构成，由碱洗涤的脱膜性不够充分。No.35中，润滑组合物中不含有蜡类，因此成形性差。另外，熔融时电阻值不满足本发明的下限值，不能静电涂布。No.36中，釆用液状的油作为润滑剂，与本发明的润滑组合物(固体润滑剂)相比较，成形性差。No.37中，润滑组合物虽然满足本发明的构成，但是作为润滑组合物被覆金属板，润滑组合物对金属板的附着量不满足本发明的润滑组合物被覆金属板的构成的下限值，因此，成形性差。No.38中，润滑组合物虽然满足本发明的构成，但是作为润滑组合物被覆金属板，润滑组合物的附着量超过了本发明的润滑组合物被覆金属板的构成的上限值，因此通过碱洗涤的脱膜性、焊接性差。需要说明的是，关于焊接性而言，对于No.37、38由于是在润滑组合物的附着量不满足本发明的润滑组合物被覆金属板的情况下考察焊接性，因此以与上述相同的评价方法、评价基准，对附着量0.1g/m2、附着量2.2g/n^下的焊接性进行考察。(第2实施例)对以单面0.8g/n^的附着量、以与上述实施例1相同的方法，将如表4所示的润滑组合物被覆于电镀锌钢板(板厚lmm、镀覆附着量30g/m2)的双面而形成的润滑组合物被覆金属板，按照与上述第1实施例相同地进行特性评价。需要说明的是，润滑组合物的熔解峰值温度、电阻、润滑组合物被覆金属板的润滑组合物的附着量的测定方法，以及稳定性、成形性、脱膜性、耐成块性、焊接性的评价方法、评价基准与上述第l实施例相同。这些结果如表4、5所示。需要说明的是，在表4中，不满足本发明范围的在数值处画下划线来表示。另外，关于成形性，此处作为使用钢板时的成形性，LDH的值为40.0mm以上的认为成形性良好，不足40.0mm的认为不良。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如表5所示，满足本发明构成的No.39的稳定性、成形性、脱膜性、耐成块性、焊接性均特别优良、优良或者良好。No.40中，采用液状的油作为润滑剂，与本发明的润滑组合物(固体润滑剂)相比，成形性差。以上，对本发明的润滑组合物、润滑组合物被覆金属板、以及润滑组合物被覆金属板的制造方法，以最佳实施方式和实施例示例进行详细说明。但是本发明的主旨并不限定于上述内容。需要说明的是，本发明的内容当然也可以在上述记载的基础上，可进行广泛的改变、变更。权利要求1.一种润滑组合物，其是含有含石蜡的蜡类和聚氧乙烯烷基醚类的润滑组合物，其特征在于，JISK7121中所规定的熔解峰值温度为35℃以上，所述聚氧乙烯烷基醚类选自HLB值为10～14的聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯二十二烷基醚以及聚氧乙烯羊毛脂醇醚中的1种以上。2.根据权利要求1所述的润滑组合物，其特征在于，还含有选自碳数为1020的高级脂肪酸和碳数为1020的高级醇中的一种以上。3.根据权利要求1所述的润滑组合物，其特征在于，还含有平均粒径为lOpm以下的树脂制微粒，所述润滑组合物中的所述树脂制微粒的质量比率为30质量％以下。4.根据权利要求2所述的润滑组合物，其特征在于，还含有平均粒径为10pm以下的树脂制微粒，所述润滑组合物中的所述树脂制微粒的质量比率为30质量％以下。5.根据权利要求14中的任一项所述的润滑组合物，其特征在于，还含有有机过氧化物，所述润滑组合物中的所述有机过氧化物的质量比率为10质量％以下。6.根据权利要求5所述的润滑组合物，其特征在于，所述有机过氧化物为二烷基过氧化物类。7.根据权利要求14中任一项所述的润滑组合物，其特征在于，卯。C时的电阻值为30MQ以上。8.—种润滑组合物被覆金属板，其特征在于，其是将权利要求14中任一项所述的润滑组合物被覆于金属板表面的双面或者单面后的润滑组合物被覆金属板，所述润滑组合物的附着量在所述金属板的每一面为0.22.0g/m2。9.权利要求8中所述润滑组合物被覆金属板的制造方法，其特征在于，将所述润滑组合物保持在其熔点以上温度，并采用静电涂布法将其涂布于所述金属板的表面，然后对已涂布了所述润滑组合物的金属板进行冷却，从而在所述金属板上形成润滑组合物被覆层。全文摘要本发明提供一种可使稳定性、金属板的冲压成形性、脱膜性、耐成块性、焊接性等提高的润滑组合物、以及已被覆该润滑组合物的润滑组合物被覆金属板。另外，提供一种用于将具有所述特性的润滑组合物被覆层以低成本化、高效率且不会产生大的环境负荷的方式形成于金属板上的，润滑组合物被覆金属板的制造方法。它是含有含石蜡的蜡类和聚氧乙烯烷基醚类的润滑组合物，其特征在于，JISK7121中所规定的熔解峰值温度为35℃以上，聚氧乙烯烷基醚类选自HLB值为10～14的聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯二十二烷基醚、以及聚氧乙烯羊毛脂醇醚中的1种以上。文档编号C10M107/00GK101412942SQ20081016668公开日2009年4月22日申请日期2008年10月17日优先权日2007年10月18日发明者伊藤义浩,藤原直也申请人:株式会社神户制钢所