一种含有大量喹啉不溶物的溶剂化中间相沥青的制作方法

专利名称：一种含有大量喹啉不溶物的溶剂化中间相沥青的制作方法
技术领域：
本发明涉及新发现，即含有喹啉不溶物的中间相沥青可转化成适合于生产碳纤维和碳制品的溶剂化中间相沥青。含有许多喹啉不溶物的溶剂化中间相沥青可以由部分地或全部为中间相沥青并含有喹啉不溶物的原料制备。由本发明的方法可得到溶剂化中间相沥青，该方法具有某些优点，其包括在溶剂萃取过程中能够使用用其他方法不合乎要求的原料以生产溶剂化中间相沥青，并能够生产中间相沥青，其在被溶剂化时，在适合于纺丝成纤维或成形为其他结构的温度下熔化，但当其为干(非溶剂化)的时候，在适合于碳化的温度下加热也不会熔化。
人们早已知道，中间相沥青可用于生产具有极好的机械性能的碳纤维和碳制品。用于制造这些物品的中间相沥青通常通过将各向同性沥青转化成各向异性(中间相)沥青而得到。转化过程包括热或催化增长步骤以便由各向同性沥青或芳香原料形成大的形成中间相分子(中间体(mesogen))和分离步骤以浓缩中间相沥青中的中间体。中间相沥青的分离过程可通过沉降、用惰性气体喷射沥青以除去不想要的物料或通过用溶剂萃取掉不想要的物料而完成。
纤维和其他制品由所产生的中间相沥青通过由喷丝孔喷出熔化的中间相沥青或通过模制技术形成。随后将沥青转化(通常采用氧化稳定过程)成不可熔化形式。稳定的沥青然后通过在惰性或基本惰性气氛中在500至2000℃温度下长时间加热而转化成碳。如果需要更高的性能，碳化的物品可在惰性或基本惰性气氛中在超过2000℃的温度下再经长时间加热而石墨化。
大量的现有技术涉及制造用于成形为有用制品的较佳中间相沥青的改进方法。中间性沥青质量的常见衡量方法是喹啉不溶物(QI)含量。高光学各向异性(OA)与低QI相结合被认为是优选的。
人们通常认为，QI和OA在形成中间体的过程中趋向于同时形成。形成高度结构的中间相制品希望OA值高一些，但是另一方面，高QI却伴随着纺丝温度过高、纺丝设备的堵塞和纤维的强度不够。事实上，人们常常必须仅仅获得中等的OA结果以便在制造中间性沥青时限制QI。这在制备热中间体时尤其是这样的。
由于需要保持中间性沥青的QI含量低，因此就如何限制或除去中间性沥青中的喹啉不溶物业已作出了许多有创造性的努力。此外，根据限制中间性沥青的QI含量的需要，原料的选择常常局限于含有低QI含量的原料。
制备低QI中间相沥青的尤其新的尝试在US4208267中公开，其中某些各向同性沥青含有可通过萃取分离的中间相形成物(中间体)。用于萃取的各向同性沥青原料选自含有低QI中间体的物质，所萃取的沥青产物含有多于75％的OA和少于25％的QI。
在PCT申请91/09290中披露了溶剂/沥青体系，其形成一种含有或本身为溶剂化形式的中间相沥青的重质溶剂不溶解的相。该文献表明，溶剂化中间相作为一种由溶解于重质芳香沥青的溶剂组成的新型中间相沥青。溶剂化中间相不同于其他沥青，因为它们基本上是各向异性的，并且与未溶剂化的重质芳香沥青的熔化温度相比较至少低40℃熔化。该文献说明在溶剂化中间相中存在喹啉不溶物是不合乎要求的，喹啉不溶物含量通过由同样是低喹啉不溶物的各向同性沥青制备溶剂化中间相沥青来控制。这与现有技术中提到的QI组分是不溶于萃取的中间相沥青或萃取体系，因而会导致阻塞加工设备和最终产品有缺陷的观点相一致。
然而，本发明人发现，即使含有大量喹啉不溶物的中间相沥青原料也能够便利地用于制备尤其适用于制造碳纤维和制品的溶剂化中间相。本发明的方法具有若干优点，其包括能够利用采用其他方法不适用于萃取过程的原料。借助于本发明的方法，中间相沥青和含中间相的沥青(包括含有许多QI的那些)可被萃取以得到均匀的可纺丝的溶剂化中间性。因此，许多由于其高QI含量而在现有技术中被认为不可使用的中间相沥青可通过本发明的方法用于制造碳制品。此外，本发明能够使溶剂化状态的QI中间体在低于非溶剂化状态的熔化温度的温度下纺丝。一旦除去溶剂，中间相沥青的熔化温度显著增加，因此使制品在碳化过程中能够保持其结构稳定性。
尽管现有技术将所有QI物质归入单一种类，但本发明人发现有必要将在中间相沥青中存在的某些喹啉不溶物质与其他喹啉不溶物质相区分。在本发明中，外界加入的QI(催化剂细粒、金属填料等)和某些天然产生的QI(焦粒、碳黑颗粒等)被认为有害于中间相沥青和由此制造的产品。这些物质通常被本发明人称之为“有害QI”。以不溶解于喹啉但溶解于中间相沥青本身的高熔点或没有溶点的有机物质为特征的天然产生的QI在中间相沥青中是合乎需要的。这种物质被本发明人称之为“有益QI”，或最好称之为溶解于中间相的喹啉不溶物“MSQI”。MSQI是中间相沥青的所需组分。具体说来，本发明人发现，在中间相沥青中存在的某些物质，即，存在于中间相沥青中，不溶于喹啉而溶解于中间相沥青本身和以在中间相沥青中天然产生的具有高熔化温度或不熔化的有机物质为特征的那些物质是中间相沥青的所需成分，同时含有上述成分的中间相沥青优于没有这些成分的中间相沥青。
尽管存在现有技术的上述观点，但本发明人发现，中间相沥青，即使含有大量喹啉不溶物的那些沥青也能成功地用作用于制备适用于制造碳纤维和碳制品的溶剂化中间相的原料。所得到的溶剂化沥青，在溶剂被除去后，具有高的熔点或者是不可熔化的，从而能够形成在被加热进行碳化时结构稳定的并且并不总是需要采用氧化稳定技术的碳纤维和制品。作为本发明的结果，原先由于其包含喹啉不溶物或高熔化温度而不被采用的原料现在能成功地用于制备萃取的溶剂化中间相沥青和碳纤维和制品，并且在碳化过程之前不再总是需要用氧气来稳定沥青。
本发明的一个方面是分离过程，其为用其他方法不适用于成形为中间相制品的原料中间相沥青的成分的萃取过程。以非溶剂化形式且不可熔化的中间体型成分可通过萃取分离。这些不可熔化的成分用常规的熔化过程不能成形为制品。然而，作为溶剂化中间相，这些成分可被熔化、成形、随后可除去溶剂从而由用其他方法不适用的物质制造成形的中间相制品。
本发明的溶剂化中间相沥青可改变其中间相含量。通常沥青含有至少40％(体积)的溶剂化形式的OA，优选地是，由含有至少70％(体积)OA的溶剂化中间相沥青成形制品。溶剂化中间相沥青通常含有基于溶剂化中间相沥青总重量5～40％(重量)的溶剂。
如果将含MSQI物质的中间相沥青用合适的溶剂溶剂化，则其在低于沥青碳化温度的温度下即，400℃或更低温度下是不可熔化的，并能易于纺丝或成形为纤维和其他制品。在沥青纺丝或成形后，通过采用诸如适当加热的方法除去溶剂化中间相沥青的溶剂，期间成形的沥青在真空或常压下用惰性(非氧化的)气体吹扫。随后非溶剂化的沥青制品在适合的温度下在适合于碳化的条件下处理一定的时间使其转化为碳。
在本发明的沥青碳化过程之前也可进行或不进行氧化热固过程。由于由本发明的沥青成形的制品的高温稳定性，氧化热固加工步骤常常是可有可无的。如果进行氧化热固，考虑到本发明的沥青的无溶剂形式的高熔化温度，其可在远高于纺丝温度的温度下进行。使沥青不可熔化所需的氧摄取量相应减少。
简单地说，本发明包含溶剂化中间相沥青，其中沥青的非溶剂部分超过50％为喹啉不溶物，溶剂化沥青可被成形为制品、脱溶剂和在高于制品成形温度下加热而不会丧失制品结构而熔化。
在碳化过程中，由于非溶剂化，含MSQI的沥青在高于沥青碳化温度的温度下能够保持固体或不熔化，因而，含有MSQI的中间相沥青成形的制品可保持结构稳定。通常碳化过程在450℃以上，尤其在500℃以上以有效的速率进行。
通常碳化制品是所需的产品。然而，如果对成形制品有较高的性能要求，可通过将碳化物料加热至更高的温度并再保持一段时间进行石墨化过程。
本发明的方法包括如下步骤(a)由含有MSQI的中间相或含中间相的沥青与适合于溶剂化中间相沥青的溶剂或溶剂混合物形成溶剂-中间相沥青混合物；(b)加热溶剂-中间相沥青混合物到预定的温度，期间混合足够的时间以形成流体状态的溶剂化中间相沥青；(c)使溶剂-沥青混合物相分离以得到溶剂(萃取物)相和溶剂化中间相沥青相；(d)回收溶剂化中间相沥青相；(e)通过将熔化的溶剂化中间相沥青成形为所需形状而由溶剂化中间相沥青成型成所需形状的制品；(f)通过使沥青在低于其溶剂化熔点的温度下加热足够的时间使中间相沥青脱溶剂，选择性地，可在减压下进行脱溶剂过程和/或用惰性气体喷洒以部分或完全干燥沥青制品；(g)通过使制品加热至一定温度并保持一段时间，并且在适合于脱溶剂的中间相沥青制品碳化的条件下碳化沥青制品，和(h)选择性地，还可在适合于碳化沥青制品的石墨化条件下加热碳化的中间相沥青制品至一定温度。
人们可在脱除挥发物的步骤(f)的同时进行或不进行氧化稳定化过程，或者作为另一种选择，在挥发物被除去后即在步骤(f)结束时进行或不进行氧化稳定化过程。
合适的中间相沥青起始物料是MSQI含量高达中间相沥青的100％(重量)的中间相沥青。该类沥青包括从Mitsubishi GasChemical Company以商品名ARA22和ARA24商购到的萘衍生的中间性沥青。其他合适的沥青包括如US4005183和4209500中描述的中间相沥青。
尽管本发明的方法扩大了可用于制备碳纤维和制品的中间相沥青的范围，但某些沥青仍不能适合于本发明的应用中。例如，由煤焦油沥青得到的未精制的中间相沥青含有非常多的不溶碳质烟灰和烟灰类物质，它们会阻塞喷丝孔和降低碳纤维及其成形的制品的质量。其他不适用的沥青包括由乙烯裂解焦油(裂解焦油)得到的未精制的沥青和含有大量沥青物质的石油沥青得到的未精制的沥青。在本发明中中间相沥青的有害QI含量仍然必须保持至最少。
用于形成溶剂-沥青混合物的合适溶剂是一种或多种高级芳香烃，其中溶剂中的40％或更多(40～100％)的碳是芳香碳，溶剂通常包含一、二、和三个环芳香溶剂，其可含有或不含有C1-C6的短烷基测链，和氢化芳香溶剂，其也可含有或无C1-C6的短烷基侧链。溶剂混合物可含有一些链烷化合物，如庚烷，以调节溶解性。可用于本发明的具体溶剂包括一种或多种选自如下的溶剂四氢化萘、二甲苯、甲苯、萘、蒽和9，10-二氢化菲。
将溶剂沥青混合物装入萃取设备，对于间歇过程，该萃取设备应是合适的可密封的容器，其能够承受通过加热混合物而产生的18.0～400℃的温度和压力数小时。我们相信，密封容器中的压力有助于使沥青溶剂化。此外，密封容器能防止溶剂逃逸，因此，压力对本发明的方法是不可少的。使用高压釜制备本发明实施例的实验室规模的中间相沥青，可以想象，适当大小和结构的萃取设备可用于以间歇或连续过程制备工业规模的沥青。同样可以想象，溶剂分离过程可通过超临界萃取完成，其中在分离过程中一种或多种溶剂组分处于超临界条件。
溶剂沥青混合物在加热过程中必须被搅拌或混合。因此萃取设备必须配有搅拌桨、循环泵和其他用于搅拌和混合沥青和溶剂的装置。在间歇操作情况下，容器应装有现有技术中已知的混合搅拌棒或搅拌浆。在中间相沥青的连续加工情况下，用管道混合装置提供充分的混合。
沥青和溶剂混合物被加热和进行萃取的温度为180～400℃，温度优选地为220～350℃。
进行加热的压力为用于萃取过程的溶剂或溶剂混合物的蒸汽压或更高。通常根据溶剂的蒸汽压力，压力应为常压至5000 psig。人们知道，适用于本发明方法的某些溶剂的蒸汽压力事实上会低于常压。尽管没有实施例是用蒸汽压力低于常压的溶剂进行的，但可以相信，它们将使沥青充分地溶剂化。
混合的相分离所需的时间为约5分钟至几小时或更长。没有说明具体的时间，因为这些步骤的所需时间将根据沥青、溶剂、混合过程和处理温度而变化。混合过程通常应持续直到沥青被充分地溶剂化为止，而静置和分离过程应持续所需的时间以得到溶剂相和溶剂化沥青相。
溶剂相和溶剂化沥青相的分离过程可简单地通过使混合物静置而不搅拌来完成。尽管这对于间歇处理过程是满足要求的分离技术，但可以想象，机械分离器，如离心分离器也可用于分离过程。在连续过程装置中，分离过程可在管道中完成，或将溶剂-沥青混合物送入机械分离器戒将混合物送入适当的容器或沉降槽中，在其中进行分离。
一旦萃取的溶剂-沥青混合物的混合过程停止后，密封容器中的混合物将相分离成上层溶剂相和下层沥青相。如果使之充分冷却，沥青相将变稠并最终硬化。增稠和固化温度可通过容器内的搅拌棒或其他搅拌装置的随机移动而测定。在冷却为固体后，沥青能易于回收。然而，可以想象，沥青可在相分离过程完成后在仍处于液态形式时回收。人们还可想象，如果在熔化时从容器中除去沥青，则其可直接成形为纤维和其他制品，而不需要使沥青重新熔化。
本发明所述的沥青的熔化方式可通过在惰性气氛下以每分钟5℃的加热速率在显微镜热载物台上加热沥青来进行观察。在试验前，将沥青破碎成10～200微米的颗粒，在沥青颗粒的角首先变圆时被认为沥青开始软化，在看到软化的沥青出现可观察的流动时发生熔化。
在如下实施例中将进一步说明本发明。
实施例实施例1由中原精制倾析油残油(midcontinent refinery decant oilresidue)制备中间相沥青的混合物。残油是850°F(454℃)和更高的馏分，经NMR测试发现，其含有92％的碳和6.5％的氢。残油通过在386℃加热裂化残油28小时而转化为中间相沥青，期间氮气以每小时每磅残油0.08立方英尺的速率通过残油鼓泡。
经加热裂化后，残油用平面偏振光测试，发现物料已转化为中间相沥青。进一步的测试显示中间相沥青在329℃熔化，沥青产率为起始残油的15％(重量)。将1份沥青与20份喹啉在70℃接触2小时来测定中间相沥青的QI含量，经测定QI含量为中间相沥青的81.1％(重量)。
由上述方法获得的中间相沥青与等重量的四氢萘，在高压釜中混合，随后高压釜用氮气鼓泡、抽真空并密封，高压釜的混合物在110分钟内加热至326℃，期间进行搅拌，高压釜的最大压力达到120psig。
连续搅拌，期间使混合物在30分钟内冷却至294℃。在不搅拌条件下使混合物继续冷却。不时移动搅拌器显示混合物在约290℃增稠和在约245℃固化。
在打开密封高压釜时，发现混合物已分离成上层液体溶剂萃取相和下层固体沥青相。固体沥青相的平面偏振光显微术表明物料为100％各向异性的溶剂化中间相沥青。分析表明沥青产率为加入高压釜的中间相沥青的79％。
将沥青在250℃真空干燥2小时，分析表示通过干燥步骤从沥青除去21.4％的挥发性溶剂。为确定干燥沥青的熔点，将沥青放在显微镜热载物台上，在氮气吹扫下以每分钟5℃的速率加热至650℃。尽管650℃超过400℃，高于溶剂化中间相沥青的固化点，但干燥的沥青未显示熔化的迹象。实施例2在本实施例中，使用已经制备的中间相沥青，它是从MitsubishiGas Chemidal Company，Inc，(tokyo，Japan)以商品名ARA22商购到的。ARA22是软化温度为220℃的100％中间相沥青。据报道，ARA22由萘HF-BF3催化聚合过程得到。ARA22的样品由实施例1中描述的方法测试QI含量，其含有55.7％的QI。
将7份ARA22中间相沥青在高压釜中与2份四氢化萘溶剂混合。高压釜用氮吹扫、抽真空并密封。将高压釜中的混合物在搅拌条件下经90分钟加热至252℃。继续搅拌65分钟，期间高压釜的混合物保持在约250～252℃，高压釜的最大压力达到20psig。
停止搅拌，使混合物以每分钟1.5℃的速率冷却直到室温。不时地移动搅拌器表明混合物在约177℃增稠，在约135℃固化。打开高压釜时发现混合物为两相上层流体(溶剂)萃取相和下层固体沥青相。
沥青层被发现为100％各向异性的溶剂化中间相沥青，经测定沥青产率基于ARA22中间相的最初重量为81％。真空干燥和随后在360℃真空熔融，从沥青中除去21.1％的挥发物。熔融的沥青在309℃软化，在320℃熔化，为100％各向异性。熔融沥青的软化点被发现高于起始物料中间相沥青的软化点，远高于溶剂化中间相沥青的固化温度。实施例3将7份实施例2中描述的起始物料ARA22中间相沥青与2份二甲苯溶剂混合。将沥青和溶剂装入氮气吹扫且抽真空的高压釜中，随后密封。高压釜的混合物在搅拌下加热至253℃，随后在约250℃下搅拌30分钟，按照实施例2中的方法进行冷却。混合物在约173℃增稠，在约145℃固化。
打开高压釜时，混合物分离成上层萃取(溶剂)相和下层固体沥青相。沥青用平面偏振光分析，发现其含有99％的各向异性溶剂化中间相，沥青产率被确定为95％。
将沥青真空干燥随后在360℃下真空熔融，从而除去18.0％的挥发物。熔融的沥青在300℃软化，在306℃熔化。熔融的沥青被确定为100％的各向异性中间相沥青。实施例4将1份ARA22中间相沥青起始物料和1份四氢化萘溶剂混合，并装入高压釜中。高压釜用氮气吹扫、抽真空并密封。高压釜的混合物在搅拌条件下加热2小时，使温度达到315℃。再连续搅拌30分钟，期间温度保持在315℃。使混合物缓慢冷却，不时地移动搅拌器以测试沥青的增稠。沥青在约271℃增稠，在约185℃固化。打开高压釜时，观察到反应物分离成上层液体萃取(溶剂)相和下层固体沥青相。经测试沥青为100％各向异性溶剂化中间相，经计算产率为55％。
将沥青在250℃真空干燥1.5小时，除去了17％的挥发性溶剂。使干燥的沥青在显微镜热载物台上以每分钟增温5℃加热至650℃，未观察到熔化。
将一部分干燥的沥青通过在360℃真空加热30分钟进一步处理使沥青熔融。附加的处理过程导致除去了2.2％的附加的挥发性油，其包括溶剂和少量的挥发性油。从溶剂化中间相至熔融中间相沥青总的挥发物除去量为19.2％。经测试熔融的中间相沥青含有95.2％ QI。经比较，在干燥或熔融试验之前，溶剂化中间相产物的样品含有76.0％QI。实施例5(实施例6和7的原料的制备方法)由中原精炼倾析油得到各向同性的石油沥青850°+F残油。残油在748°F加热裂化6.9小时后通过真空蒸馏部分脱油。所生成的加热裂化沥青通过使加热裂化沥青在室温与四氢呋喃以20∶1(溶剂∶沥青)的重量比混合测定，其含有20.0(重量)％的不溶物。
将加热裂化的沥青与二甲苯以1g沥青与8ml溶剂的比率混合。将混合物加入高压釜中，随后进行抽真空和密封。在搅拌下，加热混合物使之达到235℃的温度，在此温度下经测定高压釜内的压力约为95psig。将混合物保持235℃的温度并持续搅拌1h，随后使混合物在该温度下沉降25分钟。冷却后，从高压釜的底部得到溶剂化中间相沥青的紧密焦，经计算，固体产物的产率为约30％。
将溶剂化中间相沥青干燥并在真空中在360℃下熔融以除去17％挥发物。经测定熔融的沥青为100％各向异性，含有22.1％QI。用此方法制备的中间相沥青用于实施例6和7。实施例6(比较例)实施例5中制备的熔融中间相沥青与四氢化萘以7份沥青和2份溶剂的重量比混合。将混合物加入高压釜中，随后将其抽真空和密封。在搅拌条件下，加热混合物至250℃的温度。将混合物维持250℃的温度，并持续搅拌30分钟。经测量高压釜内的最高压力为约20psig。使高压釜的混合物冷却，其表明沥青在约159℃增稠，在约125℃固化。打开高压釜，混合物为固体沥青的单相形式，经计算产率为129％。偏振光显微术显示沥青含有90％的各向异性溶剂化沥青。
该比较实施例表明，某些萃取的中间相沥青当其与达到溶解于沥青的溶剂量的溶剂混合时将重新溶剂化而不是萃取。在实施例7中，同样的沥青与过量的溶剂(即，溶剂量大于溶解于沥青中的量)，则溶剂用于溶剂化和萃取物料以根据本发明的方法制备中间相沥青。实施例7将实施例5中所述的同样的熔融的萃取的中间相沥青与四氢化萘以1份沥青和1份溶剂的重量比混合。混合物在307℃搅拌30分钟后缓慢冷却。沥青在210℃增稠，在约175℃固化。冷却后的高压釜中含有顶部焦油状萃取相和固体沥青底相。沥青的底部中间相部分经测试为100％各向异性，并以90％的产率得到。进行真空干燥随后在360℃真空熔化，从沥青中除去28.4％的挥发物。在氮气氛下以每分钟5℃的速率加热，熔融的中间相在373℃部分软化，在405℃部分熔化。经测试熔融沥青的QI为85.6％。实施例8(比较例)石油针状焦被选作本实施例的中间相原料。“绿”针状焦是由可石墨化的碳质原料的热处理而制备的100％各向异性中间相。结焦过程包括加热裂化原料的形成中间相，连续加热裂化直到中间相完全不可熔化的。用于本实施例的焦在剧烈加热下经测试含15.3％挥发物。
绿石油针状焦与四氢化萘以7∶2的重量比混合，按照实施例5的步骤，将混合物在320℃搅拌30分钟。因加热压力达到80psig。经过缓慢冷却，混合物在156℃变粘，但在室温或更高的温度下决不会变为固体。冷却的产物由液体焦油相和焦颗粒组成。在用溶剂萃取焦的某些组分时，没有焦颗粒被溶剂化的迹象。颗粒保持角状特性，在加工条件下没有软化。
本实施例表明，中间相可被加工直到它是足够地硬或高分子量，以致它不再是制备低熔点的溶剂化中间相沥青的合适原料。实施例9中间相沥青由Maruzen Petrochemical Company，Ltd.，(日本)得到，据报道其由煤衍生的原料制备。该沥青是100％各向异性的，其喹啉不溶物含量经测定为0.05％。
将沥青与四氢化萘以7份沥青∶2份溶剂的重量比混合。将混合物加热，在高压釜中在250～252℃下搅拌30分钟，随后逐渐冷却。所有的产物均为固体，但分为上层各向异性相和下层各向异性相。各向异性相被发现为100％光活性(各向异性)溶剂化中间相，其产率为32％。该沥青的增稠和固化温度未被观察到，因为高压釜中的沥青的液面太低不足以覆盖搅拌浆。然而，沥青的溶剂化中间相在252℃即本实施例溶剂化步骤的处理温度下明显地为流体，这远低Maruzen中间相沥青的软化温度290℃。
如上实例和叙述更完整地解释了本发明，并向本领域熟练技术人员提供了如何进行本发明方法的信息。然而，人们应理解，这并不对本申请中描述和要求保护的发明起限制作用。
权利要求
1.一种含有大量喹啉不溶-中间相溶解的物质的中间相沥青，其由包含如下步骤的方法制备(a)使含有中间相溶解-喹啉不溶解的物质的中间相沥青与适用于使中间相沥青溶剂化的溶剂接触形成溶剂-中间相沥青混合物；(b)在适合于形成流体状态的溶剂化中间相沥青条件下，在一段时间内加热和混合溶剂-中间相沥青混合物至预选的温度；(c)使溶剂-沥青混合物相分离得到溶剂相和溶剂化中间相沥青相(d)回收溶剂化中间相沥青相；(e)由溶剂化中间相沥青成形所需形状的制品；(f)由溶剂化中间相沥青制品除去溶剂形成未溶剂化的中间相沥青制品；(g)在适合于碳化的条件下，通过在一段时间内加热制品至适合的温度碳化未溶剂化的中间相沥青制品。
2.一种溶剂化中间相沥青，其含有未溶剂化的中间相沥青的至少50％(重量)的中间相溶解-喹啉不溶物含量，其中溶剂化中间相沥青的熔点温度比未溶剂化中间相沥青的熔点温度至少低40℃，在未溶剂化中间相沥青的熔点下两种形式都是可熔化的，而在溶剂化中间相沥青的熔化温度下，未溶剂化中间相是部分或完全不可熔化的，溶剂化中间相沥青是可熔化的。
3.溶剂化中间相沥青，其中沥青的非溶剂部分是大于50％的喹啉不溶物，溶剂化沥青可被成形、成制品脱溶剂和在高于制品成形温度下加热，而不会丧失制品结构而熔化。
4.可纺丝的溶剂化中间相沥青，其包含高熔点的或不熔化的喹啉不溶物中间体。
全文摘要
本申请涉及含有大量喹啉不溶物的溶剂化中间相沥青。本发明具有优于现有技术的明显的优点，因为本发明可以使用用其它方法不能使用的沥青原料，而且用本发明的溶剂化中间相沥青成型的制品在碳化过程中可保持结构完整性。
文档编号C10C3/10GK1139145SQ9610664
公开日1997年1月1日 申请日期1996年5月18日 优先权日1992年6月4日
发明者H·E·罗明 申请人:康诺科有限公司