专利名称：：处理织物的方法第1/17页处理织物的方法
技术领域：
：本发明涉及一种生产涂覆织物的方法，其包括用包含以下物质的含水液体处理织物基材(A)至少一种疏水性聚合物，(B)合适的话至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，并且随后用包含以下物质的另外的含水液体处理所述织物基材(A)至少一种疏水性聚合物，(B)合适的话至少一种含M化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，(C)至少一种平均粒径为l-500nm的颗粒状固体。近些年来已用颗粒体涂覆织物以改进防污性能，例如参见EP-A1296283。WO02/84013提出例如通过在80。C下使聚酯纤维通过包含悬浮形式的1%Aerosil8200疏水化硅胶的热十氩化萘浴而疏7jC化聚酯纤维。WO02/84016提出通过在50°C下使聚酯织物通过包含悬浮形式的1%Aeropeii8200疏水化珪胶的热DMSO(二甲亚砜)浴而疏水化聚酯织物。对于每一种疏水化方法，溶剂的选择应使纤维部分溶解。这需要使用大量有机溶剂，这在许多情况下是不希望的。此外，用有机溶剂处理对纤维力学性能可能有影响。为了避免使用大量有机溶剂，已提出用优选包含借助一种或多种^L剂+軟的颗粒的含水配制剂处理所述织物，例如参见WO2004/074568和WO2005/113883。许多情况下的问题是改进颗粒与所述织物的附着，因为没有颗粒附着的情况下防污作用不能持久。为了改进附着，WO2004/074568和WO2005/113883提出例如借助打底剂施加粘合层。WO2004/074568和WO2005/113883特别提出N,N-二羟甲基-4，5-二羟基亚乙基脲(DMDHEU)作为打底剂。该粘合层应在施加颗粒之前单独施加。本发明目的是进一步改进已有性能。我们已发现该目的通过开头所述的方法实现。对本发明而言，织物或纺织材料一方面例如为纤维、粗纱、细纱、丝线，另一方面为纺织品如机织物、针织物、非织造织物和服装。例如特别优选用于制造户外织物的纺织品。实例为帆布、伞、漆布、铺地物、桌布、篷帐布和例如用于椅子、摇椅或长凳的家具套。对本发明而言，织物可由不同材料组成。实例为天然纤维和合成纤维以及混纺纤维。天然纤维的实例是丝、毛和棉。合成纤维的实例是聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚对苯二甲酸乙二醇酯、Lyocell、聚乳酸(PLA)和粘胶。类似地，可通过本发明方法涂覆改性天然纤维如乙酸纤维素。本发明方法由含水液体开始。对本发明而言，含水液体为基于室温挥发组分包含至少5重量％的水的液体。含水液体优选包含至少25重量％，更优选至少50重量％,最优选至少75重量％的水。基于室温挥发组分的最大水含量为100重量％，优选97重量％，更优选95重量％。本发明所用含水液体除水以外还可以包含有机溶剂，实例是曱醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮、曱基异丁酮、乙二醇单正丁醚(丁基乙二醇)、乙二醇单异丁醚、乙酸、正丁醇、异丁醇、正己醇和异构体、正辛醇和异构体、正十二烷醇和异构体。有机溶剂可占本发明所用含水液体的0.2-50重量％，优选0.5-35重量％。基于室温挥发组分具有100重量％水含量的含水液体因此不包含有机溶剂。本发明方法为多阶段方法。用多种不同含水液体，特别是用总共两种不同液体处理织物多次，特别是两次。用至少一种，优选正好一种包含以下物质的含水液体处理织物(A)至少一种疏水性聚合物，(B)合适的话至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物。6所述处理步骤在本文也称为第一处理步骤或涉及多个处理步骤时也称为本发明方法第一处理步骤。必要的含水液体因此也称为第一含水液体。所述第一含水液体不包含(C)平均粒径为l-500nm的颗粒状固体，简称为固体(C)。本文的"不包含固体(C)"应理解为指的是固体(C)基于含水液体的份数为小于0.1g/l，优选为0-0.01g/l。然后用包含以下物质的另外的含水液体处理(A)至少一种疏水性聚合物，(B)合适的话至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，(C)至少一种平均粒径为l-500nm的颗粒状固体。所述处理步骤在本文也称为第二处理步骤或涉及多个处理步骤时也称为本发明方法第二处理步骤。必要的含水液体因此也称为第二含水液体。本发明方法所用第一含水液体包含至少一种疏水性聚合物(A)。在本发明一个实施方案中，至少一种疏水性聚合物(A)包含在25°C下测量的水中溶解度小于lg/1的烯键式不饱和疏水性单体的聚合物或共聚物。在共聚物中，疏水性单体包含至少50重量％，优选至少75重量％的共聚物。优选的单体选自CVC24烯烃，尤其是具有2-24个碳原子的a-烯烃，例如乙烯、丙烯、l-丁烯、异丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十六碳烯或l-十八碳烯；乙烯基芳烃，例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、顺式-l，2-二苯乙烯、反式-1,2-二苯乙烯，二烯烃，例如l，3-丁二烯、环戊二烯、氯丁二烯或异戊二烯，Cs-Q8环烯烃，例如环戊烯、环己烯、降冰片烯、二聚环戊二烯，线性或支化CrC2o链烷羧酸的乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、正己酸乙烯酯、正辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，CVC20醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯，最优选选自卣化单体和具有硅氧烷基团的单体。共聚形式的包含至少一种卣化(共聚)单体的疏水性聚合物(A)在本文也称为卣化(共)聚合物(A)。卣化单体包括囟化烯烃如氯乙烯和偏二氯乙烯。特别优选疏水性聚合物(A)包含氟化(共)聚合物。最特别优选的卣化单体为氟烯烃如偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯，氟化或全氟C3-Cu羧酸的乙烯酯，例如在US2,592,069和us2,732,370中描述的氟化或全氟醇如氟化或全氟(:3-(:14烷基醇的(甲基)丙烯酸酯，例如在US2,642,416、US3,239,557、BR1,118,007、US3,462,296中描述的以下醇的(甲基)丙烯酸酯HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-异-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25。类似地，例如(曱基)丙烯酸缩水甘油酯与下式(II)的酯的共聚物或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与氟化羧酸的乙烯酯的共聚物是合适的其中R4为氩、CH3、C2H5，R5为CH3、C2H5，x为4-12的整数，最优选6-8的整数，y为l-ll的整数，优选l-6的整数。有用的共聚物进一步包括氟化或全氟CVd2烷基醇如HO-CH2-CH:8甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(曱基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯或与烯键式不饱和羧酸如甲基丙烯酸的共聚物。例如在M.Lewin等人，ChemicalProcessingofFibersandFabrics,PartB，第2巻，MarcelDekker，纽约(1984)，第172页及l^页和第178-182页中给出了合适的卣化(共)聚合物(B)的综述。例如在DE199120810中公开了其它合适的氟化聚合物。对于具有硅氧烷基团的烯经，例如可提及通式IIIa-IIIc的烯烃IIIaakLiH3IIIbIIIc十其中各变量按如下定义R6选自CVds烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基；优选d-C6烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、9异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基，更优选d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基。CVd4芳基如苯基、l-萘基、2-萘基、l-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、l-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，优选苯基、l-萘基和2-萘基，更优选苯基C3-C12环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基或Si(CH3)3。R"为曱基或氢。a为2-10000的整数，尤其为至多100的整数，b为0-6的整数，尤其为1-2的整数。当固体(C)(见下文)包含有机聚合物时，则疏水性聚合物(A)不为固体(C),并且优选疏水性聚合物(A)优选为囟化聚合物(A)，尤其是氟化聚合物。本发明方法所用第一含水液体进一步包含(B)合适的话至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，在本文也简称为"缩合产物(B)"。本发明方法所用第一含水液体优选包含至少一种缩合产物(B)。含氨基化合物包括每个分子中具有至少一个，优选至少两个，更优选正好两个或三个伯氨基的有机化合物。可能实例为1,2-乙二胺和1,3-丙二胺。脲优选用作含氨基化合物。醛优选包括脂族醛如乙醛，特别是曱醛。二醛优选包括脂族二醛如戊二醛、丁二醛，特别是乙二醛。在本发明一个实施方案中，缩合产物(B)包括通式IV的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在本发明一个实施方案中，缩合产物(C)包括通式I的化合物:OR10-CH2NN,…2CH，OR1R20OR2并且式I和IV中各变量按如下定义R1每种情况下不同或优选相同并且选自支化或优选非支化的CrC6烷基，选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基，更优选线性d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基，(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH30)m-R3、(CH2-CH2-CH20)m-R3、(CH2-CH2國CH2-CH2-0)m陶R3，优选(CH2CH20)mR3，其中m为l-50的整数，优选为氬。R2每种情况下不同或优选相同并且选自支化或优选非支化的d-Q烷基，选自曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基，更优选线性d-C4烷基如曱基、乙基、正丙基和正丁基，(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3，优选(CH2CH20)mR3,其中m为1-50的整数，优选为氩。RS选自氢和d-C2o烷基，优选乙基，特别是甲基。特别优选每种情况下式I中的W和I^相同。非常特别优选缩合产物(B)包括N，N-二羟曱基-4，5-二羟基亚乙基脲(DMDHEU)。本发明方法第二处理步骤中所用含水液体包含上述的至少一种疏水性聚合物(A)和至少一种缩合产物(B)。本发明方法第二处理步骤中所用含水液体进一步包含至少一种颗粒状固体，在本文也称为固体(C)。在一个实施方案中，固体(C)基于含水液体的份数为至少5.5g/l，优选至少7g/l，更优选至少10g/l。基于含水液体的最大份数可为约I50g/1,优选不大于25g/l。固体(C)可为天然有机或无机的，优选为无机的。合适的固体(C)的实例为聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯和聚苯乙烯以及它们相互或者与一种或多种以下其它烯烃的共聚物例如苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、马来酸酐或N-甲基马来酰亚胺。例如在EP-A0761696中描述了优选的聚乙烯或聚丙烯。特别合适的固体(C)为无机材料，特别是元素周期表第3-14族的固体无机氧化物、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐或硫酸盐，例如氧化钾、二氧化硅或氧化铝、碳酸钾、硫酸铞或硅酸钓，优选氧化铝和二氧化硅。特别优选珪胶形式的二氧化硅。非常特别优选热解法珪胶。固体无机氧化物可通过加热至400-800°C或优选通过物理吸附或化学吸附的有机或有机金属化合物而进行热疏水化。为此，使颗粒在涂覆步骤之前与例如包含至少一个官能团的有机金属化合物反应，所述有机金属化合物例如为烷基锂化合物如曱基锂、正丁基锂或正己基锂，或者硅烷如六曱基二珪烷基胺、辛基三曱氧M烷，特别是卣代硅烷如曱基三氯硅烷、三甲基氯硅烷或二氯二甲基桂坑。本发明一个实施方案使用疏7jC化固体无机氧化物与相应非疏7jC化固体无才几IUt物的混合物，例如重量份数为100:0-0:100,优选99:1-60:40，更优选99:1-80:20。就固体(C)而言的疏水性应理解为指的是在室温下测得固体(C)在水中的溶解度小于lg/1,优选小于0,3g/l。在室温下测得固体(C)与水可具有卯。或更大的接触角。固体(C)在为无机材料时可优选为天然多孔的。多孔结构最好由根据DIN66131测量的BET表面积表征。所用固体(A)可优选具有的BET表面积为5-1000m2/g，优选10-800m2/g，更优选20-500m2/g。固体(C)以颗粒状存在。平均粒径(中值，数均)为至少lnm，优选至少123nm，更优选至少6nm。最大粒径(中值，数均)为500nm,优选350nm，更优选100nm。粒径可使用常用方法如透射电子显微镜法测量。在本发明一个实施方案中，至少一种固体(C)以球形颗粒存在，其应理解为这种固体(C)中至少75重量。/。，优选至少卯重量％以球形存在，其它颗粒可以细粒形式存在。在本发明一个实施方案中，至少一种固体(C)可形成聚集体和/或附聚物。当固体(C)以可由两种至几千种初级粒子组成且又可呈球形的聚集体和/或附聚物形式存在时，特定的颗粒形式和尺寸与初级粒子相关。本发明方法第二处理步骤中所用含水液体包含一种或多种疏水性聚合物，其选自在疏水性聚合物(A)中枚举的聚合物。所述疏水性聚合物(A)优选与本发明方法第一处理步骤中所用疏水性聚合物(A)相同。本发明方法中所用含水液体可包含一种或多种表面活性化合物(D)，其例如选自离子乳化剂和非离子乳化剂。用作表面活性化合物(D)的非离子乳化剂例如包括乙氧基化的单-、二-和三烷基苯酚(乙氧基化程度3-50，烷基Crd2)以及乙氧基化脂肪醇(乙氧基化程度3-80，烷基C8-C36)。它们的实例为来自BASFAktiengesellschaft的Lutensol⑧品级。用作表面活性化合物(D)的阴离子乳化剂例如包括烷基硫酸酯(烷基C8-C12)、乙氧基化链烷醇的疏酸半酯(乙lL&化程度4-30，烷基C12-C18)和乙氧基化烷基苯酚(乙氧基化程度3-50，烷基C4-C12)、烷基磺酸(烷基C『C化)和烷基芳基磺酸(烷基CVd8)的碱金属盐和铵盐。有用的阳离子乳化剂通常为含CVds烷基、C6-C18芳烷基或杂环基的伯、仲、叔或季铵盐，链烷醇铵盐，吡咬錄盐，咪哇啉镛盐，噁唑啉镛盐，吗啉錄盐，噻唑啉错盐以及氧化胺的盐，壹啉镥盐，异会啉錄盐，萆鏘盐，锍盐和锈盐。可提及的实例为十二烷基乙酸铵或相应的盐酸盐、各2-(N,N,N-三甲基铵)乙基石蜡酸酯的氯化物或乙酸盐、氯化(N-十六烷基吡咬錄)、硫酸(N-月桂基吡咬错)以及N-十六烷基-N，N,N-三甲基溴化铵、N-十二烷基-N，N,N-三甲基溴化铵、N,N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化铵以及偕表面活性剂二溴化(N，N，-(月桂基二甲基)乙二胺)。在H.Stache,13rasc/^w6Mc/i，Carl國Hanser画Verlag,Munich，Vienna，1981和McCutcheon，s，五聽/s诉ers&ZMe甲wto，MCPublishingCompany,GlenRock,1989中可找到许多其它实例。特别优选的阳离子乳化剂为烷氧基化脂肪胺，特别是乙氧基化程度平均为2-12的乙氧基化do-C2o脂肪胺。非常特别适合用作表面活性化合物(D)的乳化剂包括聚合物乳化剂，例如乙烯与至少一种a，i8-不饱和单羧酸或二羧酸或者a,&不饱和单羧酸或二羧酸的至少一种酸酐如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、亚甲基丙二酸、马来酸酐、衣康酸酐的共聚物。氣基可例如使用碱金属离子、碱土金属离子、铵或胺部分或优选全部中和，所述胺例如为三乙胺、二乙胺、乙胺、三曱胺、二甲胺、甲胺、乙基二异丙基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-(正丁基)二乙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺。表面活性化合物(D)的份数可在宽范围内选择并且基于含水液体可为0-20g/1，优选0.2-10g/1。在本发明一个实施方案中，本发明方法所用含水液体可包含一种或多种添加剂(E)。合适的例如为润湿剂、消泡剂(泡沫抑制剂)、充气剂、交联剂(硬化剂)、助流剂和增稠剂以及特别是聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和部分皂化的聚乙酸乙烯酯。作为添加剂(E)，可使用一种或多种润湿剂，实例为烷基多苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯和磷酸烷基苯基酯。作为添加剂(E),可使用一种或多种消泡剂(泡沫抑制剂)，实例为非乙氧基化或者单或多重乙氧基化的室温液态聚硅氧烷。作为添加剂(E)，可使用一种或多种增稠剂，例如天然源或合成源的。合适的合成增稠剂为聚(甲基)丙烯酸化合物、聚羧酸、聚醚、聚亚胺、聚酰胺如聚丙烯酰胺和聚氨酯。特别合适的为与85-95重量V。丙烯酸、4-15重量％丙烯酰胺和约0.01-1重量％式V的(甲基)丙烯酰胺衍生物的分子量Mw为100000-2000000g/mol的共聚物14oo其中RS为曱基或优选为氢。天然源增稠剂的实例为琼脂、角叉菜胶、改性淀粉和改性纤维素。作为添加剂(E)，可使用一种或多种交联剂(硬化剂)。实例为异氰脲酸酯，特别是疏7jC化异氰脲酸酯以及混合的疏水化二异氰酸酯/异氰脲酸酯，例如与d-C4烷基聚乙二醇反应的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)/异氰脲酸酯。这类交联剂的实例例如由EP-A0486881已知。其它实例为肟封端的异氰酸西旨/二异氰酸酯/异氰脲酸酯，特别是丁酮肟(butoxime)封端的二异氰酸酯和丁酮將封端的异氰脲酸酯。作为添加剂(E)，可使用一种或多种助流剂，例如乙二醇。作为添加剂(E)，可^f吏用一种或多种充气剂，例如一种或多种单或至多十重乙氧基化的格尔伯特(Guerbet)醇。作为添加剂(E)，可使用聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或部分皂化的聚乙酸乙烯酯，特别是0.1-75mol。/o皂化的聚乙酸乙烯酯。其它优选的添加剂(E)为聚乙酸乙烯酯或部分皂化的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯醇的混合物。作为添加剂(E)，可使用弱酸或弱碱作为pH调节剂。合适的例如为铵盐如NH4C1和(NH4)2S04。还可以使用羧酸如乙酸或柠檬酸。作为添加剂(E)，可使用一种或多种生物杀伤剂。生物杀伤剂的实例例如为1,2-苯并异噻峻*3-酮("BIT")(由AveciaLhn.以商品名Proxel⑧市售)及其碱金属盐，其它合适的生物杀伤剂为2-甲基-2H-异噻唑-3-酮("MIT")和5國氯隱2隱甲基画211國异噻唑-3-酮("CIT，，)。通常基于含水液体为10-150ppm的生物杀伤剂足够了。在本发明优选的实施方案中，本发明方法所用第一含水液体包含至少一种添加剂(E)，最优选至少一种交联剂。在本发明一个实施方案中，第一含水液体包含2-60g/1，优选5-40g/1的疏水性聚合物(A)，0-150g/1，优选40-120g/1的缩合产物(B)，小于0.1g/1，优选0-0.01g/l的固体(C)，0-20g/1，优选0.2-10g/l的表面活性化合物(D)，总共O-总共150g/l，优选5-100g/l的添加剂(E)。在本发明一个实施方案中，第二含水液体包含2-60g/1，优选5-40g/1的疏水性聚合物(A)，50-150g/l，优选50-120g/1的缩合产物(B)，5.5-150g/l，优选6-25g/l的固体(C)，0-20g/l，优选0.2-10g/1的表面活性化合物(D),总共O-总共150g/l，优选25-100g/l的添加剂(E)。每种情况下的剩余部分例如为连续相。本发明方法通过用含水液体处理织物材料进行。进行本发明方法的温度本身并不关键。液体温度可为10-80°C，优选15-60。C。吸湿量(wetpickup)的选择应l吏本发明方法得到5-85重量％，优选10-70重量％的吸湿量。本发明方法可在常用于织物整理的机器如浸轧机中进行。合适的为立式织物进料浸轧机，其中主要元件为引入织物的彼此受压接触的两个辊。在所述辊之上充入液体并润湿织物。压力导致织物^皮挤出并且确保恒定增加。优选浸轧机具有槽，在该槽中用含水液体使织物饱和，该槽之后为引入织物的水平辊对。压力导致织物#皮挤出并且确保恒定增加。可通过纺织工业中常规方法千燥本发明处理之后的处理织物。本发明处理之后可进行热处理，其可连续进行或间歇进行。可在宽范围内选择热处理时间。该热处理进^f亍的时间通常可为约10秒至约30分钟，尤其是30秒至5分钟。热处理通过加热到至多180°C，优选至多150。C的温度而进行。当然需要使热处理温度适合织物敏感性。合适的热处理方法的实例为热空气干燥。本发明方法在许多情况下提供改进的吸湿量。本发明进一步提供通过本发明方法涂覆的织物，在下文也称为本发明织物。在本发明织物中，涂料分布在一层中。本发明织物显著之处不仅在于良好的坚牢度如耐摩擦牢度，而且在于非常好的防污性、对水的低渗透性以及高硬挺度和对水的低渗透性。本发明织物特别用于生产户外行业织物，例如用于阳伞和篷帐布，以及用于遮盖家具。本发明进一步提供本发明织物作为或在生产篷帐布、遮光罩或漆布中的用途。本发明进一步提供使用本发明织物生产的篷帐布、遮光罩或漆布。本发明进一步提供包含以下物质的含水液体(A)至少一种疏水性聚合物，(B)优选至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，也简称为缩合产物(B)，(D)合适的话至少一种表面活性化合物，也简称为表面活性化合物(D)，(E)优选一种或多种添加剂，并且不包含(C)平均粒径为l-500nm的颗粒状固体，也简称为固体(C)。疏水性聚合物(A)、缩合产物(B)、表面活性化合物(D)和添加剂(E)以及固体(C)如上述所定义。在本发明一个实施方案中，缩合产物(B)包括脲与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的缩合产物。在本发明一个实施方案中，疏水性聚合物(A)包括氟化(共)聚合物。在本发明一个实施方案中，缩合产物(B)包括通式IV的化合物在本发明一个实施方案中，缩合产物(B)包括通式I的化合物其中式I和IV中各变量按如下定义Ri每种情况下相同或不同并且选自氢、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2CH2-CH2-CH2-0)m-CH。OR17R3，优选(CH2CH20)JR3，其中m为1-50的整数，W每种情况下相同或不同并且选自氢、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3，优选(CH2CH20)mR3，其中m为l-50的整数，113选自氢和C广C20烷基。在本发明一个实施方案中，本发明含水液体包含2-60g/1，优选5-40g/1的疏水性聚合物(A)，0-150g/1，优选40-120g/1的缩合产物(B)，0-20g/1，优选0.2-10g/l的表面活性化合物(D)，总共0-总共150g/l，优选25-100g/l的添加剂(E),和小于0.1g/l,优选0-0.01g/l的固体(C)。特别优选本发明含水液体包含至少一种添加剂(E)，最优选至少一种交联剂。在本发明一个实施方案中，本发明液体的pH为2-9，优选3.5-7.5。本发明液体在本发明方法中特别用作第一液体。本发明进一步提供生产本发明含水液体的方法，在本文也称为本发明生产方法。本发明生产方法可通过将各组分，疏水性聚合物(A)、缩合产物(B)和合适的话表面活性化合物(D)及合适的话一种或多种添加剂(E)各自或^皮此和与水例如通过搅拌混合而进行。各组分，疏水性聚合物(A)、缩合产物(B)和合适的话表面活性化合物(D)及合适的话一种或多种添加剂(E)的顺序为任意的。然而，优选一种或多种各组分，特别是疏水性聚合物(A)和缩合产物(B)以与水或溶剂的预混合料形式使用。本发明生产方法可在任何需要的温度，特别是5-95。C的温度下进行。优选室温。工作实施例阐述本发明。除非另有说明，对于含水混合物所给定的量总是基于基于固体含量。I.生产本发明含水液体使用以下物质疏水性聚合物(A.l):由10重量％甲基丙烯酸和90重量％CH2=C(CH3)COO画CH2画CH2-n-C8Fn形成的Mn为3500g/mol(凝胶渗透色i普法)的无规共聚物的水分散体(30重量％固体含量)缩合产物(B.1):化合物I.l(DMDHEU)固体(C.1):根据DIN66131测定的BET表面积为225m2/g的二甲基法氧烷改性的热解法二氧化硅，初级粒子直径10nm(中值，数均)。(D.l):n-C12H25-N(CH2CH2-0-CH2CH2-OH)2(D.2):异画doH2KOCH2CH2)50H(E.l):部分皂化的聚乙酸乙烯酯的45重量％的水分散体，Tg:33°C,(E.2)三聚六亚甲基二异氰酸酯在丙二醇(30重量％)和n-C18H37-(OCH2CH2)15OH(10重量％)中的60重量％的溶液(E.3):聚丙烯酰胺HOAc:60重量％含水乙酸Butylglyk.:乙二醇正丁醚(丁基乙二醇)一般程序将表1中各组分混合并且用水补充至1升而获得用于处理织物基材的第一含水液体WF1.2-WF1.4(各自为本发明)，或作为对比测试的含水液体V國WF丄此外，将表2中各组分混合而获得用于处理织物基材的第二含水液体WF2.1-WF2.4。表l:第一含水液体組成CH。匿OH缩合产物(B,2):化合物I.2CH。画OCH<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>测量动态滚动角手动拉伸已根据本发明处理且待测试的织物样品并且用钉固定至其倾斜可连续调节为l-90。的平;M^上。然后^f吏用套管将单个水滴从10mm的高度滴至织物样品上。水滴质量为4.7mg。倾斜角逐渐降低至水滴刚好开始滴落并且没有附着迹象的倾斜角。结果在表2中给出。滴落作用、(水)吸收和渗透(水渗透性)各自基于水。根据Bundesmann,DIN53888测试吸水率。根据DINEN20811测量水柱高(hydrohead)。蜂蜜测试通过从5cm的高度吸取新鲜兀兰蜂蜜(woodlandhoney)至以20°角夹持的本发明织物上进行。从表中明显看出蜂蜜的动态，其中++表示以圓形水滴且无残留地流掉，+表示流掉，在流动时形成小滴，0表示流掉，在流动时形成可祯/液滴，-表示具有润湿作用。权利要求1.一种生产涂覆织物的方法，其包括用包含以下物质的含水液体处理织物基材(A)至少一种疏水性聚合物，(B)合适的话至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，并且随后用包含以下物质的另外的含水液体处理所述织物基材(A)至少一种疏水性聚合物，(B)至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，(C)至少一种平均粒径为1-500nm的颗粒状固体。2.根据权利要求l的方法，其中所述缩合产物(B)包括脲与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的缩合产物。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述疏水性聚合物(A)包括氟化(共)聚合物。4.根据权利要求l-3中任一项的方法，其中用含水液体处理之后进行热处理。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述缩合产物(B)包括通式I的化合物其中各变量按如下定义R1每种情况下相同或不同并且选自氢、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2CH2CH2-0)ra-R3、(CH2-CH2CH2-CH2-0)m-R3和(CH2CH20)mR3,其中m为1-50的整数，112每种情况下相同或不同并且选自氢、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、CH。OR(CH2-CHCH3-0)m-RJ、(CH2-CH2-CH2-0)m-R\(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3和(CH2CH20)mR3，其中m为1-50的整数，RS选自氢和d-C2o烷基。6.根据权利要求l-5中任一项的方法，其中所述另外的含水液体包含至少一种表面活性化合物(D)。7.根据权利要求l-6中任一项的方法，其中所述第一含水液体或另外的含水液体包含至少一种选自润湿剂、消泡剂(泡沫抑制剂)、充气剂、交联剂(硬化剂)、助流剂和增稠剂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和部分急化的聚乙酸乙烯酯的添加剂(E)。8.—种根据权利要求1-7中任一项的方法处理的织物。9.根据权利要求8的织物作为或在生产篷帐布、遮阳罩或漆布中的用途。10.使用权利要求8的织物生产的篷帐布、遮阳罩或漆布。11.一种含水液体，包含(A)至少一种疏水性聚合物，(B)至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的至少一种缩合产物，(E)至少一种选自润湿剂、消泡剂(泡沫抑制剂)、充气剂、交联剂(硬化剂)、助流剂和增稠剂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和部分皂化的聚乙酸乙烯酯的添加剂(E)，并且不包含(C)平均粒径为l-500nm的颗粒状固体。12.根据权利要求11的含水液体，其中所述缩合产物(B)包括脲与至少一种醛或二醛及合适的话至少一种醇的缩合产物。13.根据权利要求11或12的含水液体，其中所述疏水性聚合物(A)包括氟化(共)聚合物。14.根据权利要求11-13中任一项的含水液体，其中所述缩合产物(B)包括通式I的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Ri每种情况下相同或不同并且选自氢、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3和(ch2ch20)mR3,其中m为1-50的整数，R2每种情况下相同或不同并且选自氢、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)mR3、(CH2CH2CH2-0)m-R3、(CH2CH2CH2CH2-0)m-r3和(CH2CH20)JR3，其中m为1-50的整数，R3选自氢和cvc2。烷基。全文摘要本发明涉及一种生产涂覆织物材料的方法，其特征在于用包含以下物质的含水液体处理织物基材(A)至少一种疏水性聚合物，(B)任选至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及任选至少一种醇的至少一种缩合产物，并且随后用包含以下物质的另外的含水液体处理所述织物基材(A)至少一种疏水性聚合物，(B)至少一种含氨基化合物与至少一种醛或二醛及任选至少一种醇的至少一种缩合产物，及(C)至少一种平均粒径为1-500nm的颗粒状固体。文档编号D06M11/76GK101663434SQ200880010882公开日2010年3月3日申请日期2008年3月14日优先权日2007年3月30日发明者R·内伦贝格,S·冯克罗格,W·巴杜拉申请人:巴斯夫欧洲公司