基于聚亚烷基二醇的风力涡轮机润滑剂组合物的制作方法

专利名称：基于聚亚烷基二醇的风力涡轮机润滑剂组合物的制作方法
基于聚亚烷基二醇的风力涡轮机润滑剂组合物对相关申请的交叉引用此申请是要求于2008年4月观日提交的美国临时专利申请、名称为“基于聚亚烷 基二醇的风力涡轮机润滑剂组合物”的优先权的非临时申请，该临时申请的教导通过引用 结合在本文中，如同将其全文复制在下文中。此发明设计润滑剂组合物。更具体地，本发明涉及可以在极端的环境和机械条件 下使用的聚亚烷基二醇(PAG)类润滑剂组合物，如用于风力涡轮齿轮箱中的那些润滑剂组 合物。虽然已经为人所知数千年，但是现在随着煤和石油系能源上涨的成本，风力涡 轮机得到了日益增加的关注。自二十世纪70年代石油输出国组织(Organization of Petroleum-Exporting Countries) (OPEC)首次公告导致石油价格显著提高的石油禁运以 来，这种关注已经变得格外强烈。当今，一些国家如德国、西班牙、丹麦和美国越来越多地致 力于使用风力涡轮机来产生他们所需能量的很大一部分，在一些地区，风力涡轮机在具有 相对最小的环境影响的情况下，提供与核发电厂相匹敌的大量发电。典型的风力涡轮机包括齿轮箱等部件，所述齿轮箱容纳将低速轴与高速轴连接的 齿轮。这些轴使转速能够从40转每分钟(rpm)-60rpm变化到1，500rpm-l, 800rpm，后面的范 围表示大多数发电机发电所需的转速。虽然风力涡轮机具有令人印象深刻的可靠性记录， 但是当发生故障时，它们经常被追溯至齿轮箱轴承故障。这些轴承必须承受极高的负载，以 及经常改变的性能需求。例如，在一些操作条件下，轴承需要以低速承受中等负载，而在别 处轴承则需要以高得多的速度承受低得多的负载。此外，微风需要轴承以低速承受高负载。 在齿轮箱内经常变化的这些条件与通常苛刻的环境条件，如高温、水、氧和导致轴承腐蚀和 磨损的盐相结合，而产生不想要的结果。或者润滑剂破坏，即动力粘度(KV)降低和接触疲 劳破坏产生；或者系统需要不适宜的短的换油期，意味着涡轮消耗不可接受量的停机时间。通常，现在用于风力涡轮机齿轮箱的润滑剂配方包括合成油而非天然油。合成 油通常使用酯类、聚α-烯烃(PAO)、PAO和酯类的组合、以及聚亚烷基二醇。PAO经常 提供高粘度指数(VI)和低倾点，这支持宽范围的运行温度。PAG提供改善的抗微点蚀 (micropitting)性，但是可能在一些情况下与涂层和/或密封材料不相容。最近对于所述 问题的解决手段可以包括以下内容。在Devlin等的美国专利申请出版物(美国专利(USPAP)) 2005/009409中公开的 一种解决手段是包含下列各项的润滑剂组合物含硫化合物、含磷化合物、亚烷基胺摩擦改 性化合物，含有碱性氮的分散剂化合物，以及稀释剂或基础油(base oil)。在Cary等的美国专利2006/0276355中公开的另一种解决方案是包含至少(彡) 两种基本原料的润滑剂组合物，所述基本原料优选为合成基本原料，其中一种基本原料在 100摄氏度(V )具有大于(> )100厘斯(est) (centistokes)的动力粘度(Kvl00°C )，并 且第二种基本原料具有小于(< )IOcSt的Kvl00°C。组合物可以包含各种添加剂，如可用 于各种商业齿轮油套装中的那些添加剂。还是Devi in等的美国专利2005/0090410公开了被描述为适用于风力涡轮机齿轮箱中的润滑剂组合物。所述组合物包含含硫化合物、烃基胺化合物、硫代磷酸烷基酯化合 物、摩擦改性剂化合物，和稀释剂或基础油。虽然所述技术指出了对于符合风力涡轮机应用需求的努力，但是性能预期仍然没 有通过市场上的产品常规性地实现。换油期仍然短于期望的换油期，这是海上风力涡轮机 所面对的具体问题。腐蚀、磨损和粘度破坏继续向这个高度成长、快速发展的工业提出挑 战。一方面，本发明是一种润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含有效量的下列各项 (1)基于环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的PAG，其中至少30重量％ (重量百分比)的所述 PAG是EO单元；(2)多元醇酯；(3) N-苯基-1，1，3，3-四甲基丁基萘胺，其作为第一抗 氧化剂；(4)由N-苯基-苯胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物、或混合的辛基化和丁基化 二苯胺形成的烷基化二苯胺，其作为第二抗氧化剂；( 磷基特压添加剂；(6)黄色金属钝 化剂；和(7)至少一种选自由下列各项组成的组中的缓蚀剂(a)脂族磷酸酯的胺盐；(b) 矿物油中的链烯基琥珀酸半酯；(c)结合有二硫代磷酸衍生物的烷基磷酸的胺盐；(d)氢化 处理的环烷油中二壬基萘磺酸钡和二壬基萘羧酸钡的组合；和(e)它们的组合。在相关方面，本发明是包含下列各项的润滑剂组合物(1)80重量％的基于环氧乙烷和环氧丙烷的无规或嵌段共聚物聚亚烷基二醇，其 中60重量％是环氧乙烷单元，并且40重量％是环氧丙烷单元，所述基于环氧乙烷和环氧丙 烷的无规或嵌段共聚物聚亚烷基二醇具有460的ISO粘度等级；(2) 15重量％的链烷酸的季戊四醇酯；(3) 1重量％的N-苯基-1，1，3，3-四甲基丁基萘胺，其作为第一抗氧化剂；(4) 1. 3重量％的由N-苯基-苯胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物形成的烷基化 二苯胺，其作为第二抗氧化剂；(5) 1. 5重量％的结合有磷酸十二烷基酯和磷酸三苯酯的异丙基化磷酸三芳基酯， 其作为特压添加剂；(6)0. 1重量％的甲苯基三唑，其作为黄色金属钝化剂；和(7)0. 6重量％的脂族磷酸酯的至少一种胺盐，其作为缓蚀剂。润滑剂组合物显示出在基于陆地和基于海洋的用途中以及在各种极端的环境和 机械条件中的实用性。这样的应用包括，例如风力涡轮机齿轮箱、海底液压系统、压缩机，以 及其它特别需要稳定的粘性、缓蚀性、减磨性和长寿命的用途。例如，润滑剂组合物优选以0 的等级通过使用蒸馏水和使用盐水(0.5重量％氯化钠，基于盐水的总重量)的SKF-Emcor 测试方法DIN 51802 :1990 (ISO 11 007)。为了通过这样的测试，组合物必需具有不高于1 的等级。润滑剂还优选通过ASTM D665B开始后至少168小时。在一些非限定性的实施方案中，适用于以上润滑剂组合物的PAG选自基于混合的 EO和PO原料的无规和嵌段共聚物二醇。由于它们的倾点，无规共聚物二醇可以特别地适用 于本文。可以使用一种或多种PAG，但是基于PAG总重量，EO单元总含量优选在30重量％ 至95重量％的范围内，其余为PO单元。基于PAG总重量，EO单元含量更优选在50重量％ 至85重量％的范围内，并且还更优选在60重量％至70重量％的范围内，其余为PO单元。 PAG可以是一元醇、二元醇、三元醇、四元醇、更高级的多官能醇，或者它们的组合。在一些非 限制性的实施方案中，可以选择二元醇。
作为举例说明而非限制地，合适的PAG的制备可以通过本领域技术人员已知的任 何手段或方法进行。例如，使用例如稀的酸性高锰酸钾或四氧化锇，可以将乙烯和丙烯分别 氧化为EO和P0。在烯烃转化为醇盐的反应中，可以备选地使用过氧化氢。随后可以通过向 引发剂如乙二醇或丙二醇中同时添加EO和P0，并使用例如碱性催化剂如氢氧化钾来促进 聚合，从而使EO和PO聚合以形成无规PAG共聚物。人们可以改为购买PAG共聚物基础流体(base fluid)。例如，SYNAL0X 和UC0N 润滑剂流体可获自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)。在一些非限制性的实施方 案中，粘度在22至1000 ( S卩，在40°C时22dt至1，OOOcSt的KV)的ISO粘度范围内的流体 可能是特别有效的，尽管对于一些应用可以选择在40°C时在220dt至680dt的范围内的 粘度。在一些具体而非限制性的实施方案中，可以选择320的ISO粘度等级。可能还适宜 的是选择水溶性的而不是非水溶性的共聚物基础流体，因为水溶性的基础流体可以在特定 的应用中提供改善的摩擦控制。多元醇酯可以通过多元醇(例如，新戊二醇；季戊四醇、三羟甲基丙烷)与酸的反 应形成。通常使用的酸包括具有5个碳原子(C5)至18个碳原子(C18)的一元酸，如C5(戊 酸)、C1Q(癸酸)和C18(油酸)，以及二元-和三元酸。Ronald Shubkin编辑的合成润滑剂 和官能流体(Synthetic Lubricants & Functional Fluids)提供了关于制备包括多元醇 酯在内的合成脂类的教导。多元醇酯优选为链烷酸的季戊四醇酯。可以采用环氧烷聚合物和以及它们的通过酯化改性的具有端羟基的互聚物和衍 生物代替以上多元醇酯中的一些或全部。这些的实例可以是单-或多羧酸酯，例如，乙酸 酯，混合的C3-C8脂肪酸酯，从与酸酐例如马来酸酐和琥珀酸酐反应形成的酯，以及它们的 组合。还可用于本发明的某些非限制性的实施方案中的是二羧酸(例如，邻苯二甲酸、 琥珀酸、烷基琥珀酸和链烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、链 烯基丙二酸等)与各种醇(例如，丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇二甘醇单醚、丙 二醇等)的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二 O-乙基己基)酯、富马酸 二己酯、癸二酸二辛脂、壬二酸二异辛脂、壬二酸二异癸脂、邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸 十二烷基酯、癸二酸二(二十烷基)酯(sebacate dicicosyl)、亚油酸二聚体的2_乙基己 基二酯、通过1摩尔的癸二酸与2摩尔的四甘醇和2摩尔的2-乙基己酸反应形成的复合酯，寸寸。另外可用的酯包括由C5至C12 —元羧酸、多元醇和多元醇醚制成的酯，所述多元醇 和多元醇醚比如有新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇、聚四氢 呋喃、它们的组合、等等。还包括多元醇酯和双酯类，例如烷基羧酸的二-脂族双酯，如描述 在美国专利4，859，；352中的可以以Emery Chemicals的商标EMERY 四60商购的壬二酸 二 -2-乙基己酯、己二酸二 -异癸酯和己二酸二 -十三烷基酯。其它适合的多元醇酯是由 Exxon-Mobil Chemicals 生产的。含有两种醇的 Exxon-Mobil Chemical 的多元醇酯 P-43、 NP;343，和M-045，以及Hatco Corporation的HATC0TS^939可以用于一些非限制性的实施方 案中。可以选择双酯类，如二羧酸的脂族双酯，或者烷基二羧酸的二烷基脂族二酯，如壬 二酸二 -2-乙基己酯、壬二酸二异癸酯、壬二酸二 -十三烷基酯、己二酸二 -异癸酯、己二
5酸二 -十三烷基酯。例如，壬二酸二 -2-乙基己酯可以以商标EMERY 2958商购自Emery Chemicals。多元醇酯如美国专利5，344，579中描述的来自Cognis的EMERY 2935,2936和 2939，以及来自 Hatco Corporation 的 HATC0 2352、2962、2925、2938、2939、2970、3178 和 4322多元醇酯；和来自Exxon-Mobil Chemical的MOBIL 酯P 24也是可用的。可以使用 Exxon-Mobil酯类，例如通过使二羧酸、二醇和一元羧酸或一元醇反应制成的酯。在某些 具体而非限制性的实施方案中，用于本文中的多元醇酯可以具有-100°C以下至-20°C的倾 点，以及在100°C时IOcSt以下的粘度。选择的酯在本质上可以是脂族或芳族的，并且可以包括，例如，双酯类、邻苯二甲 酸酯、苯三酸酯、均苯四酸酯、二聚酸酯、多元醇和多油酸酯。在具体的非限制性的实施方案 中，酯是链烷酸的季戊四醇酯(例如，HERC0LUBE J，可获自Hercules Incorporated) 0在 某些其它非限制性的实施方案中，酯是通常通过使羧酸与化学式C((CH2)nOH)4的多元醇反 应而获得的疏水性的酯，其中η是包含端点的基于1至3之间的整数。这些多元醇在本文 中被称为季戊四醇同系物。可以以任何方式，如通过McNeil的美国专利2，961，406的方法制备酯，该美国专 利中描述了通过一种或多种链烷酸与单-和双-PEOH的化合物之间的反应制备单-季戊四 醇(PEOH)四酯和双-PEOH六酯。在那里描述的合适的酸包括乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基丙 酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸和壬酸(nonanonic acid)。对于McNeil备选的是，可以使链烷酸或酸的混合物与例如分批的单-和双-PEOH 反应，随后将所得多批的四酯和六酯混合。此外，比教导使用链烷酸的McNe更一般的是，所 述酸或酸的混合物可以选自羧酸；这些酸可以是直链或支链的、饱和或不饱和的、脂族或芳 族的，或者它们的任意组合。可用的单-和双-PEOH酯包含烃基(包括直链和支链的烃基)，饱和和不饱和烃 基，和它们的组合。烃基包括脂族、脂环族和芳族基团，比如烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳 基、芳烷基和烷芳基。烃基还包括未取代的烃基和取代的烃基，后者是指除了碳和氢以外还 带有另外的取代基的烃基部分；相应地，脂族、脂环族和芳族基团被理解为包括未取代的脂 族、脂环族和芳族基团，以及取代的脂族的、脂环族和芳族基团，并且后者是指除了碳和氢 以外还带有另外的取代基的脂族、脂环族和芳族部分。烃基可以包含至少一个水解稳定的杂原子基团，并且“水解稳定的”表示基团在水 性介质的存在下不发生水解的基团。合适的水解稳定的杂原子基团包括醚、酯、酰胺、硫醚、 砜和叔胺连接，以及卤代烃基(例如，氯化或氟化烷烃)。PEOH酯可以包含任意组合的取代基，条件是所得PEOH酯的混合物是疏水性的。取 代基独立地优选包括氢或C1-C22烃基或烷基，更优选包括氢或C1-C14烃基或烷基，还更优选 包括C4-C9烃基或烷基，并且更加优选包括饱和的C4-C9烷基(S卩，C5-C10 一元饱和酸、优选 一元C5-Cltl直链饱和脂肪酸的混合物，的单-和双-PEOH酯)。可以与多元醇反应的酸的实例包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、丁酸、异 丁酸、丙二酸、戊酸、戊二酸、己酸、己二酸、辛酸、癸酸、癸二酸、棕榈酸、十二烷二酸、棕榈油 酸、硬脂酸、油酸、亚麻酸、山嵛酸和芥酸。可用的PEOH 酯包括可以从 Hercules Incorporated 作为 HERC0LUBE 和HERC0FLEX 合成酯商购的酯。这些合成PEOH酯基本上为C5-Cltl脂肪酸的单-和双-季戊四 醇酯。也可以存在三-PEOH酯和更高级PEOH低聚物的酯。优选地，< 1重量％的PEOH酯包 含杂质。具体产品包括全部可以获自Hercules hcorporated的HERCOLUBE F.HERC0LUBE J.HERC0LUBE 202 和 HERCOFLEX 707A。备选可商购的酯包括 SYNATIVE ES TMP 和 TMTC 未饱和以及饱和的TMP酯，以及来自Cognis的饱和NPG/PE酯。^iSff ^nT 1 Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, ( % 4 版，1994)，第9卷，第781-812页中找到，其通过全文引用结合在本文中。润滑剂组合物包含N-苯基-1，1，3，3-四甲基丁基_萘胺作为第一抗氧化剂。 第一抗氧化剂可以 IRGAN0X L06 商购自 Ciba Chemicals Corporation。润滑剂组合物包含烷基化二苯胺作为第二抗氧化剂。烷基化二苯胺可以是N-苯 基苯胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物，辛基化和丁基化二苯胺的混合物，或者它们的组 合。N-苯基苯胺和2，4，4_三甲基戊烯的反应产物的商品实例是可获自Ciba Chemicals Corporation的IRGAN0X L57。混合的辛基化和丁基化二苯胺的商品实例是可获自 RT.Vanderbilt Company, Inc 的 VANLUBE 961。润滑剂组合物还包含磷基特压添加剂，所述磷基特压添加剂的实例包 括异丙基化的磷酸三芳基酯类、磷酸胺类(amine-phosphates)；硫代磷酸酯类 (phosphor-thionates)、酸式磷酸盐类、磷酸烷基酯类(例如，磷酸十二烷基酯)，以及它们 的组合。可商购自Chemtura的DURAD 310M是异丙基化的磷酸三芳基酯与少量的磷酸十二 烷基酯和磷酸三苯酯的组合。其它特压添加剂包括来自RT. Vanderbilt Company, Inc的 VANLUBE 719、7611、727 和 9123。润滑剂组合物进一步包含黄色金属钝化剂。如在本文中使用“黄色金属”是 指一种冶金学分类，其包括黄铜和青铜合金、铝青铜、磷青铜、铜、铜镍合金和铍铜。典 型的黄色金属钝化剂包括，例如，苯并三唑、甲基苯并三唑(tolutriazole)、甲苯基三唑 (tolyltriazole)、甲基苯并三唑钠和甲苯基三唑的混合物，以及它们的组合。在一个具体 而非限制性的实施方案中，选择含有甲苯基三唑的化合物。典型的商品黄色金属钝化剂 包括可获自 Ciba Chemicals Corporation 的 IRGAMET _30 和 IRGAMET _42，以及可获自 RT. Vanderbilt Company, Inc 的 VANLUBE 601 和 704，与 CUVAN 303 和 484。润滑剂组合物还进一步包括至少一种选自下列各项的缓蚀剂(1)脂族磷酸酯的 胺盐(例如，可获自King Industries的NA-LUBE 6110) ； (2)矿物油中的链烯基琥珀酸半 酯(例如，可获自 Ciba Chemicals Corporation 的 IRGAC0R L12) ； (3)结合有二硫代磷酸 衍生物的烷基磷酸的胺盐(例如，可获自King hdustries的NA-LUBE 6330) ； (4)氢化处 理的环烷油中二壬基萘磺酸钡和二壬基萘羧酸钡的组合(例如，可获自King Industries 的NA-SUL BSN)；和(5)它们的组合。其它可能的缓蚀剂包括来自Ciba Chemicals Corporation 的 IRGAC0R L17、 IRGAC0R DSSG、IRGALUBE 349 和 SARK0SYL 0，以及来自 RT. Vanderbilt Company, Inc 的 VANLUBE 601、601E、704、692 和 719。润滑剂组合物包含每种规定的组分，但是这样的组分可以在提供具有适宜性质的 总润滑剂组合物的同时在彼此相应的比例范围内变化。PAG优选在50重量％至99重量％ 的范围内，优选> 70重量％，更优选>> 80重量％。多元醇酯优选在10重量％至20重量％的范围内，并且更优选15重量％。第一抗氧化剂优选在0. 1重量％至5. 0重量％的范 围内，更优选彡0. 5重量％并且还更优选彡1. 0重量％。第二抗氧化剂在0. 5重量％至5. 0 重量％的范围内，更优选> 1.0重量％并且更加优选> 1.3重量％。特压添加剂优选在0. 1 重量％至3重量％的范围内，更优选> 1. 5重量％并且更加优选> 2重量％。黄色金属钝 化剂优选在0. 01重量％至0. 5重量％、更优选在0. 05重量％至0. 1重量％的范围内。缓 蚀剂优选在0. 1重量％至1. 0重量％、更优选在0. 2重量％至0. 75重量％、并且更加优选 在0. 5重量％至0. 6重量％的范围内。在此段内的各个重量％都是基于润滑剂组合物总重 量的。润滑剂组合物还可以包含一种或多种不同于上述规定的组分的常规润滑剂添加 剂。这样的添加剂包括消泡剂如聚甲基硅氧烷、破乳剂、抗氧化剂(例如，酚类抗氧化剂、受 阻酚类抗氧化剂、另加的硫化烯烃、芳族胺抗氧化剂、仲胺抗氧化剂、硫化酚类抗氧化剂、油 溶性铜化合物，以及它们的混合物)、铜缓蚀剂、防锈剂、倾点降低剂、洗涤剂、染料、金属钝 化剂、补充的摩擦改性剂、稀释剂、它们的组合等。常规润滑剂添加剂在存在的情况下，基 于润滑剂组合物总重量，典型地从占润滑剂组合物重量的100个百万重量份(ppm)至2重 量％的范围内。润滑剂组合物可以通过本领域技术人员已知的任何方法制备。例如，典型的混合 装置包括叶轮式混合机、转筒混合机、桨式和犁式混合机，以及单或双轴混合机。方案通常 规定首先装填基础流体，在本文中为PAG和多元醇酯的组合；随后以任意顺序装填以相对 小比例使用的组分，在本文中为已选择出的抗氧化剂、特压添加剂、黄色金属钝化剂、一种 或多种缓蚀剂和任何另外的添加剂。虽然润滑剂组合物的潜在应用看来是不受限制的，但是它们特别可用于极端条 件，包括例如，极端的环境和机械条件。美国测试和材料协会(American Society for Test and Materials) (ASTM)测试D665B提供了对于这样的应用评价润滑剂组合物的方法。在 本文中描述的润滑剂组合物可以非常成功地通过此测试，在很多情况下，甚至在开始后168 小时也没有显示出显著的失败迹象。以上描述和随后的实例，示例而非限制此发明的各个方面或实施方案。除非由相反的说明，“包含”可以包括任何另外的添加剂、辅料、或者聚合或非聚合 的化合物。反之，“基本上由…组成”从任何随后列举的范围内排除任何其它组分、步骤或程 序，对可操作性必不可少的内容除外。“由…组成”排除任何没有具体描述或列举的组分、步 骤或程序。除非另有说明，“或”是指单独地以及以任意组合地列举的成员。 根据下文中的实施例和比较例完成测试遵照下列标准。依照ASTM D665进行防锈测试，即，在水的存在下抑制矿物油的防锈特性的标准测 试方法。ASTM D665A用蒸馏水测试，而ASTM D665B用盐水测试。将钢测试棒或针在140 °F 浸没在含有油和10重量％水的烧杯中。M小时后，取决于点蚀和腐蚀的程度，评价棒或针 并且将结果报告为通过或失败。在随后的实施例和比较例中，将测试延长至168小时，以约 M小时的间隔报告结果。通过混合下列各项制备润滑剂组合物，该润滑剂组合物称为“对照组合物” :81. 1 重量％的60/40环氧乙烷/环氧丙烷(重量/重量)混合进料二醇(SYNALOX 40D300, 陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))、1重量％的作为第一抗氧化剂的N-苯基-1，1，3，3-四甲基丁基萘-1-胺(IRGANOX L06, Ciba Corporation)、1. 3 重量 ％ 的 作为第二抗氧化剂的在N-苯基-苯胺与2，4，4-三甲基戊烯之间的反应产物(IRGAN0X L57, Ciba Corporation)、15 重量 ％ 的链烧酸的季戊四醇酯(HERCOLUBE J, Hercules hcorporatecOU.S重量％的)作为抗磨添加剂的异丙基化的磷酸三芳基酯(DURAD 310M，Chemtura和0. 1重量％的作为黄色金属钝化剂的甲苯基三唑，每个重量％都是基于 组合物重量的并且总计为100重量％。基于lOOplm的上述对照组合物，该对照组合物还包 含0. 002pbw的聚二甲基硅氧烷作为消泡剂。对于对照组合物组成见表1。使用搅拌棒在混合板上混合对照组合物，同时在60°C的温度加热60分钟。根据 ASTM D665B测试对照组合物，并将结果总结在表2中。实施例1重复对照组合物的制备，但是用0.6重量％的脂族磷酸酯的胺盐混合物 (NA-LUBE 6110,King Industries)作为缓蚀剂代替等量的混合进料二醇。此配方显示在 表1中，并且测试结果显示在表2中。实施例1还通过了使用蒸馏水和使用盐水(0.5重 fi% NaCl)的根据SKF-Emcor测试方法DIN 51802 :1990 (ISO 11 007)的测试，在允许通过 测试的最大等级为1的所述测试中具有0的等级。实施例2重复对照组合物的制备，但是用0. 25重量％的链烯基琥珀酸半酯的矿物油溶液 (IRGAC0R L12)作为缓蚀剂代替等量的混合进料二醇。实施例3重复对照组合物的制备，但是用1重量％的烷基磷酸和二硫代磷酸衍生物的胺盐 (NA-LUBE 6330, King Industries)作为缓蚀剂代替等量的混合进料二醇。实施例4重复对照组合物的制备，但是用0. 5重量％的在氢化处理的环烷基稀释油中的二 壬基萘磺酸钡/ 二壬基萘羧酸钡(NA-SUL BSN, King Industries)作为缓蚀剂代替等量的 混合进料二醇。实施例5 (比较)重复对照组合物的制备，但是用1重量％的专利制备的磷酸胺和杂环衍生物化学 品(NA-LUBE 6220,King Industries)作为缓蚀剂代替等量的混合进料二醇。比较实施例 5未通过M小时测试。实施例6 (比较)重复对照组合物的制备，但是用0. 2重量％的十二烷基二甲基碳酸氢铵/十二烷 基二甲基碳酸铵(CARB0SHIELD 1000，Lonza, Inc.)作为缓蚀剂代替等量混合进料二醇。 比较实施例6未通过M小时测试。实施例7 (比较)重复对照组合物的制备，但是比使用链烷酸的季戊四醇酯(HERCOLUBE J)，等量 增加混合进料二醇以弥补未使用的材料，并且将混合进料二醇变为SYNAL0X 40D220(陶 氏化学公司)以在缺少HER实施
权利要求
1.一种润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含有效量的下列各项(1)基于环氧乙烷和环氧丙烷的无规或嵌段共聚物聚亚烷基二醇，其中至少30重量％ 的所述聚亚烷基二醇是环氧乙烷单元；(2)多元醇酯；(3)N-苯基-1，1，3，3-四甲基丁基萘-1-胺，其作为第一抗氧化剂；(4)由N-苯基-苯胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物，或混合的辛基化和丁基化的二 苯胺形成的烷基化二苯胺，其作为第二抗氧化剂；(5)磷基特压添加剂；(6)黄色金属钝化剂；以及(7)至少一种选自由下列各项组成的组中的缓蚀剂(a)脂族磷酸酯的胺盐；(b)矿物 油中的链烯基琥珀酸半酯；(c)结合有二硫代磷酸衍生物的烷基磷酸的胺盐；(d)在氢化处 理的环烷油中的二壬基萘磺酸钡和二壬基萘羧酸钡的组合；和(e)它们的组合。
2.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述无规或嵌段共聚物聚亚烷基二醇含 有50重量％至85重量％的环氧乙烷单元，其余为环氧丙烷单元。
3.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述多元醇酯是链烷酸的季戊四醇酯。
4.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述磷基特压添加剂选自由下列各项组 成的组异丙基化的磷酸三芳基酯类；磷酸胺类；硫代磷酸酯类；酸式磷酸盐类；磷酸烷基 酯类；和它们的组合。
5.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述黄色金属钝化剂选自由下列各项组 成的组苯并三唑、甲苯基三唑、甲基苯并三唑、甲苯基三唑钠和甲基苯并三唑钠的混合物， 以及它们的组合。
6.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述组合物通过开始后至少168小时的 ASTM D665B。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的润滑剂组合物，其中所述组合物以0的等级通过 使用蒸馏水和使用盐水(0.5重量％氯化钠，基于盐水的总重量)的SKF-Emcor测试方法 DIN 51802 :1990 (ISO 11 007)。
8.一种润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含(1)80重量％的基于环氧乙烷和环氧丙烷的无规或嵌段共聚物聚亚烷基二醇，其中60 重量％是环氧乙烷单元并且40重量％是环氧丙烷单元，所述基于环氧乙烷和环氧丙烷的 无规或嵌段共聚物聚亚烷基二醇具有460的ISO粘度等级；(2)15重量％的链烷酸的季戊四醇酯；(3)1重量％的N-苯基-1，1，3，3-四甲基丁基萘-1-胺，其作为第一抗氧化剂；/1. 3重量％的由N-苯基-苯胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物形成的烷基化二苯 胺，其作为第二抗氧化剂；(5)1. 5重量％的结合有磷酸十二烷基酯和磷酸三苯酯的异丙基化的磷酸三芳基酯，其 作为特压添加剂；(6)0.1重量％的甲苯基三唑，其作为黄色金属钝化剂；和(7)0.6重量％的脂族磷酸酯的至少一种胺盐，其作为缓蚀剂。
全文摘要
一种特别可用于极端条件如风力涡轮机齿轮箱中的润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含混合进料二醇；多元醇酯；两种特别的抗氧化剂；磷基特压添加剂；黄色金属钝化剂；和至少一种特定的缓蚀剂。所述组合物通过了甚至自开始起168小时的根据ASTM D665B的测试，和/或SKF-Emcor测试方法DIN 518021990。
文档编号C10N10/04GK102066537SQ200980122957
公开日2011年5月18日 申请日期2009年4月22日 优先权日2008年4月28日
发明者丹尼尔·茨魏尔, 米歇尔·巴伦苏埃拉, 马丁·格里夫斯 申请人:陶氏环球技术公司