一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法及其装置制造方法

文档序号:5121087阅读:174来源:国知局
一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法及其装置制造方法
【专利摘要】本发明涉及生活垃圾制燃气中的废气处理领域,特别涉及生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法及其装置。该方法包括:将垃圾和石灰粉高温气化焚烧,生成的气体高温下除尘;除尘后的气体降温后先经过载脂活性炭过滤再进行气液分离;或除尘后的气体降温后先进行气液分离,然后分别进行载脂活性炭过滤,得到的气体收集即为燃气,液体为冷凝水;将过滤后的载脂活性炭回收进行气化焚烧。该方法在焚烧和除尘过程中不会有二恶英的排放;除尘后的气体降温后直接经过载脂活性炭过滤或气液分离后经过载脂活性炭过滤,从而将二恶英去除,实现了二恶英的零排放。本发明还提供了实施该方法的装置,装置简单,且实现二恶英零排放效果好,能耗低,成本低。
【专利说明】-种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法及其装置

【技术领域】
[0001] 本发明涉及生活垃圾制燃气中的废气处理领域,具体而言,涉及一种生活垃圾制 燃气中二恶英零排放的方法及其装置。

【背景技术】
[0002] 生活垃圾的焚烧带来了严重的环境污染,而二恶英是主要的污染物。现有垃圾焚 烧厂的工艺是:把垃圾置于焚烧炉内充分燃烧,即C+02 =CO2放热,得到的热量给余热锅炉 生产过热蒸汽,该蒸汽供机组发电;焚烧炉焚烧垃圾产生的废气从烟?排入空中。
[0003] 塑料在焚烧过程中,温度达到270°C分解出氯气(Cl2)和苯环,苯环分子中的氢原 子被氯原子替代后生成二恶英。因此,垃圾焚烧炉内温度达到270°C二恶英开始生成。到 500°C二恶英不再生成,705°C它开始分解,850°C滞留2秒钟完全分解。当温度降低到500°C 以下,由于苯环和氯气(Cl2)都存在,二恶英又开始重新合成。
[0004] 现有垃圾焚烧厂的除尘按国家标准规定,只能采取袋式除尘,袋式除尘的滤袋,最 大耐高温为220°c,一般为170-190°c。而二恶英在500°C以下生成,也就是说,除尘温度低 于500°C,就可能有二恶英生成,除尘器收集的粉尘就会被二恶英污染。
[0005] 为了减少二恶英的生成,现有工艺在烟气冷却到500°C以下时,采取喷凉水使烟气 急冷,缩短二恶英在500-270°C再合成的时间,依此来减少二恶英的再合成。尽管这个措施 可以相应降低二恶英再合成量,但不能压制二恶英完全不合成,仍不能做到二恶英的零排 放。
[0006] 此外,申请号为201410282868. 5公开了一种垃圾焚烧烟气净化前的恒定高温处 理装置,采用在垃圾焚烧烟气净化前、进行一定时间段的高温分解处理的工艺方法,去除烟 气中二恶英成分;申请号为201410199811. 9公开了一种生活垃圾资源化无害化处理系统, 采用焚烧炉有热风和沼气助燃,炉温高,燃烧完全,可使二恶英裂解,这两种方法均是采用 高温裂解的方式处理二恶英,这种方法不仅对设备要求高,处理过程能耗高,增加了成本, 而且在烟气降至500°C以下时,二恶英重新合成,合成后粘在灰尘上从烟@排出,二恶英不 可能零排放。
[0007] 申请号为201410281073. 2公开了一种可燃废物定向热解方法,是针对热解技 术提出的一种新型技术方案,提高了可燃废物的热解效率和利用率,但是,二恶英排放在 0.lng/Nm3以下,并不能做到二恶英的零排放。
[0008] 申请号为201410235174. 6公开了一种脱除高温烟气中二恶英的方法及其装置, 首先将余热利用和急冷后的烟气经第一除尘设备除去飞灰;然后通入含有吸收剂的二恶英 吸收塔,吸收分离烟气中的二恶英;再通入第二除尘设备除去烟气中的吸收剂粉尘,净化后 的烟气排放,将第二除尘设备回收的吸收剂粉尘以及二恶英吸收塔中达到饱和吸附的吸收 剂均送入吸收剂回收反应器,并输入臭氧反应分解二恶英,将净化的吸收剂送入二恶英吸 收塔,循环使用。该方法是把吸收剂吸收二恶英和臭氧促进催化分解二恶英的结合在一起, 脱除高温烟气中的二恶英不仅工艺复杂,成本高,而且"将余热利用和急冷后的烟气经第一 除尘设备除去飞灰",收集的该飞灰已经被二恶英污染,因为余热利用和急冷后的烟气已经 低于二恶英重新合成的500°C的温度,二恶英不可能零排放。
[0009] 近年来,发达国家逐渐开发利用垃圾的热解和气化技术来更有效、更安全地对垃 圾进行资源化处理。热解和气化法是把有机物加热到450°C?750°C,用热能使化合物的化 合键断裂,把大分子有机物转化成小分子的可燃气体、液体燃料和残余半焦的过程。将垃圾 气化将固态的垃圾转化成气态的合成气,方便运输与存储,使得垃圾的利用价值得到了很 大的提升。而该过程中,如何去除垃圾焚烧过程中产生的二恶英是一个巨大的挑战。


【发明内容】

[0010] 本发明的目的在于提供一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法及其装置,以 解决上述的问题。
[0011] 在本发明的实施例中提供了一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以 下步骤:
[0012] 将垃圾和石灰粉于不小于710°C下进行气化焚烧,生成的气体在不小于705°C的 高温下除尘;
[0013] 除尘后的气体降温至74°C以下,进行气液分离,分离的气体即为燃气,液体为冷凝 水;
[0014] 其中,将降温后的气体经载脂活性炭过滤或将气液分离后的气体和液体分别经载 脂活性炭过滤。
[0015] 优选地,将过滤后的载脂活性炭回收,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。
[0016] 优选地,所述气化焚烧的温度为710-1050°C,优选为850-1000°C。
[0017] 优选地,除尘的温度为705-725°C,优选为705-7KTC。
[0018] 优选地,除尘后的气体降温至25-70°C,优选为35-45°C。
[0019] 优选地,所述载脂活性炭由以下方法制备:
[0020] 脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性 炭微孔吸住而留在微孔中。
[0021] 本发明还提供了实施上述生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法的装置,包括依 次通过管道连接的气化炉、风阀、耐高温旋风除尘器、换热器、引风机、气液分离器;
[0022] 此外,还包括设置在换热器与气液分离器之间的载脂吸附箱或与气液分离器的气 相出口的管道上和液相出口的管道上分别连接的载脂吸附箱。
[0023] 优选地,所述耐高温旋风除尘器和所述换热器之间还连接有FeAi膜耐高温分离 器。
[0024] 优选地,所述FeAi膜耐高温分离器将粒径大于0.3μm颗粒分离。
[0025] 优选地,所述换热器为1台以上,优选为2台。
[0026] 优选地,所述换热器包括一台对流管束换热器或板式换热器和一台管壳式换热 器;
[0027] 所述对流管束换热器或板式换热器将温度降低至140-300°C,优选为140-180°C; 所述管壳式换热器将温度降低至25-70°C,优选为35-45°C。
[0028] 本发明实施例提供的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,在高温下焚烧垃 圾,并对得到的气体高温下除尘,该过程中不会有二恶英的排放;二恶英沸点为75°C,除尘 后的气体降温至74°C以下,二恶英成为微粒态,但不溶于水,微粒态的二恶英经过载脂活性 炭过滤,二恶英微粒沿载脂活性炭冲刷而融于载脂活性炭微孔的脂肪中,从而实现燃气和 排放的冷凝水中的二恶英的零含量。最后将过滤后的载脂活性炭回收,与垃圾和石灰粉一 起进行高温气化焚烧,二恶英高温燃烧分解出氯气与石灰反应,生成氯化钙盐排出,氯气被 不断清除,二恶英不会因闭环工艺而累积。本发明的实施例还提供了实施生活垃圾制燃气 中二恶英零排放的方法的装置,该装置简单,且实现二恶英零排放效果好,能耗低,成本低。

【具体实施方式】
[0029] 下面通过具体的实施例子对本发明做进一步的详细描述。
[0030] 在本发明的实施例中提供了一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以 下步骤:
[0031] 将垃圾和石灰粉于不小于710°C下进行气化焚烧,生成的气体在不小于705°C的 高温下除尘;
[0032] 除尘后的气体降温至74°C以下,进行气液分离,分离的气体即为燃气,液体为冷凝 水;
[0033] 其中,将降温后的气体经载脂活性炭过滤或将气液分离后的气体和液体分别经载 脂活性炭过滤。
[0034] 本发明实施例提供的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,在高温下焚烧垃 圾,并对得到的气体高温下除尘,该过程中不会有二恶英的排放;二恶英沸点为75°C,除尘 后的气体降温至74°C以下,二恶英成为微粒态,但不溶于水,将微粒态的二恶英采用载脂活 性炭过滤去除,具体为将降温后的气体经载脂活性炭过滤或将气液分离后的气体和液体分 别经载脂活性炭过滤,这样,二恶英微粒截留在载脂活性炭中,从而实现燃气和排放的冷凝 水中的二恶英的零含量。
[0035] 优选地,将过滤后的载脂活性炭回收,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。将过滤 后的载脂活性炭回收,与垃圾和石灰粉一起进行高温气化焚烧,二恶英高温燃烧分解出氯 气与石灰反应,生成氯化钙盐排出,氯气被不断清除,二恶英不会因闭环工艺而累积。
[0036] 为了在气化焚烧的过程中,使二恶英处于分离态,所述气化焚烧的温度 为710-1050°C;同时为了使二恶英更充分的分解,优选地,所述气化焚烧的温度为 850-1000°C;为了节约能源,优选地,所述气化焚烧的温度为725-735°C。
[0037] 为了在除尘的过程中,无二恶英的存在,除尘的温度为705_725°C;同时为了节约 能源,优选地,除尘的温度为705-7KTC。
[0038] 二恶英为气态时其分子直径约为0· 7nm,它与直径0· 28-0. 45nm的H2、C0、CH4等气 体分子一起,从载脂活性炭颗粒缝隙中穿行而过,不容易溶入脂肪中被去除。 申请人:经多次 设计和多次试验验证发现,降低一定温度时二恶英呈微粒体,更易于去除。因此,为了便于 将二恶英进行分离,实现二恶英的零排放。优选地,除尘后的气体降温至25-70°C,该温度条 件下,二恶英呈微粒体。为了二恶英呈稳定的微粒体态,并同时为了节约能源,更优选地,除 尘后的气体降温至35-45°C。
[0039] 常温下二恶英在水中溶解度仅7. 2Xl(T6mg/L,而在二氯苯中的溶解度高达 1400mg/L,说明二恶英在脂肪中的溶解度是它在水中溶解度的100. 8亿倍。为了便于将 二恶英去除, 申请人:多次试验,制得了载脂活性炭,优选地,所述载脂活性炭由以下方法制 备:
[0040] 脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性 炭微孔吸住而留在微孔中。该载脂活性炭的制备方法简单,制得的载脂活性炭实现二恶英 的完全去除,且活性炭可重复利用,成本低。
[0041] 本发明还提供了实施上述生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法的装置,包括依 次通过管道连接的气化炉、风阀、耐高温旋风除尘器、换热器、引风机、气液分离器;此外,还 包括设置在换热器与气液分离器之间的载脂吸附箱或与气液分离器的气相出口的管道上 和液相出口的管道上分别连接的载脂吸附箱。
[0042]本发明的实施例提供的实施生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法的装置,该装 置简单,实现了机械的连续化操作即可达到二恶英零排放,且整个过程能耗低,成本低。其 中,载脂吸附箱内装有载脂活性炭。
[0043] 其中,气化炉首段干馏产生的可燃气流至气化炉中段的氧化区与O2反应生成CO2 为放热反应,瞬间高出500°C,二恶英难以生成;并且燃烧的炉膛温度可高达1050°C,二恶 英被彻底分解。风阀调整气化炉压力以使其正常运行。
[0044] 气化炉排出的燃气彡730°C进入耐高温旋风除尘器后,耐高温旋风除尘器能够除 去其中大概90%的粉尘。为了进一步去除粉尘,优选地,所述耐高温旋风除尘器和所述换 热器之间还连接有FeAi膜耐高温分离器。FeAi膜耐高温分离器除尘的温度为705-715°C, 优选为705-7KTC。FeAi膜也叫金属间化合物非对称膜,通过该金属间化合物非对称膜过 滤技术,将粒径> 8. 0μm颗粒分离掉,得到的燃气更为纯净,更好的满足燃气使用的需要。 如:燃气轮机要求燃气杂质的平均当量球直径不大于8?11μm。经过耐高温旋风除尘器和 FeAi膜耐高温分离器两级耐高温除尘,由于温度均高于二恶英分解的温度,因此,除尘器收 集的粉尘,不会含有二恶英。
[0045] 本发明提供的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法的装置中的散热器可以采 用1台换热设备将燃气降温至74°C以下;但考虑热利用需要和降低成本,可先用1台换热 器将燃气降温至74°C以上,再用第二台换热器将燃气降温至74°C以下。优选地,所述换热 器为1台以上,如可以为1台、2台、3台、4台、5台、8台等等;其中优选为2台。如:若为两 台换热器,可以为一台对流管束换热器或板式换热器和一台管壳式换热器,但并不限于这 三种换热器。任何实现将燃气温度降温至74°C以下所使用的换热器的台数及其种类均在本 发明的保护范围内。
[0046] 进一步地,所述换热器包括一台对流管束换热器或板式换热器和一台管壳式换热 器;
[0047] 所述对流管束换热器或板式换热器将温度降低至140-300°C,优选为140-180°C; 所述管壳式换热器将温度降低至25-70°C,优选为35-45°C。这样依次将气体的温度降低, 并且在管壳式换热器降温后,温度低于二恶英的沸点,二恶英变为微粒态,这样,管壳式换 热器出口的燃气,连同微粒和冷凝水一起进气液分离器。
[0048]在换热器与气液分离器之间安装有载脂吸附箱或在气液分离器的下部(水的出 口)和上部(气的出口),分别安装有载脂吸附箱,箱内装有载脂活性炭。二恶英微粒沿载 脂活性炭冲刷而融于其微孔的脂肪中,过滤后的水及燃气不存在二恶英,使用燃气无二恶 英危害。另外,将融有二恶英微粒的载脂活性炭回收,放入气化炉,载脂活性炭在气化炉焚 烧中伴有石灰粉,二恶英高温燃烧分解出的氯气与石灰反应,生成氯化钙盐排出,这样,氯 气被不断清除,二恶英不会因闭环工艺而累积。
[0049] 实施例1
[0050] -种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以下步骤:
[0051] 将垃圾和石灰粉于710°C下进行气化焚烧,生成的气体在705°C的高温下除尘;
[0052] 除尘后的气体用1台除尘器降温至74°C后进入管壳式冷却器出口安装的载脂吸 附箱过滤,从该载脂吸附箱出来的气体进行气液分离,分离的气体收集即为燃气,液体为冷 凝水;
[0053] 其中,载脂活性炭由以下方法制备:脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热 至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性炭微孔吸住而留在微孔中;
[0054] 将过滤后的载脂活性炭回收,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。
[0055] 实施例2
[0056] -种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以下步骤:
[0057] 将垃圾和石灰粉于850°C下进行气化焚烧,生成的气体在710°C的高温下除尘;
[0058] 除尘后的气体先用第1台对流管束换热器降温至300-140°C,再用第2台管壳式换 热器降温至25°C,进行气液分离,分离的气体和液体均经过载脂活性炭过滤,过滤后的气体 收集即为燃气,液体为冷凝水;
[0059] 其中,载脂活性炭由以下方法制备:脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热 至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性炭微孔吸住而留在微孔中;
[0060] 将过滤后的载脂活性炭回收,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。
[0061] 实施例3
[0062] 一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以下步骤:
[0063] 将垃圾和石灰粉加入气化炉于735°C下进行气化焚烧,生成的气体通过风阀后通 入耐高温旋风除尘器,在715°C的高温下除尘;
[0064] 除尘后的气体先用第1台板式换热器降温至300-140°C,再用第2台管壳式换热器 降温至45°C后进入管壳式冷却器出口安装的载脂吸附箱过滤,从该载脂吸附箱出来的气体 进行气液分离,气体收集即为燃气,液体为冷凝水;
[0065] 其中,载脂活性炭由以下方法制备:脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热 至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性炭微孔吸住而留在微孔中;
[0066] 将过滤后的载脂活性炭回收,放入气化炉,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。
[0067] 实施例4
[0068] 一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以下步骤:
[0069] 将垃圾和石灰粉加入气化炉于750°C下进行气化焚烧,生成的气体通过风阀后通 入耐高温旋风除尘器,在710°C的高温下除尘,然后通入FeAi膜耐高温分离器,将粒径大于 8. 0μm颗粒分离;
[0070]除尘后的气体依次通入对流管束换热器和管壳式换热器,对流管束换热器将气体 温度降低至180°C,管壳式换热器将气体温度降低至45°C;
[0071] 经引风机后通入气液分离器进行气液分离,在气液分离器的下部(水的出口)的 管道上和上部(气的出口)的管道上,分别安装有载脂吸附箱,箱内装有载脂活性炭,分离 的气体和液体均经过载脂活性炭过滤,过滤后的气体收集即为燃气,液体为冷凝水;
[0072] 其中,载脂活性炭由以下方法制备:脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热 至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性炭微孔吸住而留在微孔中;
[0073] 将过滤后的载脂活性炭回收,放入气化炉,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。
[0074] 实施例5
[0075] -种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以下步骤:
[0076] 将垃圾和石灰粉加入气化炉于1000°C下进行气化焚烧,生成的气体通过风阀后通 入耐高温旋风除尘器,在710°C的高温下除尘,然后通入FeAi膜耐高温分离器,在温度为 705°C下将粒径大于8. 0μm颗粒分离;
[0077] 除尘后的气体依次通入对流管束换热器和管壳式换热器,对流管束换热器将气体 温度降低至140°C,管壳式换热器将气体温度降低至35°C;
[0078] 经引风机后通入气液分离器进行气液分离,在气液分离器的下部(水的出口)的 管道上和上部(气的出口)的管道上,分别安装有载脂吸附箱,箱内装有载脂活性炭,分离 的气体和液体均经过载脂活性炭过滤,过滤后的气体收集即为燃气,液体为冷凝水;
[0079] 其中,载脂活性炭由以下方法制备:脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热 至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性炭微孔吸住而留在微孔中;
[0080] 将过滤后的载脂活性炭回收,放入气化炉,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。
[0081] 实施例6
[0082] 一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,包括以下步骤:
[0083] 将垃圾和石灰粉加入气化炉于1050°C下进行气化焚烧,生成的气体通过风阀后通 入耐高温旋风除尘器,在725°C的高温下除尘,然后通入FeAi膜耐高温分离器,在温度为 715°C下将粒径大于8. 0μm颗粒分离;
[0084] 除尘后的气体依次通入对流管束换热器和管壳式换热器,对流管束换热器将气体 温度降低至300°C,管壳式换热器将气体温度降低至70°C;
[0085] 经引风机后通入气液分离器进行气液分离,在气液分离器的下部(水的出口)的 管道上和上部(气的出口)的管道上,分别安装有载脂吸附箱,箱内装有载脂活性炭,分离 的气体和液体均经过载脂活性炭过滤,过滤后的气体收集即为燃气,液体为冷凝水;
[0086] 其中,载脂活性炭由以下方法制备:脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热 至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性炭微孔吸住而留在微孔中;
[0087] 将过滤后的载脂活性炭回收,放入气化炉,与垃圾和石灰粉一起进行气化焚烧。
[0088]将实施例1-6提供的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法得到的冷凝水和燃 气进行二恶英含量的检测,二恶英含量的检测采用HRGC/HRMS二恶英标准检测方法进行, 得到的数据如表1所示;同时将制得的燃气经清华大学环境质量检测中心检测,得到的燃 气的热值如表1所示。
[0089]表1二恶英的含量以及燃气热值的检测结果[0090]

【权利要求】
1. 一种生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,其特征在于,包括以下步骤: 将垃圾和石灰粉于不小于710°c下进行气化焚烧,生成的气体在不小于705°C的高温 下除尘; 除尘后的气体降温至74°C以下,进行气液分离,分离的气体即为燃气,液体为冷凝水; 其中,将降温至74°C以下的气体经载脂活性炭过滤或将气液分离后的气体和液体分别 经载脂活性炭过滤。
2. 根据权利要求1所述的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,其特征在于,所述 气化焚烧的温度为710-1050°C,优选为850-1000°C。
3. 根据权利要求1所述的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,其特征在于,除尘 的温度为705-725°C,优选为705-7KTC。
4. 根据权利要求1所述的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,其特征在于,除尘 后的气体降温至25-70°C,优选为35-45°C。
5. 根据权利要求1所述的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法,其特征在于,所述 载脂活性炭由以下方法制备: 脂肪被溶剂溶解后载入活性炭微孔,然后加热至溶剂沸点,溶剂挥发,脂肪被活性炭微 孔吸住而留在微孔中。
6. 实施权利要求1-5任一项所述的生活垃圾制燃气中二恶英零排放的方法的装置,其 特征在于,包括依次通过管道连接的气化炉、风阀、耐高温旋风除尘器、换热器、引风机、气 液分离器; 此外,还包括设置在换热器与气液分离器之间的载脂吸附箱或与气液分离器的气相出 口的管道上和液相出口的管道上分别连接的载脂吸附箱。
7. 根据权利要求6所述的装置,其特征在于,所述耐高温旋风除尘器和所述换热器之 间还连接有FeAi膜耐高温分离器。
8. 根据权利要求7所述的装置,其特征在于,所述FeAi膜耐高温分离器将粒径大于 0. 3 μ m颗粒分离,更优选为将粒径大于8. Ο μ m颗粒分离。
9. 根据权利要求6所述的装置,其特征在于,所述换热器为1台以上,优选为2台。
10. 根据权利要求9所述的装置,其特征在于,所述换热器包括一台对流管束换热器或 板式换热器和一台管壳式换热器; 所述对流管束换热器或板式换热器将温度降低至140-300°C,优选为140-180°C ;所述 管壳式换热器将温度降低至25-70°C,优选为35-45°C。
【文档编号】C10J3/82GK104263413SQ201410542927
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年10月14日 优先权日:2014年9月23日
【发明者】殷梅芳 申请人:殷梅芳
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