专利名称：：包括预冷步骤的气体脱水和干馏的方法
技术领域：
：本发明涉及的是处理含有甲烷、至少一种高级烃和水的气体的方法，旨在把气体中的水除掉和/或从气体中提取高级烃。本发明的方法更适于对天然气进行处理在最佳的组合方法中，对天然气中的至少一部分冷凝烃进行脱水和分离。石油产品，特别是天然气以及含有烃的其它气体，例如石油精炼厂的气体均包括不需运送和处理的物品。在这些物品中，需要除去的主要组分是水，水起到水合物的催化剂作用，它加速腐蚀，特别是在石油产品含有酸性化合物时(例如H2和/或CO2)尤其如此。水合物会造成传输管道堵塞，天然气中的酸性气体的腐蚀作用会造成下游天然气管道、处理装置和分配装置的损坏。这两种现象的最严重后果是会中断烃的生产。处理气体还可以有一个提取高级烃的步骤，例如定义成包括馏分GPL和汽油馏分(C5+)的液体天然气馏分(LGN)。该步骤的作用在于调节烃的露点，防止在传送气体的过程中造成烃馏分的冷凝，另一个作用在于回收液体烃馏分LGN，这比回收处理过的气体更有用。为了保证对天然气的处理，已有技术提出过许多不同的方法。在法国专利FR-B-2605241中，所描述的处理方法在于利用冷却了的物理溶剂，同时可以完成天然气的所有处理操作在单独脱水或提取高级烃的同时进行脱水和/或如果气体中含有酸性化合物，进行脱酸。在法国专利FR-B-2636857中指出，当处理方法中包括分离高级烃(LGN)的步骤时，通过利用气体在脱水时产生的水对液体烃进行清洗的步骤，就可以改善溶剂的回收。这种方法的应用例如在J.Larue，A.Minkkien和S.Patel于1992年3月在加利福尼亚的Anaheim(美国)举办的第71次＂GPA＂套议上作的＂IFPEXOLforEnvironmentallySoundGasProcessing中进行过讨论。1995年11月在嘎纳(法国)的95IGCR上由S.Patel，A.Minkkinen，J.Larue，和J.F.Levier介绍的文章＂IntegratedNaturalGasTreatmentGainedIndustrialExperienceWithIFPEXOLProcess＂中主要描述了用水清洗液体烃，以便回收至少一部分所含溶剂的方法。图1示出的方法是已有技术用于待处理的气体的方法，这种气体含有甲烷，水，至少一种冷凝烃，也可以有酸性化合物。因此下面描述已有技术的方法。需处理的天然气经管道1进入。在由例如填料构成的接触区G1中，该气体的一种馏分或全部馏分与从管道2出来的溶剂和水的混合物接触。所用的溶剂可以选自甲醇，乙醇，丙醇，甲基丙基酯，乙基丙基酯，二丙酯，甲基-特丁基酯，二甲氧基甲烷，二甲氧基乙烷和甲氧基乙醇。所用的溶剂最好是甲醇。注入溶剂的气相由塔顶管道3抽出，而基本上释出了溶剂的水相从管道4排出。必须注意的是，根据待处理气体的组分和所要求的特性，如果把进入接触区G1之前的气体馏分与到达该接触区之外的气体馏分进行配合，就可以使处理方法达到最佳。这种选择用图1的虚线表示，这可以使流过管道18的一部分需处理的气体直接与通过管道3从接触区出来的气体进行混合。没有流入接触区的气体馏分例如可以是待处理气体的总量的0-50％。在顶部的含有水和溶剂的气相通常接近饱和。该气相在热交换器E1中被制冷剂冷却，以便使含有溶剂和液相烃的水溶液相冷凝。表明送到接触区G1出口处的气相溶剂可足以防止因冷却步骤E1形成水合物的问题。可以通过管道5供应添加剂，以便补偿处理气体中、液体烃馏分(LGN)中、也可以是经管道19排出的水中所损失的溶剂。通过该管道19，可以建立纯净流，以便保持整个回路中有恒定的溶剂量和水量。这样得到的气相和液相混合物通过管道6从热交换器E1中流出。两种液相和一种气相在气瓶B1中得到分离。经脱水处理过的气体通过管道7从气瓶中排出。冷凝后得到的两种液相通过倾析法在该气瓶B1中分离。主要由水和溶剂构成的水溶液相通过管道8从气瓶B1中排出。泵P1可以把所述的水溶液相通过管道9重新注入到管道2中，然后再送入到接触区G1。主要由天然气的冷凝烃(C3+)(主要含有溶解的乙烷和甲烷)和溶剂构成的烃相可以经管道10排到稳定和清洗回路中。在该阶段，从接触区G1出来的气体与经管道10排出的烃相之间进行热交换。这在图1中没有示出。泵P2可以把液相烃通过管道11送入到稳定塔S1中。该运行的目的在于把最易挥发的细分(C1和C2)与所述的液相烃分离开来，这些最易挥发的组分经管道12从过程中排出。含有摩尔量比C2高的组分的烃相通过管道13送到水洗区G2，以便除去它所含的溶剂。通过管道4从接触区G1排出的并清除了至少部分溶剂的水溶液相又由泵P3吸入。水溶液相的流量受到控制的该馏分经管道14进入接触区G2。其余馏分经管道19排出。在该接触区G2中，经管道14进入的水溶液相馏分可以保证对烃相进行清洗。对水的亲合作用比对烃相的亲合作用大的溶剂的至少一部分被回收到由该步骤形成的液相中。在接触区G2入口处的已除去大部分溶剂的液相烃经管道15排出。通过管道16将接触区G2中的含有溶剂的水溶液相排出。该水溶液相由泵P4吸入后喷射到接触区G1中。根据该水溶液相中的溶剂浓度，通过管道17将其喷射到接触区G1中，或者将其喷射到管道2中，以便与通过管道9从气瓶B1中出来的水溶液相混合。该方法相对于已有技术来说具有很大的优越性。它的好处在于投资少，装置的体积和重量可以大大减小，这对用海水生产烃的领域方面特别有利。此外，通过与待处理的气体进行接触来分离水和溶剂可以避免用精馏法分离。然而，根据本发明的操作，显然可以有一些附加的好处投资少，体积小，重量轻，而且处理气体时的运行费用低。本发明的方法和装置最好用于气体的脱水，并且用于对冷凝烃至少进行部分分离，所述的气体例如是含有水和至少一种高级烃的天然气。本发明方法的原理在于把需处理气体分成至少两股馏分(1)和(2)-在没有溶剂的情况下把馏分(1)冷却到接近但要高于形成水合物的温度，这可以排出大部分冷凝馏分；和-在有溶剂的情况下，将馏分(2)与来自第二冷却步骤的含有溶剂的水溶液相接触。该接触步骤一方面可以获得至少已除去部分溶剂的水溶液相，另一方面可以获得含有溶剂的是溶液相，这就可以使气体冷却到比在馏分(1)的第一冷却步骤期间达到的温度低的温度，满足要求的气体标准。本发明方法的特征在于它包括如下步骤a)把待处理的气体分成两股馏分(1)和(2)。b)冷却所述的馏分(1)，该冷却导致液相水溶液和液相高级烃的冷凝。c)将来自冷却步骤(b)的液相进行分离。d)使所述的来自分离步骤(a)的待处理的气体馏分(2)与含有溶剂的水溶液相在一个接触区进行接触，用来自所述步骤(d)的带有溶剂的气体提取水溶液相中的溶剂，将清除掉至少一部分溶剂的水溶液相排放到接触区的底部。e)给系统提供补充溶剂。f)在有溶剂的情况下，分开或至少部分混合地冷却来自步骤(c)和(d)的各气体馏分，以便部分冷凝含有溶剂的水溶液相以及液相烃。g)将经处理过的清除掉至少一部分水以及所含高级烃的气体与来自冷却步骤(f)的水溶液相和液相烃分离开。h)使来自步骤(g)的至少一部分含有溶剂的液相重新循环到接触步骤(d)中。下面将结合图2所示的实施例对本发明的方法进行精确的描述。将待需处理的气体由管道51和52分成两股馏分。流过管道52的第一气体馏分由热交换器E51冷却。在该热交换器的出口，气体温度接近但高于待处理气体中的水合物形成的温度。在该热交换器中所用的冷却流体可以是任何适用于装置的冷却流体，例如水或空气，也可以是通过管道7和热交换器E52从冷却气瓶B1中出来的处理过的全部或部分气体。把所得到的经部分冷凝过的流体送入三相分离气瓶B51中。在冷却步骤E51期间冷凝了的水和液相烃在气瓶B51中用倾析法进行分离。应注意的是这两种流体是没有溶剂的。液相烃经管道57排出工艺过程，可具有更高的利用价值，也可以沿着图中的虚线重新喷射到热交换器E52的上游。所得到的不包括溶剂的水溶液相经管道58排出工过程。最好如图4所示的实施例那样将该水溶液用于以后对被溶剂污染的液相烃进行清洗的水溶液。将流过管道51的第二气体馏分送入接触区G50的底部，在该接触区中，可以提取至少一部分由管道53送到接触区G50顶部的水溶液相中的溶剂。通过管道55将接触区G50底部的已除去至少一部分溶剂的水溶液相排出，含有溶剂的气体经管道54从接触区G50的顶部排出。经过管道59从三相气瓶B51中出来的气体与通过管道54从接触区出来的含有溶剂的气体混合。通过管道61向工艺过程添加溶剂。控制溶剂的添加量，以便使气体中的浓度不会在以后的冷却步骤期间形成水合物，同时还能补偿处理气体和液体馏分中的溶剂损失。通过管道60将得到的含有溶剂的气体混合物送入热交器E52，在该热交换器中，气体混合物经与处理了的气体换热后得到冷却。利用制冷剂维持热交器E1中的冷却，以便使水馏分和烃馏分冷凝，满足工艺过程的要求。通过管道63从热交器E1出来的液相和气相在气瓶B1中利用倾析法进行分离。通过管道7将经过脱水处理了的气体排出。通过管道64将液相烃排出工艺过程。如图4所示的实施例描述的那样，可以使液相烃经受稳定和/或清洗步骤。先通过管道8将含有溶剂的水溶液相从气瓶B1中排出，然后再通过泵P1和管道53把该水溶液相重新循环到接触区G50的顶部。本发明方法的主要优点在于可以用一个使含有溶剂的水溶液相和用于提取溶剂的气体馏分进行接触的接触塔工作，接触塔的尺寸很小，而且只用少量的处理气体，通常低于50％，例如可以低于30％。本发明方法所用的溶剂至少部分能与水混合，以便起到抑制冰和/或水合物形成的作用。为了能够方便地通过与处理气体接触来提取水溶液，沸腾温度不应太高，最好低于水的沸腾温度，或能与水形成共沸混合物，其沸腾温度也不太高。该溶剂例如可以是酒精，例如甲醇、乙醇或丙醇；酯，例如有甲基丙基酯、二丙酯、甲基特丁基酯；酮，例如二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷或甲氧基乙醇，所列的该单子是作为非限定性例子给出的。在本发明方法中，从步骤(f)出来的温度通常为-5-100℃之间。该温度越低，在步骤(g)以后又循环到步骤(d)中的水溶液相中的溶剂的浓度就越高。根据本发明，该浓度通常为馏分重量的40-90％之间。在步骤(d)期间，流过接触区的气体馏分(2)最好为待处理气体总量的10-50％之间。在步骤(g)期间，气体可以通过外部制冷循环进行冷却，也可以利用膨胀阀或膨胀机的膨胀进行冷却。在冷却步骤(b)以后的温度最好为+5-+30℃之间。例如利用与处理过的气体进行热交换或通过与外部冷却剂进行热交换来确保该冷却步骤，外部冷却剂例如是水或空气，如果需要，也可以通过与外部循环中流动的制冷剂进行热交换来确保该冷却步骤。在步骤(d)期间送入接触区的气体馏分(2)可以先预冷，从而在步骤(d)期间比较容易地在接触区顶部提取所送入的水溶液中的溶剂。例如可以根据图3所示的方法进行运行。通过管道51送入接触区G50中的馏分先在热交换器E53中由接触区G50中出来的气体预冷，然后在热交换器E54中由外部流体预冷，外部流体例如可以是热气体或水蒸汽。在加热步骤以后的温度例如可以在80-150℃之间。当所用的溶剂比甲醇重时，例如当用的是乙醇时，这种配置特别有利。在步骤(c)以后回收到的水溶液相最好能用于对步骤(g)结束时回收到的含有甲醇的液相烃进行清洗。这种情况的实施例由图4说明。待处理的气体被分成两股馏分(1)和(2)。流过管道101的馏分(2)喷射到接触区G100的底部。含有溶剂的水溶液通过管道103又循环到该接触区的顶部，而将清洗过冷凝液以后的含有溶剂的水溶液通过管道119从侧部送到塔中。调节该水溶液，以便使通过管道105从接触区底部排出的含有少量溶剂的水溶液流量基本等于水在从待处理气体中消除掉以前的水量。流过管道102的气体馏分(1)与经管道118和120来的清洗过冷凝液以后的含有溶剂的补充水溶液混合。将混合物送到热交换器E101，混合物在该热交换器中达到的温度接近但高于水合物形成的温度。从热交换器中出来的部分冷凝的混合物通过管道106被送到三相分离气瓶B51中。在冷却步骤E101期间冷凝了的水溶液相和液相烃在气瓶B51中利用倾析法分离。将气瓶B51中排出的含有少量溶剂的水溶液相通过管道108送到稳定混合器M100中，该混合器可以清洗被溶剂污染过的液相烃。通过管道10g从三相气瓶B51中排出的气体与通过管道104从接触区出来的含有溶剂的气体混合。来自三相气瓶B51的包括烃在内的液相通过管道107A从工艺过程中排出后送到稳定步骤。在本方法中如图中的虚线所示，该液相也可以通过管道107B又喷射到热交换器E102的上游。把在管道111中得到的混合物送到热交换器E102中，混合物在该热交换器中通过与处理过的气体进行热交换得到冷却。然后再在热交换器E1中被制冷剂冷却，以便使水溶液馏分和液体烃馏分冷凝。通过管道113从热交换器E1中出来的两种液相和气相在气瓶B1中得到分离。处理过的气体经管道7从气瓶中排出。如图4所示，该气体在从工过程中排出之前可以用作热交换器E102和E101的冷却流体。在热交换器E1中经过冷凝的两股液相在气瓶B1内利用倾析法进行分离。使通过管道114从气瓶B1中出来的冷凝的液相烃得到稳定。该运行的目的是为了从烃相中分离出最易挥发的组分(C1和C2)，这些组分通过管道115从过程中排出。含有比C2高的组分的液相烃经管道116送入混合器M100，该液相烃在该混合器中与通过管道108从分离气瓶B51出来的含少量溶剂的水溶液相接触。在该步骤中，绝大部分能溶于水的溶剂从烃相转变成水溶液相。通过管道117把这两相混合物送入两相分离气瓶B100中，将倾析以后的混合物排出该气瓶通过管道121把更有使用价值的干净稳定的液相烃排出，通过管道118把含有溶剂的水溶液相排出。该水溶液相的一部分通过管道120送入热交换器E101的上游，另一部分通过管道119送入到接触区G100的中间。调节流过管道119和120的相应的流量，以便恒定维持工艺过程中循环的水量和溶剂量。其它可用的配置均不超出本发明的范围。特别是可以将清洗液相烃的步骤以后的水溶液相的全部或部分送入第二冷却步骤的上游，这如图4所示，该图中的用虚线表示的管道122可以把从气瓶B100中出来的水溶液相送到热交换器E102的上游。可以在倾析器前的单一混合器中用水溶液相清洗液相烃，也可以在逆流工作塔中进行清洗，逆流工作塔例如可以是填料塔。可以用不同的填料，例如用结构填料。在步骤(d)期间，可以在不同的塔中，例如在多层塔或填料塔中使待处理气体馏分(2)和水溶液相之间进行接触。当使用的是填料塔时，可以用结构填料。本方法所用的热交换器可以是不同形式的热交换器，例如是排管式热交换器或板式热交换器，板式热交换器例如可以是钎焊铝板式热交换器。本发明的与图2所示的方法相关的优点在实施例1中进行描述。在清洗液相烃时，实施例2可以更清楚地描述方法的运行情况。该实施例结合图4进行描述。实施例1.现场生产天然气压力为5MPa，温度为67℃，组分如表1所示，其水分饱和(过程入口处的含水量约为6000ppm摩尔)。流量为380吨/小时，这对应的产量为10MNm3/天。表1</tables>在该实施例中，所用的溶剂是甲醇。通过管道52把90％的气体产品送到热交换器E51中。在该热交换器的出口，管道56中的部分冷凝的气体温度为20℃。三相流体从分离气瓶B51中出来-流量为335.60吨/小时的气体中含有560pp摩尔的剩余水，-流量为1.68吨/小时的水可以从工艺过程中排出，也可以用作清洗从气瓶B1中出来的冷凝过的烃相。该流量表示在需处理的气体中有约80％的水，和-流量为6.60吨的冷凝过的烃相中没有甲醇，该烃相在排出以前使其稳定，让其更具有利用价值，也可以在过程中将其重新喷射到热交换器E52的上游。通过管道51将剩余的气体馏分(10％)喷射到接触区G50。接触器G50中有结构填料。通过管道53把重新循环的甲醇水溶液喷射到接触器的顶部，水溶液的温度为-35℃。在接触步骤结束以后，通过管道55出来的水溶液中含的溶剂很少。该水溶液含有136ppm重量的溶剂。通过管道58和55排出的水溶液相的总流量(约2吨/小时)基本等于流量为380吨/小时的需处理气体起初所含的水量。通过管道54从填料塔顶部出来的气体在与水溶液接触后就含有了溶剂。它含1.20％重量的溶剂。该气体与来自气瓶B51的气体混合，在进入热交换器E52和E1之前，每小时它接收175kg的补充甲醇。调节所补充的甲醇，以便防止形成水合物。在热交换器E1以后的温度达到-35℃。气瓶B1可以分离三相-处理过的气体的流量为315吨/小时，它含有5.13ppm摩尔的剩余水。该气体在送入到分配网以前可以用作热交换器E22和E21的冷却流体。-流量为1吨/小时的含有溶剂的水溶液相，它重新循环到接触区G50，和-流量为52.6吨/小时的经冷凝的烃相，可以先使该烃相稳定，然后再对其进行清洗，以便在将其进行更有价值的利用之前除去所含的溶剂(2.5％重量)。该实施例表明，使用本发明的方法可以获得的性能与已有技术中将待处理气体在与含有溶剂的溶液接触以前分成5股以上馏分的方法所得到的性能相同。所以，对于这种方法来讲，接触器的重量和价格均大幅度下降，这两项均是接触器的很重要的要素。实施例2.用实施例1所述的压力，流量和组分的条件在现场生产天然气。在该实施例中所用的溶剂仍然是甲醇。在该实施例中，65％的气体产品在管道102中与经管道118排出的含有溶剂的水溶液相馏分混合，该水溶液清洗过冷凝剂。将混合物送到热交换器E101中。从该热交换器中出来以后，管道106中的经部分冷凝的气体温度为20℃。三相从分离气瓶B51中出来-流量为242.40吨/小时的含有600ppm摩尔剩余水的气体，该气体通过管道109排出，-流量为1.75吨/小时的含有微量溶剂(7％)的水，将水用于清洗来自气瓶B1的经冷凝过的烃相，-流量为4.70吨/小时的经冷凝过的烃相，烃相可以再循环(通过管道107B)，也可以排到稳定塔(通过管道107A)中。通过管道101将剩余的产品气体馏分(45％)喷射到接触区G100中。接触区G100中有结构填料。冷却过的溶剂水溶液从气瓶B1中排出，经管道103送入接触区顶部，清洗过冷凝液的水溶液馏分通过管道119从侧部送入。在接触步骤结束以后，含有微量溶剂的水溶液通过管道105从接触区排出。该水溶液含有140ppm重量的溶剂。从接触区排出的水溶液相的流量约为2吨/小时，该流量约等于流量为380吨/小时的待处理气体中在起初所含的水量。通过管道104从填料塔中出来的气体在接触到水溶液时就含有了溶剂。该气体与来自气瓶B51的气体混合，在被送入到热交换器E22和E1之前，该气体以50kg/小时的流量接收补充溶剂。调节所补充的溶剂，以便防止形成水合物。在热交换器E1以后的温度达-35℃。气瓶B1可以分离三相-流量为320吨/小时的经处理的气体，该气体含有5.13ppm摩尔的剩余水。该气体在送到分配网以前可以用作热交换器E22和E21的冷却流体，-流量为1吨/小时的含有溶剂的水溶液相，该水溶液相的一部分重新循环到接触区G100，另一部分循环到热交换器E101的上游，和-流量为55.4吨/小时的经冷凝的烃相，该烃相在得到稳定以前与来自气瓶B51的冷凝液混合。在稳定步骤期间，清除了冷凝液中的大部分甲烷和乙烷。流量为50.60吨/小时的得到稳定的冷凝液在混合器M100中与从气瓶B51排出的含有少量溶剂的水混合。在气瓶B100中倾析以后，回收两种流体相-具有剩余溶剂量为700ppm(重量)的经清洗过的冷凝液，和-含有溶剂的水溶液相，该水溶液相如上所述进行再循环。该实施例表明，通过利用本发明的方法可以进行脱水运行，通过冷却溶剂进行脱汽油运行和清洗冷凝液的运行，而只要接触45％的产品气体。如实施例1所显示的那样，对于这种方法来讲，接触器的重量和价格均大幅度下降，这两项均是接触器的很重要的要素，除此之外，溶剂的消耗量也大幅度下降。权利要求1.一种处理含有甲烷、水、以及至少一种比甲烷重的烃的气体的方法，旨在除去水气以及比甲烷重的烃，其特征在于该方法包括如下步骤a)把需处理的气体分成两股馏分(1)和(2)，b)冷却所述的馏分(1)，该冷却导致液相水溶液和液相高级烃的冷凝，c)将来自冷却步骤(b)的液相进行分离，d)使所述的来自分离步骤(a)的待处理的气体馏分(2)与含有溶剂的水溶液相在一个接触区进行接触，用来自所述步骤(d)的带有溶剂的气体提取水溶液相中的溶剂，将清除掉至少一部分溶剂的水溶液相排放到接触区的底部，e)给系统提供补充溶剂，f)在有溶剂的情况下，分开或至少部分混合地冷却来自步骤(c)和(d)的各气体馏分，以便部分冷凝含有溶剂的水溶液相以及液相烃，g)将经处理过的清除掉至少一部分水以及所含高级烃的气体与来自冷却步骤(f)的水溶液相和液相烃分离开，h)使来自步骤(g)的至少一部分含有溶剂的液相重新循环到接触步骤(d)中。2.根据权利要求1的方法，其特征在于将来自步骤(g)的液相烃与来自步骤(c)的至少一部分水溶液相进行接触，以便除去该液相烃所含的至少一部分溶剂。3.根据权利要求2的方法，其特征在于将来自接触步骤的含有溶剂的水溶液相重新循环到冷却步骤(b)和/或接触步骤(d)的入口中。4.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于在可以除去液相烃所含的易挥发组分的稳定步骤结束以后，对该来自步骤(f)的液相烃进行清洗。5.根据权利要求1至4之一的方法，其特征在于溶剂选自甲醇，乙醇，丙醇，甲基丙基酯，乙基丙基酯，二丙酯，甲基-特丁基酯，二甲氧基甲烷，二甲氧基乙烷和甲氧基乙醇。6.根据权利要求1至5之一的方法，其特征在于溶剂是甲醇。7.根据权利要求1至6之一的方法，其特征在于重新循环到步骤(d)中的水溶液相含有40-90％重量的溶剂。8.根据权利要求1至7之一的方法，其特征在于来自步骤(g)的气相温度为-5-100℃之间。9.根据权利要求1至8之一的方法，其特征在于通过步骤(d)的接触区的气体馏分占总气体量的10～50％。10.根据权利要求1至9之一的方法，其特征在于它还包括清洗液相烃的步骤，以便从该液相烃中回收溶剂。11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于利用倾析器和混合器进行所述的清洗步骤。12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于通过在一个塔中进行接触来完成所述的清洗步骤。13.根据权利要求1至12之一的方法，其特征在于用来自步骤(h)的水溶液相对送到接触区的馏分(2)进行预热。全文摘要为了处理含有甲烷、水、以及至少一种高级烃的气体的方法,旨在除去水和/或提取高级烃,在所描述的方法中,将待处理的气体分成至少两股馏分,每股馏分均要进行至少一个冷却步骤,通过冷却得到的水溶液相的一种馏分与待处理气体接触,该方法可以用重量和体积均减小了的装置进行处理。文档编号C10L3/10GK1179460SQ9712138公开日1998年4月22日申请日期1997年9月24日优先权日1996年9月24日发明者A·罗杰,N·德尔莱,J·拉于,E·勒巴申请人:法国石油公司