专利名称：一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂及其制备方法和在高压加氢环烷基润滑油组合物中的应用。
背景技术：
高压加氢环烷基润滑油基础油较传统的基础油具有无可比拟的优越性，如饱和烃含量高、高粘度指数、低挥发性、硫、氮含量低、顔色浅等，然而高压加氢环烷基润滑油基础油最明显的缺点是其热稳定性较差。而且高压加氢基础油热稳定性差是国内外普遍存在的问题，国内外已普遍认同造成高压加氢环烷基润滑油基础油热稳定性差的主要原因为多环芳烃。对于高压加氢环烷基润滑油基础油热稳定性差的问题，主要可以考虑从以下两个方面来解決。一方面，从油品内部结构性质着手，通过适当调整生产エ艺流程和エ艺操作參数将影响油品热稳定性的因素减小到最小，但增加投资费用很高且效果并不十分明显。另ー方面，寻找ー种既能够明显改善油品热稳定性，同时又对润滑油基础油物理性能没有较大影响的添加剤，通过调合手段来解决油品的热稳定性问题，但操作简单方便，经济实用，切实可行。通常，多种添加剂复配使用较单独使用效果更加明显，具有很好的协同效应。润滑油热氧化过程可以用自由基链反应来解释。其主要自由基链反应如下 链引发:RH-^R *+H ·
RH +O2 ~^HOO -+i _
链传递5 *+02——^ROO _
ROO · +RH->ROOH +R·
链支化ROOH -^HO · +RO _
2ROOH -^ROO *+RO-+H1O
RO · +RH->ROH + R·
HO _ +RH ——>H2 O+R·
链终止自由基与自由基发生反应形成非自由基的稳定产物。
发明内容
本发明的目的之ー是为了解决上述的高压加氢环烷基润滑油基础油热稳定性差的技术问题而提供了一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物。
本发明的目的之ニ是提供上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物及其制备方法。本发明的目的之三是提供上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物在高压加氢环烷基润滑油基础油中的应用方法。本发明的技术方案
一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，其特征在于所述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂是由抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂四[β- (3，5-ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯组成的混合物和螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯组成；
按质量百分比计算，其中抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂四[β- (3，5-ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯组成的混合物在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的总含量为80 — 90%,并且所述的抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂四[β- (3，5-ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯组成的混合物中，按质量比计算，SP 抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚抗氧剂四[β - (3，5- ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯优选为2 3:1;
所述的螯合剂三[2，4-ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的含量为10 — 20%。上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物的制备方法，即在40 — 900C下，将各组分混合，搅拌使之均匀，即得高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物。上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物在高压加氢环烷基润滑油组合物中的应用，即在高压加氢环烷基润滑油组合物中加入上述的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，使其占高压加氢环烷基润滑油组合物总质量的O. 5% 一 1%，优选1%，其应用方法如下
按质量比计算，将占高压加氢环烷基润滑油组合物O. 5% 一 1%的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物加入到高压加氢环烷基润滑油的基础油中，在55±5°C下均匀搅拌约30min，可得高压加氢环烷基润滑油基础油与高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物的混合物；
或将抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂四[β - (3，5- ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯及螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯按各自比例高压加氢环烷基润滑油基础油中，在75±5°C下均匀搅拌约30min，可得高压加氢环烷基润滑油组合物；上述的高压加氢环烷基润滑油基础油其生产エ艺为全加氢エ艺，产品精制深度很高。本发明的有益效果
本发明的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物属于屏蔽酚型化合物抗氧剂，属于链反应终止剂，加入本发明所述的ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物后，可以和过氧化基(R00.)生成稳定的产物(R00H或R00A)，从而防止润滑油中烃类化合物的氧化反应，进而有效地阻断自由基反应的链传递过程。由于两种抗氧剂的协同作用，效果得到加强，可以使高压加氢环烷基润滑油基础油达到在160°C高温下加热4h不变色(赛波特色度>+20)，达到橡胶行业对润滑油基础油热稳定性的要求。另外，由于在闻压加氧环烧基润滑油基础油中加入的闻压加氧环烧基润滑油热稳定剂组合物的含量很少，仅为O. 5 1%，所以在高压加氢环烷基润滑油基础油中加入所述的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物后，对高压加氢环烷基润滑油基础油的理化性质影响不大，或基本没影响。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明进ー步阐述，但并不限制本发明。本发明的实施例中涉及的原料信息如下
抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯二酚灰白色或白色结晶粉末，熔点126. 5 128. 5°C，含量≥99%，北京迪龙化工有限公司；
抗氧剂四[β _(3，5-ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯即抗氧剂1010:白色结晶粉末，熔点=110.0 -125. (TC，透光率:425nm≥90%，500nm≥95%，北京迪龙化工有限公司；
三[2，4-ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酷外观白色结晶粉末，熔点182 -186°C，透光率425nm≥97% 500nm≥98%，挥发分≤O. 5%，北京迪龙化工有限公司；
高压加氢环烷基润滑油基础油克拉玛依石化KN4010，无色透明，40°C运动粘度164.4，100°C运动粘度10. 48，闪点:≥212°C，倾点:く _17°C，广州市越秀丽油库有限公司。实施例I
一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，由抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物和螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯组成；
按质量百分比计算，其中抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的总含量为80%，并且所述的抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物中，按质量比计算，即抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚抗氧剂1010为2 :1 ;
三[2，4-ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯螯合剂在ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的含量为20%。上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物的制备方法，步骤如下
在IOOml烧杯中加入40g抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚、20g抗氧剂1010和15g螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯，放在加热器上加热，电磁搅拌器搅拌，控制温度80°C左右，維持30min，得到以透明浅黄色液体，冷却后即得到膏状的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物I。实施例2
一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，由抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物和螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯组成；
按质量百分比计算，其中抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的总含量为80%，并且所述的抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物中，按质量比计算，即抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚抗氧剂1010为3 :1 ;
三[2，4-ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯螯合剂在ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的含量为20%。上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物的制备方法，步骤如下
在IOOml烧杯中加入45g抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚、15g抗氧剂1010和15g螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯，放在加热器上加热，电磁搅拌器搅拌，控制温度80°C左右，維持30min，得到以透明浅黄色液体，冷却后即得到膏状的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物2。实施例3
一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，由抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物和螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯组成； 按质量百分比计算，其中抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的总含量为90%，并且所述的抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物中，按质量比计算，即抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯二酚抗氧剂1010为2:1 ；
三[2，4-ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯螯合剂在ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的含量为10%。上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物的制备方法，步骤如下
在IOOml烧杯中加入40g抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚、20g抗氧剂1010和6. 7g螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯，放在加热器上加热，电磁搅拌器搅拌，控制温度80°C左右，維持30min，得到以透明浅黄色液体，冷却后即得到膏状的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物3。实施例4
一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，由抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物和螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯组成；
按质量百分比计算，其中抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的总含量为85%，并且所述的抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂1010组成的混合物中，按质量比计算，即抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚抗氧剂1010为3 :1 ;
三[2，4-ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯螯合剂在ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的含量为15%。上述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物的制备方法，步骤如下
在IOOml烧杯中加入45g抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚、15g抗氧剂1010和10. 6g螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯，放在加热器上加热，电磁搅拌器搅拌，控制温度80°C左右，維持30min，得到以透明浅黄色液体，冷却后即得到膏状的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物4。应用实施例
所述的高压加氢环烷基润滑油基础油为全加氢エ艺，经过高压加氢、白土精制等制备的，最终广品精制深度很闻;
分别将上述实施例广4所得的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物1、2、3及4和高压加氢环烷基润滑油基础油按质量比计算为I :99的比例，分别在高压加氢环烷基润滑油基础油中加入上述实施例f 4所得的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物1、2、3及4，然后分别在55±5°C下均匀搅拌溶解约30min，分别得透明近无色液体，然后用热稳定性測定仪(型号kl7146，北京科思佳科技有限责任公司)測定其热稳定性(測定方法參见刘研.高压加氢橡胶油黄变原因及光、热稳定性改进研究[D]，2007)，具体结果见表I。
权利要求
1.一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，其特征在于所述的一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物是由抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂四[β - (3，5- ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯组成的混合物和螯合剂三[2，4- ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯组成； 按质量百分比计算，其中抗氧剂2，5-ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂四[β- (3，5-ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯组成的混合物在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的总含量为80 — 90% ； 螯合剂三[2，4-ニ叔丁基苯基]亚磷酸苯酯在一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中的含量为10 — 20%。
2.如权利要求I所述的ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，其特征在于所述的抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚与抗氧剂四[β - (3，5- ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯组成的混合物中，按质量比计算，即抗氧剂2，5- ニ特丁基对苯ニ酚抗氧剂四[β- (3，5-ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯为2 3:1。
3.如权利要求I所述的ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物的制备方法，其特征在于在40 — 90°C下，将高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物中各组分混合，搅拌使之均匀，即得高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物。
4.如权利要求I或2所述的ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物在高压加氢环烷基润滑油基础油中的应用，其特征在于即在高压加氢环烷基润滑油基础油中加入上述的闻压加氢!环烧基润滑油热稳定剂组合物，使其占闻压加氢!环烧基润滑油基础油总质量的O.5% 一 1%。
5.如权利要求4所述的ー种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物在高压加氢环烷基润滑油基础油中的应用，其特征在于即在高压加氢环烷基润滑油基础油中加入上述的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物，使其占高压加氢环烷基润滑油基础油总质量的1%。
全文摘要
本发明公开一种高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物及其制备方法和应用，所述的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物按质量百分比计算由80~90%的抗氧剂2,5-二特丁基对苯二酚与抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯组成的混合物和10~20%的螯合剂三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸苯酯组成。其制备方法，即在40－90℃下，将各组分混合，搅拌使之均匀，即得高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物。本发明的高压加氢环烷基润滑油热稳定剂组合物以0.5%~1%的比例加入到高压加氢环烷基润滑油基础油中，可明显改善高压加氢环烷基润滑油的热稳定性。
文档编号C10M141/10GK102690704SQ201210119308
公开日2012年9月26日 申请日期2012年4月23日 优先权日2012年4月23日
发明者何忠义, 吴锡惠, 孙揭阳, 朱贤, 熊丽萍, 肖虎鹏, 郁平, 韩生, 高峰 申请人:上海应用技术学院