专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包括硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂的粒状洗涤剂组合物。本发明也涉及包括硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂的洗涤剂颗粒物。本发明也涉及增溶剂在包括硫酸盐阴离子表面活性剂以及与水接触就形成一种粘性混合物的洗涤剂组合物中降低这种混合物粘度的用途。
背景技术：
洗涤剂消费者总是希望具有更好的清洁性能并且能经济地使用的改良的洗涤剂。因此洗涤剂生产商面临在改善其洗涤剂的同时不会招致由于使用更贵的成分或生产方法而引起的生产费用上升的挑战。
现已发现洗涤剂产品消费者、特别是衣物和餐具洗涤剂的消费者所遇到的一个主要问题是在分散器、分散装置或甚至在洗衣(餐具)机中残渣或不溶性结块物的形成、特别是凝胶残渣的形成。这是不希望出现的，因为这些残渣或凝胶难以从所述机器中去除并且使机器呈现出不洁的外观。此外，残渣、不溶性团块或凝胶的形成导致了洗涤剂产品的不经济使用洗涤剂产品不完全释放到洗涤水中可导致较差的洗涤效果，除非消费者额外增加洗涤剂用量。这造成了产品低效或不经济地使用而不为消费者所喜欢。
因此，由必要改善洗涤剂组合物的释放。已经提出的一种解决该问题的方法是提高洗涤剂的溶解度。这导致洗涤剂组成和配制方法的变化。但是，即使是快速溶解的洗涤剂也具有与水接触后即粘合在一起形成凝胶或不溶性团块的倾向。尽管更快的溶解能导致不溶产物与水接触时间的减少，但这并不足以解决这个问题。洗涤剂释放效果仍然差。洗涤剂向待洗物释放效果差的问题也可通过改善洗涤剂的分散性来解决。
本申请人已经发现当在粒状洗涤剂组合物中使用硫酸盐阴离子表面活性剂(它可部分或大部分溶于水)时，这个问题更加明显。当硫酸盐阴离子表面活性剂以干燥颗粒物存在时，这个问题甚至更加严重。相信凝胶形成可能由与水接触时可能有助于凝胶形成而不是完全溶于水的硫酸盐阴离子表面活性剂引发。其然后可能防止了洗涤剂的其它组分释放到洗涤水中。还有，相信当硫酸盐阴离子表面活性剂以干燥颗粒物存在时，凝胶形成增加，因为所述干燥颗粒物是吸湿性的。随后所述凝胶难以分散，导致在机器、特别是在分散器或装置中出现残渣和不溶性团块。
本申请人已经发现凝胶形成和分散差的问题可通过将一种增溶剂混入到所述洗涤剂组合物中来解决或改善。
一般来说，在本领域已知增溶剂是具有增加微溶化合物的溶解度性质的化合物。先前已有增溶剂在洗涤剂特别是在液态洗涤剂中各种用途的描述。WO 95/30730描述了作为用作液态洗涤剂中相稳定助剂的增溶剂。US 3926827描述了作为可保持氧气气泡的组分的增溶剂，赋予洗涤剂更大的体积。GB 1591516描述了增溶剂作为获得自由流动洗涤剂混合物的加工助剂。但是，增溶剂在包括硫酸盐阴离子表面活性剂的粒状洗涤剂组合物中以获得改善的洗涤剂组合物分散性的用途仍未被本领域人员所知。
在本发明中，相信所述增溶剂降低了通过存在于所述洗涤剂组合物或洗涤剂颗粒物中的硫酸盐表面活性剂与水接触时形成的凝胶的粘度。通过减少在机器中不溶团块或凝胶或残渣的形成，这改善了洗涤剂组合物在洗涤水中的分散性。在洗衣(餐具)机中特别是在分散器或分散装置中洗涤剂团块、残渣或凝胶的减少导致洗衣机具有更洁净的外表以及洗涤剂组合物具有更高效和低耗的性能。
在本说明书中所引用的所有文献，其相关部分均通过引用并入本文。
本发明简述本发明提供了一种洗涤剂组合物，它包含占所述组合物重量的0.01-95％的硫酸盐阴离子表面活性剂和占所述组合物重量的0.01-60％的增溶剂，依此0.0-1.8％(重量)的增溶剂(基于所述组合物的总重量)可存在于一种含增溶剂附聚物中。在本发明的一种优选的实施方案中，硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂两者均存在于相同的洗涤剂颗粒中。本发明也提供了一种洗涤剂颗粒，它包含占所述组合物重量0.01-60％的硫酸盐阴离子表面活性剂和占所述颗粒重量0.01-45％的增溶剂。
本发明也通过在包括含有硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分(所述表面活性剂组分一与水接触就形成一种粘性混合物)的洗涤剂组合物中使用降低所述混合物粘度的增溶剂来提供改善的洗涤剂组合物的分散性。
本发明的详细说明硫酸盐阴离子表面活性剂本发明的硫酸盐阴离子表面活性剂在所述洗涤剂组合物中占其重量的0.01-95％、优选占0.5-45％、更优选占1-30％、最优选占3-20％。
当存在于包含增溶剂的洗涤剂颗粒、优选喷雾干燥的颗粒中时，所述硫酸盐阴离子表面活性剂优选占所述颗粒重量的0.01-60％、更优选占0.3-30％、最优选占1-20％。
此中所用的硫酸盐阴离子表面活性剂是指线性和分支的伯和仲烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐诸如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(此中被描述为非离子非硫酸化的化合物)。
烷基硫酸盐表面活性剂最优选选自线性和分支的伯C10-C18烷基硫酸盐、更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
一种高度优选的硫酸盐表面活性剂是通过将源于牛脂或椰子油的C8-C18醇硫酸化产生的钠或钾的硫酸盐。也高度优选的是将源于棕榈酸或硬脂酸的C16-C18醇硫酸化产生的钠或钾的硫酸盐。
硫酸盐阴离子表面活性剂的阳离子可以是氢、铵或醇胺，但优选钠或钾。
硫酸盐阴离子表面活性剂与增溶剂的比率优选为100∶1到1∶2、更优选为50∶1到1∶1，最优选为20∶1到2∶1。
增溶剂按照本发明，一种增溶剂存在于包含所述硫酸盐阴离子表面活性剂的所述洗涤剂组合物或颗粒物中，或用于包括含硫酸盐阴离子表面活性剂和任选另外的此中所述的表面活性剂的表面活性剂组分的洗涤剂组合物中。
如上所述，包含于所述洗涤剂组合物或颗粒物中的硫酸盐阴离子表面活性剂(包含于表面活性剂组分中)一旦与水接触就形成一种粘性混合物。所述增溶剂被用于降低所述混合物的粘度。因此，此中所用的术语增溶剂是指能降低包括水和硫酸盐阴离子表面活性剂的混合物的粘度的为本领域人员已知的任何增溶剂。
在所述洗涤剂组合物中增溶剂的水平为0.01-60％、更优选0.1-30％、再更优选0.3-10％、最优选0.5-5％，从而0.0-1.8％(重量)的组合物是含增溶剂的附聚物。
所述增溶剂在颗粒物(优选喷雾干燥的颗粒物)中的水平为所述颗粒物重量的0.01-60％、优选为0.1-25％、更优选为0.4-15％，最优选为0.5-5％。
优选仅高至1.8％的增溶剂、更优选高至1.0％、最优选0％的增溶剂包含于附聚物中，因为已经发现这种水平的附聚增溶剂更适用于本发明。
任何在本领域已知的增溶剂均可用于本发明。在这种增溶剂中可提及的有短链(C1-C4)烷-芳基磺酸盐。
本发明此中应理解为包括磺酸。但是，因为本发明的洗涤剂组合物或颗粒物的pH一般在碱性范围内，当水(即使是少量的水)在颗粒物或包括颗粒物的组合物的制备时存在时，所述增溶剂组分主要以离子化盐的形式存在。换句话说，尽管所述增溶剂可以以酸的形式加入到组合物中，它可能以盐的衍生物的形式出现。
可用于本发明的水溶性盐包括磺酸的碱金属、碱土金属、烷基胺和铵盐。优选的盐是磺酸钠、磺酸钾和磺酸一乙醇胺和其混合物。
具体地说，甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐可用于本发明。最优选的是甲苯磺酸钠，优选为甲苯单磺酸钠。
增溶剂的使用本发明的增溶剂被用于包括含一种硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分的洗涤剂组合物中，以便降低表面活性剂组分与水接触时的粘度。优选当增溶剂用于在20℃下的25％(重量)水溶液中具有至少15000厘泊(cP)的第一粘度A(通过如下文所述的表面活性剂粘度试验方法测定)的表面活性剂组分时，具有比第一粘度A低25％的第二粘度B。
所述表面活性剂组分包含硫酸盐阴离子表面活性剂和任选一种或多种选自如本文所述的表面活性剂。
表面活性剂粘度试验在所述表面活性剂粘度试验中，(测定了)包括所有以各自在所述洗涤剂组合物中的重量比率存在于所述洗涤剂组合物中的表面活性剂和包括一种硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分的粘度。
首先，如下测定包括硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分在水中的粘度A将10克包括硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分与30克包括0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的去离子水在20℃下混合。将得到的浆体放置30秒钟。通过Brookfield数字粘度计(DVII型)测定浆体的粘度，所述粘度计配有一套不同直径的测量轴(spindle)并且具有调速钮。选择速度12、测量轴3。将测量轴降到浆体中直到规定的轴刻度并让其平衡10秒钟。然后读出以厘泊(cP，1cP＝0.01泊＝10-3Nsm2)为单位的粘度A。
本发明优选所述包括硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分具有至少15000厘泊的粘度A。
然后，如下测量包括硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂的以上表面活性剂组分在水中的粘度B将10克包括硫酸盐阴离子表面活性剂和x克增溶剂的表面活性剂组分与30克包括0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的去离子水在20℃下混合。将得到的浆体放置30秒钟。通过选择速度12、测量轴3的Brookfield数字粘度计(DVII型)测定浆体的粘度。将测量轴降到浆体中直到规定的轴刻度并让其平衡10秒钟。然后读出以厘泊(cP)为单位的粘度B。
比较粘度A和B，然后用下式测定粘度的下降率
对于本发明来说，增溶剂和其量优选为使粘度的下降率为至少10％，最优选至少25％。
磺酸盐阴离子表面活性剂一种本发明的洗涤剂组合物或颗粒物的高度优选成分是磺酸盐阴离子表面活性剂。
在所述洗涤剂组合物中磺酸盐阴离子表面活性剂的水平为所述组合物重量的0.01-30％、优选为0.5-20％、更优选为1-16％、最优选为5-12％。
在所述颗粒物中磺酸盐阴离子表面活性剂的水平为所述颗粒物重量的0.01-25％、优选为0.5-20％、更优选为3-16％、最优选为5-15％。
适用于此中的磺酸盐阴离子表面活性剂包括C5-C20线性或分支烷基苯磺酸盐、磺酸烷基酯盐、C6-C22伯或仲烷基磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化多元羧酸、烷基甘油磺酸盐的盐(或任选酸)，优选来自源于牛脂或椰子油的醇、脂肪酰甘油磺酸盐、脂肪油酰甘油磺酸盐和其任意混合物。
所述磺酸盐阴离子表面活性剂的阳离子可以为氢、铵或醇胺，但是优选钠或钾。
一种高度优选的磺酸盐阴离子表面活性剂是C10-C18、优选C10-C16、更优选C11-C13分支或更优选线性烷基苯磺酸的钠盐或钾盐。
洗涤剂颗粒在一种本发明优选的实施方案中，所述硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂两者均包含于洗涤剂组合物颗粒中。所述洗涤剂组合物可基本上由这种颗粒组成或者可包括本发明的颗粒物与具有不同化学组成的另外的颗粒物的混合物。优选本发明的颗粒物占所述洗涤剂组合物重量的5-85％、更优选占10-70％、最优选占30-60％。
本发明的颗粒物包含上述的硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂并优选磺酸盐阴离子表面活性剂。
本发明的颗粒物通过一种包括干燥步骤的方法制成。所述干燥步骤生产出了最终的干燥颗粒物，其一般具有低于6％(重量)、优选低于1％(重量)、更优选低于0.55％(重量)、甚至更优选低于0.25％(重量)的游离水分含量。
此中所用的游离水分含量通过将5克基础洗涤剂颗粒物样品置于陪替氏培养皿中并在50℃(122°F)对流炉中放置2小时后测定由于水分蒸发的重量损失来测量。
一般来说，本发明的颗粒物按照一种将包含硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂的浆体或淤浆或搅和机混合物形成颗粒物并按照本领域人员已知的技术干燥的方法中制成。一种优选的方法是喷雾干燥。
制备所述颗粒物的一种优选方法包括制备通常称为浆体或淤浆或搅和机混合物的包括最终颗粒物的各组分的水溶液分散体。为节约能源和提高干燥设备的通量，所述搅和机混合物通常包含尽可能高的固体物含量例如40-80％，其余如20-60％则为水。可使用更多的水，但是那样的话就会增加能耗、降低塔通量、得到的产物可能较粘并其流动性较差并经常需要低密度基料，并且会得不到最终的洗涤剂组合物颗粒。
尽管可使用其它干燥方法诸如鼓式干燥、盘状干燥、流化床干燥、膜干燥等，但是最优选的方法是喷雾干燥，其中搅和机混合物在升高压力(通常3-50kg/cm2，优选20-40kg/cm2)下通过一个或多个喷雾嘴喷雾进入干燥塔中，通过这样干燥空气将得到的搅和机混合物的细滴干燥成球状颗粒。也可使用其它设计的类似的雾化器代替喷雾嘴。优选的喷雾塔设计是逆流形式的，塔的高度通常为5到25米，输入的热气体通常为200-400℃下的油或天然气的燃烧气体产物，出口气的温度通常为50-90℃。也可使用达到相当于进口和出口气体温度的顺流塔设计。
选择产生搅和机混合物细滴的喷嘴尺寸从而使其形成优选为0.1-3.0毫米粒径的颗粒物。最好，当颗粒物从喷雾塔中移出时，基本上全部颗粒物的粒径均在此范围内，但是，也可通过过筛筛除非规定粒径颗粒，也可将非规定粒径颗粒的粒径降低到所需粒径范围或者可将其在喷雾塔中循环或者随后循环到搅和机中。
当在最终颗粒物中存在磺酸盐阴离子表面活性剂时，所述磺酸盐阴离子表面活性剂可与增溶剂和硫酸盐阴离子表面活性剂一起包含于搅和机混合物中。
对于干燥过程、特别是对于喷雾干燥过程来说，搅和机混合物基本上没有非离子表面活性剂和/或阳离子软化剂或阳离子表面活性剂可能是有益的。因此，本发明的颗粒物优选基本上没有非离子表面活性剂和/或阳离子软化剂或阳离子表面活性剂。
在基本上无磷酸盐颗粒物中存在硫酸盐阴离子表面活性剂和所述增溶剂对本发明来说可能是特别有用的。
在完成干燥并且获得所需尺寸范围的颗粒物后，可任选将另外的洗涤剂组分加入到所述颗粒物中，优选通过将熔融组分(它可以是浓的水溶液，但是优选无水)在一倾斜的鼓中喷雾到转动的基料颗粒表面上，如此颗粒物从上面的进料端前进到出料端。
所述颗粒物也可通过本领域人员已知的方法导入到洗涤剂组合物中。优选所述颗粒物被干燥加入到其它洗涤剂成分中。
其它成分本发明的洗涤剂组合物或颗粒物也可包括其它成分或组分。这些其它成分的确切性质和混入水平将取决于最终组合物的物理形式和其所用的洗涤操作的确切性质。
本发明的洗涤剂组合物优选包含一种或多种选自其它的表面活性剂、漂白剂、漂白活性剂、酸源、助剂、有机聚合物、酶、抑泡剂、钙皂分散剂、污垢悬浮体和抗再沉积剂和腐蚀抑制剂的其它洗涤剂组分。
所述颗粒物优选包括作为其它成分的一种或多种助剂，优选铝硅酸盐和/或有机多元羧酸聚合物、碱源或其混合物。最好所述颗粒物基本不含非离子和/或阳离子表面活性剂。
1975年12月30日授权的Laughlin和Heuring的美国专利3929678提供了其它阴离子、非离子、两性和两性离子类型的表面活性剂和这些表面活性剂的种类中典型的清单。“表面活性剂和洗涤剂”(Schwartz、Perry和Berch编的第I卷和第II卷)提供了其它例子。1981年3月31日授权的Murphy的美国专利4259217提供了适用的阳离子表面活性剂的清单。
其它阴离子表面活性剂按照本发明的洗涤剂组合物或颗粒物可包含一种或多种其它的阴离子表面活性剂。基本上任何用于洗涤用途的阴离子表面活性剂均可包含于所述洗涤剂组合物或任选在所述颗粒物中。它们可包括烷基乙氧基硫酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂的盐(包括例如钠、钾、铵和取代铵盐诸如一、二和三乙醇铵盐)。
其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐诸如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也适用，诸如松香、氢化松香和存在于或得自牛脂油的树脂酸和氢化树脂酸。
在所述洗涤剂组合物中阴离子表面活性剂的水平优选为4-60％、更优选6-30％、最优选10-20％(重量)。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂烷基乙氧基硫酸盐优选选自每摩尔用0.5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。更优选，所述烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂是每摩尔用0.5-7、优选1-5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C11-C18、最优选C11-C15烷基硫酸盐。
阴离子羧酸盐表面活性剂适用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基多乙氧基多元羧酸盐表面活性剂和肥皂(‘烷基羧基化物’)、特别是如此中所述的仲皂(secondary soap)。
适用的烷基乙氧基羧酸盐包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的烷基乙氧基羧酸盐，式中R为C6-C18烷基，x为0到10，其乙氧基化物分布的结果是x为0的物质的量(按重量计)少于20％，M为一个阳离子。适用的烷基多乙氧基多元羧酸盐表面活性剂包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的烷基多乙氧基多元羧酸盐表面活性剂，其中R为C6-C18烷基、x为1到25、R1和R2选自氢、甲酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和其混合物，R3选自氢、取代或未取代的具有1到8个碳原子的烃和其混合物。
适用的肥皂表面活性剂包括含有一个与仲碳相连的羧基单位的仲皂表面活性剂。优选的用于此中的仲皂表面活性剂是选自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐的水溶性成员。某些肥皂也可作为抑泡剂包括其中。
碱金属肌氨酸盐表面活性剂其它适用的阴离子表面活性剂是式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R为C5-C17线性或分支的烷基或链烯基，R1为C1-C4烷基，M为一个碱金属离子。优选的例子有其钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。
阳离子表面活性剂可用于本发明的洗涤剂组合物中的另一类优选的表面活性剂是一种或多种阳离子表面活性剂。适用的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂，其选自单C6-C16、优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中保留的N位被甲基、羟乙基或羟丙基取代。另一种优选的阳离子表面活性剂是季铵醇的C6-C18烷基或链烯基酯诸如季胆碱酯。
在包括所述颗粒物的洗涤剂组合物中，阳离子表面活性剂的水平优选为所述组合物重量的0.2-20％、更优选为0.5-15％、甚至更优选为1-10％、最优选为1-5％。
非离子表面活性剂本发明的洗涤剂组合物可包含非离子表面活性剂。优选所述颗粒物并不包含非离子表面活性剂。所述非离子表面活性剂可喷在所述颗粒物上。此中基本上可使用任何非离子表面活性剂。
在包括所述颗粒物的洗涤剂组合物中，非离子表面活性剂的水平优选为所述组合物重量的1-30％、更优选为2-25％、甚至更优选为3-15％、最优选为4-12％。
烷氧基化非离子表面活性剂基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂均适用此中。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自烷基酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合物和非离子乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加合物的缩合产物。
非离子烷氧基化醇表面活性剂脂族醇与1到25摩尔烯化氧、特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于此中。脂族醇的烷基链可以是直链或支链、伯或仲并一般包含6到22个碳原子。特别优选的是具有含8到20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2到10摩尔环氧乙烷的缩合产物。
非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂适用于此中的多羟基脂肪酸酰胺是那些具有结构式R2CONR1Z的多羟基脂肪酸酰胺，其中R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1-C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2是C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基或其混合物；Z是具有一线性烃基链的多羟基烃基(至少3个羟基直接与所述烃基链相连)或一种其烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。Z优选得自在还原胺化反应中的一种还原糖；更优选Z为缩水甘油基(glycityl)。
非离子脂肪酸酰胺表面活性剂适用的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式R6CON(R7)2的表面活性剂，其中R6为含7-21、优选9-17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H2O)xH，其中x的范围为1到3。
非离子烷基多糖表面活性剂适用于此中的烷基多糖公开于1986年1月21日授权的Llenado的美国专利4565647中，具有一个含6到30个碳原子的疏水基团和一种多糖如聚糖苷，亲水基团含1.3到10个糖单位。
优选的烷基聚糖苷具有式R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中所述烷基包含10到18个碳原子；n为2或3；t为0到10，x为1.3到8。所述糖基优选源于葡萄糖。
两性表面活性剂在所述洗涤剂组合物或所述颗粒物中使用的任选两性表面活性剂包括胺氧化物表面活性剂和烷基两性羧酸。
适用的胺氧化物包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的化合物，其中R3选自烷基、羟烷基、酰胺基丙基和烷基苯基或其含8到26个碳原子的混合物；R4为含2到3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x为0-5，优选0-3；各个R5为含1到3个碳原子的烷基或羟烷基或含1到3个环氧乙烷基的聚环氧乙烷基。优选的是C10-C18烷基氧化二甲胺和C10-C18酰胺基烷基氧化二甲胺。
一种适用的烷基两性二羧酸的例子是新泽西Dayton的Miranol，Inc.生产的MiranolTMC2M Conc.。
两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂可任选加入到所述洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可泛称为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或季铵的衍生物、季鏻或叔锍化合物。甜菜碱和磺基甜菜碱是此中所用的两性离子表面活性剂的例子。
适用的甜菜碱是具有式R(R’)2N+R2COO-的化合物，其中R为C6-C18烃基，各R1一般为C1-C3烷基，R2为C1-C5烃基。优选的甜菜碱是C12-18二甲氨基己酸盐和C10-18酰胺基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。配位甜菜碱表面活性剂也适合于此中的用途。
水溶性助剂化合物本发明的洗涤剂组合物可包含水溶性助剂化合物，一般其在所述洗涤剂组合物中的水平为所述组合物重量的1-80％、优选为10-70％、最优选为20-60％。
适用的水溶性助剂化合物包括水溶性单体多元羧酸盐或其酸形式、均聚或共聚多元羧酸或其盐(其中所述多元羧酸包括至少两个相互通过不多于两个碳原子分隔的羧酸基)、硼酸盐、磷酸盐和其混合物。
尽管因为费用和性能方面的原因而一般优选单体多元羧酸盐，但是所述羧酸盐或多元羧酸盐助剂可以是单体形式或者低聚形式。
适用的含一个羧基的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸和其醚衍生物的水溶性盐。含两个羧基的多元羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(乙二氧)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐以及醚羧酸盐和亚硫酰基羧酸盐。含三个羧基的多元羧酸盐具体包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐(aconitrate)和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物诸如英国专利1379241中所述的羧甲氧基琥珀酸盐、英国专利1389732中所述的lactoxy琥珀酸盐和荷兰专利申请7205873中所述的氨基琥珀酸盐、和氧化聚合羧酸盐物质诸如英国专利1387447中所述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含四个羧基的多元羧酸包括英国专利1261829中公开的氧代二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的多元羧酸盐包括英国专利1398421和1398422以及美国专利3936448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物和英国专利1439000中所述的磺化热解的柠檬酸盐。优选的多元羧酸盐是每分子含至多三个羧基的羟基羧酸盐特别是柠檬酸盐。
硼酸盐助剂以及在洗涤剂存贮或洗涤条件下能产生硼酸盐的含形成硼酸盐物质的助剂可用作此中的水溶性助剂。
适用的水溶性磷酸盐助剂的例子有碱金属的三聚磷酸盐、焦磷酸钠、焦磷酸钾和焦磷酸铵、正磷酸钠和正磷酸钾、聚偏/磷酸钠(其中聚合度约为6到21)和植酸的盐。
部分可溶解或不溶性助剂化合物本发明的洗涤剂组合物和/或颗粒物可包含部分可溶或不溶性助剂化合物，其存在水平一般为所述洗涤剂组合物重量的1-80％、优选为10-70％、最优选为20-60％。
在所述颗粒物中，部分可溶或不溶性助剂化合物的存在水平优选为所述颗粒物重量的5-85％、优选为15-60％、最优选为20-50％。
基本上水不溶性助剂的例子包括硅铝酸钠。
适用的硅铝酸盐沸石具有晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y至少为6；z与y的摩尔比率为1.0到0.5，x至少为5并优选为7.5到276，更优选为10到264。所述硅铝酸盐物质为水合形式并且优选为含10-28％、更优选含18-22％结合水的结晶。
所述硅铝酸盐沸石可以是天然材料，但是优选为合成材料。合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以以沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS和其混合物的名称购置。沸石A具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x为20到30，特别是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
优选本发明的颗粒物并不包含结晶层状硅酸盐。但是，优选用于洗涤剂组合物中的结晶层状硅酸盐具有通式NaMSixO2x+1.yH2O其中M为钠或氢，x为1.9到4的一个数，y是0到20的一个数。这种类型的结晶层状硅酸钠公开于EP-A-0164514中，其制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。这里，在上面的通式中的x具有2、3或4的值并优选为2。最优选的材料是可以以NaSKS-6的品名购自Hoechst AG的6-Na2Si2O5。
过氧化氢合物漂白剂所述洗涤剂组合物和/或洗涤剂颗粒物的一种优选的另外组分是过氧化氢合物漂白剂，诸如金属过硼酸盐、金属过碳酸盐、特别是钠盐。过硼酸盐可以为一水合或四水合。过碳酸钠具有式2Na2CO3.3H2O2，并可作为结晶固体物购置。
过一过硫酸钾、过一过硫酸钠(sodium per)是用于本发明的洗涤剂组合物的另一类任选的无机过氧化氢合物盐。
有机过酸漂白体系洗涤剂组合物和/或颗粒物的一种优选特征是有机过酸漂白体系。在一种优选的实施方案中，所述漂白体系包含过氧化氢源和有机过酸漂白剂前体化合物。有机过酸的制备通过所述前体与过氧化氢源就地反应来进行。优选的过氧化氢源包括无机过氧化氢合物漂白剂诸如本发明公开的过硼酸盐漂白剂。在另一种优选的实施方案中，预制的有机过酸被直接混入到所述组合物中。含结合有预制有机过酸的过氧化氢源和有机过酸前体的混合物的组合物也在计划之中。
过酸漂白剂前体过酸漂白剂前体是在形成过酸的全水(perhydrolysis)解反应中与过氧化氢反应的化合物。一般过酸漂白剂前体可由下式表示
式中L为一个离去基团，X基本可以是任何使全水解反应中产生的过酸的结构为
的官能度。混入到所述洗涤剂组合物中的过酸漂白剂前体化合物的水平优选为所述洗涤剂组合物重量的0.5-20％、更优选为1-15％、最优选为1.5-10％。
适用的过酸漂白剂前体化合物一般包含一种或多种N-或O-酰基基团，所述前体可选自宽范围的类型。适合的类型包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺和咪唑和肟的酰化衍生物。在这些类型中的有用物质的例子公开于GB-A-1586789中。适用的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
离去基团所述离去基团(后文称为L基团)必须对于在最佳时段(即洗涤周期)内发生的全水解反应具有足够的活性。但是，如果L太活泼，这种活化剂将难以稳定地用于漂白组合物中。
优选的L基团选自
和其混合物，其中R1为烷基、芳基或含1到14个碳原子的烷芳基，R3是含1到8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，Y是H或加溶基。R1、R3和R4的任一个均可基本上被任何官能基取代，所述官能基包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵基。
优选的加溶基团有-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3并最优选-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3是含1到4个碳原子的烷基链，M是提供漂白活性剂溶解性的阳离子，X为提供漂白活性剂溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代铵阳离子，最优选钠和钾，X是卤根、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。
烷基过羧酸漂白剂前体烷基过羧酸漂白剂前体在全水解反应中形成过羧酸。优选的这种类型的前体在全水解反应中提供过乙酸。
优选的酰亚胺类型的烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N1，N1-四乙酰化亚烷二胺(其中所述亚烷基包含1到6个碳原子)，特别是那些所述亚烷基包含1、2和6个碳原子的那些化合物。特别优选四乙酰基乙二胺(TAED)。所述TAED优选不存在于本发明的集聚颗粒物中，但优选存在于包括所述颗粒物的洗涤剂组合物中。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。
酰胺取代的烷基过酸前体此中酰胺取代的烷基过酸前体化合物是稳定的，它包括具有下列通式的化合物
其中R1是1到14个碳原子的烷基，R2是含1到14个碳原子的亚烷基，R5是H或含1到10个碳原子的烷基，L基本上可以是任何离去基团。这种类型的酰胺取代的漂白活性剂化合物描述于EP-A-0170386中。
过苯甲酸前体过苯甲酸前体化合物在全水解反应中提供了过苯甲酸。适合的O-酰化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代苯甲酰氧基苯磺酸盐和山梨醇、葡萄糖和所有糖类用苯甲酰化剂的苯甲酰化的产物和那些酰亚胺类型的化合物，包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。适用的咪唑类型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基基团过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。
阳离子过酸前体在全水解反应中阳离子过酸前体化合物产生阳离子过酸。
一般来说，阳离子过酸前体通过用正电荷官能基诸如铵或烷基铵基(优选乙铵基或甲铵基)取代适合的过酸前体化合物的过酸部分来形成。阳离子过酸前体一般作为与一种适合的阴离子诸如卤根离子的盐的形式存在于固态洗涤剂组合物中。
被这样阳离子取代的过酸前体化合物可以是过苯甲酸或其取代衍生物、如上文所述的前体化合物。或者，所述过酸前体化合物可以是如上文所述的烷基过羧酸前体化合物或酰胺取代的烷基过酸前体。
阳离子过酸前体描述于美国专利4904406；4751015；4988451；4397757；5269962；5127852；5093022；5106528；英国专利1382594；EP 475512；458396和284292；以及JP 87-318332中。
优选的阳离子过酸前体的例子描述于英国专利申请9407944.9和美国专利申请08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中。
适用的阳离子过酸前体包括任何铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐、N-酰化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物。优选的N-酰化己内酰胺类的阳离子过酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺和三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺。
苯并噁嗪有机过酸前体同样适用的还有公开于例如EP-A-332294和EP-A-482807中的苯并噁嗪型的前体化合物，特别是具有下式的那些化合物
其中R1为H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。
预制的有机过酸除了有机过酸漂白剂前体化合物外，或者作为有机过酸漂白剂前体化合物的替代物，所述有机过酸漂白体系可包含一种预制的有机过酸，其水平一般为所述组合物重量的1-15％、更优选1-10％。
一种优选类型的有机过酸化合物是下面通式的酰胺取代的化合物
其中R1为1到14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为含1到14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，R5为H或1到10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这种类型的酰胺取代的有机过酸化合物描述于EP-A-0170386中。
其它有机过酸包括二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二双酸、二过氧十四烷双酸和二过氧十六烷双酸。一和二过壬二酸、一和二过巴西基酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸也适用于此中。
酸源酸源或酸性源可存在于所述洗涤剂组合物或颗粒物中。当包含于洗涤剂组合物或颗粒物中时，优选存在能与所述酸源反应产生气体的碱源。
在所述洗涤剂组合物中酸源的水平优选为0.5-10％、更优选为1-7％、最优选为2-5％(重量)。
所述酸性源优选为可改善存贮稳定性的非吸湿性物质。但是，一水合酸也可在此中使用。优选有机酸和其衍生物。所述酸优选为水溶性酸。适用的酸包括柠檬酸、戊二酸、琥珀酸或己二酸、磷酸一钠、硫酸氢钠、硼酸、或其盐或酯。特别优选的是柠檬酸。
漂白催化剂所述组合物任选包括含过渡金属的漂白催化剂。一种适用类型的漂白催化剂是一种催化剂体系，它包括一种具有确定漂白催化活性的重金属阳离子诸如铜、铁或锰阳离子，几乎没有或完全没有漂白催化活性的辅助金属阳离子诸如锌或铝阳离子，和一种对于催化和辅助金属阳离子具有明确稳定性常数的多价螯合剂，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐。这种催化剂公开于美国专利4430243中。
其它类型的漂白催化剂包括美国专利5246621和5244594中公开的锰基配合物。优选的这些催化剂的例子包括MnIV2(μ-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2、MIII2(μ-O)1(μ-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(μ-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV4(μ-O)1(μ-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3和其混合物。其它描述于欧洲专利申请公布号549272中。其它适用于此中的配位体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷和其混合物。
适用的漂白催化剂的例子参见美国专利4246612和5227084。也可参见描述了单核锰(IV)配合物诸如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3-(PF6)的美国专利5194416。还有另外一种类型的如在美国专利5114606中公开的漂白催化剂是锰(III)和/或(IV)与具有至少三个相邻C-OH基的非羧酸盐多羟基化合物的配位体的水溶性配合物。其它例子包括与四-N-配位基和双-N-配位基配位体配合的双核Mn，包括N4MnIII(μ-O)2(MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(μ-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其它适用的漂白催化剂公开于例如欧洲专利申请号408131(钴配合物催化剂)、欧洲专利申请公布号384503和306089(金属卟啉催化剂)、US4728455(锰/多齿配位体催化剂)、US4711748和欧洲专利申请公布号224952(吸附在硅铝酸盐上的锰催化剂)、US4601845(具有锰和锌或镁盐的硅铝酸盐载体)、US4626373(锰/配位体催化剂)、US4119557(三价铁配合物催化剂)、德国专利说明书2054019(钴螯合剂催化剂)、加拿大专利866191(含过渡金属盐类)、US4430243(具锰阳离子和非催化金属阳离子的螯合剂)和US4728455(葡糖酸锰催化剂)中。
重金属离子多价螯合剂本发明的洗涤剂组合物和/或颗粒物优选包含作为任选组分的重金属离子多价螯合剂。这里的重金属离子多价螯合剂是指用于螯合重金属离子的组分。这些组分也可具有螯合钙和镁的能力，但是最好它们显示出结合重金属离子诸如铁、锰和铜的选择性。
重金属离子多价螯合剂的存在水平一般为所述组合物重量的0.005-20％、优选为0.1-10％、更优选为0.25-7.5％、最优选为0.5-5％。
适合用于此中的重金属离子多价螯合剂包括有机膦酸盐诸如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。
在上述物质中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基1，1-二膦酸盐。
其它适用在此中的重金属离子多价螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸诸如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其盐。特别优选的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。
其它适用于此中的重金属离子多价螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物，诸如在EP-A-317542和EP-A-399133中所述的2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。在EP-A-516102中所述的亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基-N-2-羟丙基-3-磺酸多价螯合剂也适用于此中。在EP-A-509382中所述的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸多价螯合剂也是适用的。
EP-A-476257描述了适合的氨基基的多价螯合剂。EP-A-510331描述了源于胶原蛋白、角蛋白或酪蛋白的适用的多价螯合剂。EP-A-528859描述了一种适用的烷基亚氨基二乙酸多价螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是适用的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N，N’-二琥珀酸(HPDDS)也是适用的。
酶另一种优选的可用于所述洗涤剂组合物或任选颗粒物中的组分是一种或多种附加的酶。任选所述酶或其一部分可存在于本发明的附聚或挤压的颗粒物中。
优选的附加酶材料包括常规加入洗涤剂组合物中的可购置的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。适用的酶可参见美国专利3519570和3533139中的讨论。
优选的商品化蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麦)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶，Gist-Brodades以Maxatase、Maxacal和Maxapem的商品名出售的蛋白酶，Genencor Intemational出售的蛋白酶和Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。可加入按照本发明的组合物中的蛋白酶的量为所述组合物重量的0.0001-4％活性酶。
优选的淀粉酶包括例如从一种B.licheniformis的特定菌株获得的α-淀粉酶，其更详细地描述于GB-1269839(Novo)中。优选的商品化的淀粉酶包括例如Gist-Brocades以商品名Rapidase出售的淀粉酶和Novo Industries A/S以商品名Termamyl和BAN出售的淀粉酶。可加入按照本发明的组合物中的淀粉酶的量为所述组合物重量的0.0001-2％活性酶。
在所述组合物中可存在占组合物重量0.0001-2％、优选0.001-1％、最优选0.001-0.5％的活性脂解酶。
脂酶可从真菌或细菌源获得，例如从产脂酶菌株Humicola sp.、Thermomyces sp.或Pseudomonas sp(包括Pseudomonaspseudoalcaligenes或pseudomas fluorescens)产生的脂酶。来自化学或遗传学变异的这些菌株的突变株的脂酶也可用于此中。一种优选的脂酶得自Pseudomonas pseudoalcaligenes，其描述于特许欧洲专利EP-B-0218272中。
另一种此中优选的脂酶如欧洲专利申请EP-A-0258068所述通过克隆来自Humicola lanuginosa的基因并在作为宿主的Aspergillusoryza中表达所述基因来获得，其可购自丹麦Bagsvaerd的NovoIndustri A/S，商品名为Lipolase。这种脂酶也描述于1989年3月7日授权的Huge-Jensen等人的美国专利4810414中。
有机聚合化合物有机聚合化合物是按照本发明的洗涤剂组合物和/或颗粒物的优选添加剂并且优选作为任何粒状组分的组分存在，其中它们可用于将粒状组分粘合到一起。这里的有机聚合化合物是指基本上通常在洗涤剂组合物中用作分散剂和抗再沉积剂和污垢悬浮剂的任何聚合有机化合物，包括此中称为粘土絮凝剂的高分子量有机聚合化合物。
有机聚合化合物一般以占所述组合物重量0.1-30％、优选0.5-15％、最优选1-10％的水平混入到本发明的洗涤剂组合物中。
有机聚合化合物的例子包括水溶性有机均聚或共聚多元羧酸或其盐，其中所述多元羧酸包括至少两个通过不多于两个碳原子相互隔离的羧基。后一类型的聚合物公开于GB-A-1596756中。这种盐的例子有分子量为2000-5000的聚丙烯酸盐和其与马来酸酐的共聚物诸如具有20000-100000、特别是40000-80000的分子量的共聚物。
在此多氨基化合物是适用的，包括源于天冬氨酸的多氨基化合物，诸如在EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中公开的那些化合物。
包含选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇的单体单元的三元共聚物、特别是具有5000-10000平均分子量的三元共聚物也适用于此。
其它适用于加入此中的洗涤剂组合物中的有机聚合化合物包括纤维素衍生物诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
适用的另一种有机聚合化合物是聚乙二醇，特别是那些分子量1000-10000、更优选2000-8000、最优选约4000的聚乙二醇。
本身为一种优选的粘土分散剂/抗再沉积剂的用于此中的另一类有机化合物可以是下式的乙氧基化阳离子的单胺和二胺
其中X为选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团及其混合物的非离子基团，a为0到20，优选0到4(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b为1或0；对于阳离子单胺(b＝0)来说，n至少为16，一般范围为20到35；对于阳离子二胺(b＝1)来说，n至少为约12，一般范围为约12到约42。
其它用于此中的分散剂/抗再沉积剂描述于EP-B-011965和US4659802和US 4664848中。
抑泡体系当配制成机洗组合物时，所述洗涤剂组合物优选包含占所述组合物重量0.01-15％、优选0.05-10％、最优选0.1-5％的抑泡体系。
适用于此中的抑泡体系可基本上包括任何已知的消泡化合物，例如硅氧烷消泡化合物和2-烷基alcanol消泡化合物。
这里的消泡化合物是指用于抑制洗涤剂组合物溶液产生的泡沫、特别是抑制在搅拌所述溶液时产生的泡沫的任何化合物或化合物的混合物。
特别优选的用于此中的消泡化合物是硅氧烷消泡化合物(此中定义为包含硅氧烷组分的消泡化合物)。这种硅氧烷消泡化合物一般也包含二氧化硅组分。这里和一般在整个该行业中所用的术语“硅氧烷”包括各种含硅氧烷单元和各种类型的烃基的较高分子量的聚合物。优选的硅氧烷消泡化合物是聚硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其它适用的消泡化合物包括单羧基脂肪酸和其可溶性盐。这些物质公开于1960年9月27日授权的Wayne St.John的美国专利2954347中。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸和其盐一般具有10到24、优选12到18个碳原子的烃基链。适用的盐包括碱金属盐诸如钠、钾和锂盐，和铵和链烷醇铵盐。
其它适用的消泡化合物包括例如高分子量脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪诸如三到六烷基蜜胺或作为氰脲酰氯与二或三摩尔含1到24个碳原子的伯胺或仲胺形成的二到四烷基二胺氯三嗪、环氧丙烷、双硬脂酸酰胺和单硬脂酰二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。
优选的抑泡体系包括
(a)消泡化合物，优选硅氧烷消泡化合物，最优选同时包括下列物质的硅氧烷消泡化合物(i)占所述硅氧烷消泡化合物重量50-99％、优选占75-95％的聚二甲基硅氧烷；和(ii)占所述硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量1-50％、优选5-25％的二氧化硅；其中所述二氧化硅/硅氧烷消泡化合物以5-50％、优选10-40％(重量)的水平混合；(b)一种分散剂化合物，最优选包含占其重量0.5-10％、优选1-10％的一种具有72-78％聚氧化烯含量和1∶0.9到1∶1.1的环氧乙烷与环氧丙烷比率的硅氧烷二醇(silicone glycol)rake共聚物；一种特别优选的这种类型的硅氧烷二醇rake共聚物是可购自DOW Corning的DCO544(商品名)；(c)一种惰性载体流体化合物，最优选包含占其重量5-80％、优选10-70％的一种具有5-50、优选8-15的乙氧基化程度的C16-C18乙氧基化醇。
一种高度优选的粒状抑泡体系描述于EP-A-0210731中并且包含一种硅氧烷消泡化合物和一种具有50-85℃的熔点的有机载体材料，其中所述有机载体材料包括一种甘油的单酯和一种具有12-20个碳原子的碳链的脂肪酸。EP-A-0210721公开了其它优选的粒状抑泡体系，其中所述有机载体材料是一种具有12到20个碳原子以及45-80℃的熔点的脂肪酸或醇或其混合物。
粘土软化体系所述洗涤剂组合物可包含一种包括粘土无机化合物和任选一种粘土絮凝剂的粘土软化体系。
所述粘土无机化合物优选为绿土粘土化合物。绿土粘土公开于美国专利3862058、3948790、3954632和4062647中。Procter and GambleCompany的欧洲专利EP-A-299575和EP-A-313146描述了适用的有机聚合粘土絮凝剂。
聚合染料转移抑制剂所述洗涤剂组合物也可包含0.01-10％、优选0.05-0.5％(重量)的聚合染料转移抑制剂。
所述聚合染料转移抑制剂优选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物。
a)聚胺N-氧化物聚合物适用于此中的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下列结构式的单元
其中P是可聚合单元，和A为
-O-、-S-、-N-；x为0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环族基团或其组合，N-O基团的氮可与其相接或者其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
所述N-O基团可由下面通用结构表示
其中R1、R2和R3为脂族基团、芳族、杂环或脂环族基团或其组合，x或/和y或/和z为0或1并且其中N-O基团的氮可与其相接或者其中N-O基团的氮构成这些基团的一部分。所述N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或者可以结合到聚合骨架上或者是两者的组合体。
适用的其中所述N-O基团构成可聚合单元的一部分的聚胺N-氧化物包括R选自脂族、芳族、脂环族或杂环基团的聚胺N-氧化物。所述聚胺N-氧化物的一类包括其中N-O基团的氮构成R基团的一部分的一组聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物是那些R为杂环基团诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物的聚胺N-氧化物。
其它适用的聚胺N-氧化物为其中N-O基团结合到可聚合单元上的聚胺氧化物。一种优选类型的这种聚胺N-氧化物包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，式中R为芳族、杂环或脂环族基团，其中N-O官能基的氮是所述R基团的一部分。这种类型的例子有R为杂环化合物诸如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的聚胺氧化物。
所述聚胺N-氧化物可几乎以任何聚合度获得。只要所述材料具有所需的水溶性和染料悬浮能力，聚合度并不重要。一般来说，其平均分子量范围为500到1000000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物此中适用的是平均分子量范围为5000-50000的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。优选的共聚物具有1到0.2的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比率。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本发明的洗涤剂组合物也可利用具有平均分子量为2500-400000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。适用的聚乙烯基吡咯烷酮可购自纽约NY和加拿大蒙特利尔的ISP Corporation，商品名为PVP K-15(粘度分子量为10000)、PVP K-30(平均分子量为40000)、PVP K-60(平均分子量为160000)和PVP K-90(平均分子量为360000)。PVP K-15也可购自ISP Corporation。其它适用的聚乙烯基吡咯烷酮可购自BASFCooperation，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂。所述聚乙烯基噁唑烷酮具有2500到400000的平均分子量。
e)聚乙烯基咪唑本发明的洗涤剂组合物也可利用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂。所述聚乙烯基咪唑优选具有2500到400000的平均分子量。
荧光增白剂本发明的洗涤剂组合物也可任选包含约0.005-5％(重量)的某些类型的亲水荧光增白剂。
可用于本发明中的亲水荧光增白剂包括具有下列结构式的那些荧光增白剂
其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基；M为成盐阳离子诸如钠或钾。
当上式中R1为苯胺基、R2为N-2-双-羟乙基和M为阳离子诸如钠时，所述荧光增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸和二钠盐。这种具体类型的荧光增白剂已经被Ciba-Geigy Corporation商品化，商品名为Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明的洗涤剂组合物中的优选的亲水性荧光增白剂。
当上式中R1为苯胺基、R2为N-2-二羟乙基-N-2-甲基氨基和M为阳离子诸如钠时，所述荧光增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸二钠盐。这种具体类型的荧光增白剂已经被Ciba-Geigy Corporation商品化，商品名为Tinopal 5BM-GX。
当上式中R1为苯胺基、R2为吗啉代和M为阳离子诸如钠时，所述荧光增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸，钠盐。这种具体类型的荧光增白剂已经被Ciba-Geigy Corporation商品化，商品名为Tinopal AMS-GX。
其它任选成分其它适合包括于所述洗涤剂组合物和/或颗粒物中的任选成分包括香料、色素和填充剂盐，硫酸钠是优选的填充剂盐。
所述组合物的pH所述洗涤剂组合物优选具有至少10.0、更优选具有10.0-12.5、最优选具有10.5-12.0的pH(用1％蒸馏水溶液测定)。
所述组合物的形式所述组合物可制成各种物理形式，但是优选粒状。所述组合物可以是低密度粒状洗涤剂组合物形式或者是适用于加入到洗衣机中的所谓浓缩粒状洗涤剂组合物，后者可借助于置于洗衣机鼓中的分散装置与脏污的待洗织物加入到洗衣机中或者可借助于分散器加入到洗涤物中或者可自由加入到洗衣机中但优选加在洗衣机的底部。
按照本发明的粒状组合物基料的平均粒径可以为0.1-5.0毫米，但最好应该不多于5％的颗粒物的直径大于1.7毫米以及不多于5％的颗粒物的直径小于0.15毫米。
此中所定义的术语平均粒径通过在系列Tyler筛上将所述组合物样品筛分成多个部分(一般5个部分)来计算。将这样获得的重量份对筛孔孔径作图。平均粒径取通过50％(重量)样品的筛孔孔径。
粒状洗涤剂组合物的堆积密度一般为至少500克/升、更优选为650-1200充/升。堆积密度通过一个简单的漏斗和杯装置测定，所述装置包括一个固定安装在一个机座上的锥形漏斗并在其最下端装有一片状阀而可让漏斗的内容物放空到置于漏斗下面的轴向对直的圆筒形杯中。漏斗为130毫米高并在其最上和最下端分别具有130毫米和40毫米的内径。其安装成其底端离机座表面以上140毫米处。所述杯的总高度为90毫米，内部高度为87毫米，内径为84毫米。标称体积为500毫升。
进行测量时，将漏斗用手倒满粉末，打开片状阀并让粉末过量填注杯中。将充满的杯从架上移出并通过直边器具例如刀沿其上边缘刮除过量粉末。然后将充满的杯称重并将获得的粉末重量值加倍而得到以克/升为单位的堆积密度。需要时重复测量。
洗衣方法此中的机洗方法一般包括将脏污的衣物用溶解或分散了有效量的按照本发明的机洗洗涤剂组合物的水洗涤溶液在洗衣机中处理。有效量的洗涤剂组合物是指如同在常规机洗方法中通常适用的常规产品剂量和洗涤溶液体积的情况而将40到300克的产品溶解或分散于5到65升的洗涤溶液中。
所述组合物的包装所述漂白组合物的商品可包装在任何适用的容器中，包括用纸、纸板、塑料和任何适用的层压制片构成的容器中。欧洲专利申请号94921505.7描述了一种优选的包装方法。
在下列实施例中所用的缩写词在所述洗涤剂组合物中，所用的缩写词具有下列意义LAS线性C12烷基苯磺酸钠TAS牛脂烷基硫酸钠C45ASC14-C15线性烷基硫酸钠CxyEzS与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y支链烷基硫酸钠C45E7与平均7摩尔环氧乙烷缩合的主要为C14-15的直链伯醇C25E3与平均3摩尔环氧乙烷缩合的C12-15支链伯醇C25E5与平均5摩尔环氧乙烷缩合的C12-15支链伯醇
CEQR1COOCH2CH2N+(CH3)3，其中R1＝C11-C13QASR2N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C6-C14肥皂源于80/20的牛脂和椰子油混合物的线性烷基羧酸钠STS甲苯磺酸钠SXS二甲苯磺酸钠SBS苯磺酸钠TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔顶全馏分脂肪酸STPP无水三聚磷酸钠沸石A主要粒径范围为0.1到10微米的式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸钠NaSKS-6式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸无水柠檬酸碳酸盐粒径在200到900微米之间的无水碳酸钠碳酸氢盐粒径分布在400微米到1200微米之间的无水碳酸氢钠硅酸盐无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O；2.0比率)硫酸钠无水硫酸钠柠檬酸盐粒径分布在425到850微米之间、酸度为86.4％的二水合柠檬酸三钠MA/AA平均分子量约70000的1∶4马来酸/丙烯酸共聚物CMC羧甲基纤维素钠QEAI双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)双((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中n为20到30蛋白酶由NOVO Industries A/S以商品名Savinase出售的活性为4KNPU/g的蛋白水解酶Alcalase由NOVO Industries A/S出售的活性为3AU/g的蛋白水解酶纤维素酶由NOVOIndustriesA/S以商品名Carezyme出售的活性为1000CEVU/g的纤维素水解酶淀粉酶由NOVO Industries A/S以商品名Termamyl 60T出售的活性为60KNU/g的淀粉水解酶脂酶由NOVO Industries A/S以商品名Lipolase出售的活性为100kLU/g的脂解酶内酶由NOVO Industries A/S出售的活性为3000 CEVU/g的内葡聚糖酶PB4示性式NaBO2.3H2O.H2O2的过硼酸钠四水合物PB1示性式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠一水合物漂白剂过碳酸盐示性式2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠NOBS钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐NAC-OBS钠盐形式的(壬酰胺基己酰)氧基苯磺酸盐TAED四乙酰基乙二胺DTPMP由Monsanto以商品名Dequest 2060出售的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)EDDS乙二胺二琥珀酸的钠盐光敏化剂在漂白糊精溶解的聚合物中包封的磺化酞菁锌增白剂14，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂24，4’-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二钠HEDP1，1-羟乙烷二膦酸PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物SRP1具氧乙烯基氧和对苯二酰骨架的磺基苯甲酰基封端的酯SRP2二乙氧基化聚(1，2-对苯二酸亚丙酯)短嵌段聚合物硅氧烷消泡剂以硅氧烷-氧化烯烃共聚物作为分散剂的聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂的比率为10∶1到100∶1碱度使用此中所述的碱性释放试验方法获得的NaOH的％(重量)相当量在下列实施例中，所有水平均指的是所述组合物的％(重量)。
实施例1下面的高密度粒状洗衣洗涤剂组合物A到F按照本发明制备
实施例2下面的粒状洗衣洗涤剂组合物G到I按照本发明制备
实施例3下列粒状洗涤剂制剂按照本发明制备
实施例4下列粒状洗涤剂制剂按照本发明制备。
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实施例6下列粒状洗涤剂制剂按照本发明制备。
实施例7下列粒状洗涤剂组合物按照本发明制备
权利要求
1.一种粒状洗涤剂组合物，它包含a)占所述组合物重量的0.01-95％的硫酸盐阴离子表面活性剂；b)占所述组合物重量0.01-60％的增溶剂，其中0.0-1.8％(重量)的增溶剂(基于所述组合物的总重量)可存在于一种含增溶剂的附聚物中。
2.按照权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述硫酸盐阴离子表面活性剂的存在水平为所述组合物重量的3-20％。
3.按照前述权利要求任一项的粒状洗涤剂组合物，其中所述增溶剂的存在水平为所述组合物重量的0.3-10％。
4.按照前述权利要求任一项的粒状洗涤剂组合物，其中所述硫酸盐阴离子表面活性剂来自一种源于牛脂油的醇或来自棕榈酸或硬脂酸的醇。
5.按照前述权利要求任一项的粒状洗涤剂组合物，其中所述增溶剂是一种苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐或枯烯磺酸盐的盐。
6.按照权利要求5的粒状洗涤剂组合物，其中所述增溶剂是甲苯磺酸钠。
7.按照前述权利要求任一项的粒状洗涤剂组合物，其中硫酸盐阴离子表面活性剂与增溶剂的比率为50∶1到1∶1。
8.按照前述权利要求任一项的粒状洗涤剂组合物，其中硫酸盐阴离子表面活性剂与增溶剂的比率为20∶1到2∶1。
9.按照前述权利要求任一项的粒状洗涤剂组合物，其中磺酸盐阴离子表面活性剂以占所述组合物重量的0.01-30％的水平存在。
10.按照权利要求9的粒状洗涤剂组合物，其中所述磺酸盐阴离子表面活性剂是一种线性烷基苯磺酸盐。
11.按照前述权利要求任一项的粒状洗涤剂组合物，其基本上没有含增溶剂的附聚物。
12.一种用于洗涤剂组合物中的洗涤剂颗粒物，它包含a)一种占所述组合物重量0.01-50％的硫酸盐阴离子表面活性剂；b)一种占所述组合物重量0.01-25％的增溶剂。
13.一种制备按照权利要求12的颗粒物的方法，它包括下列步骤a)将所述硫酸盐阴离子表面活性剂和所述增溶剂与水混合并形成含水分颗粒物；b)将步骤a)的颗粒物干燥。
14.按照权利要求13的方法，其中在步骤b)中所述颗粒物的干燥通过喷雾干燥进行。
15.按照权利要求13或14的方法，其中在步骤b)中所述颗粒物被干燥成游离水分含量低于6％(重量)的颗粒物。
16.按照权利要求12的洗涤剂颗粒物，其中所述颗粒物是喷雾干燥的颗粒物。
17.按照权利要求12、14或15的任一项的洗涤剂颗粒物，其在所述洗涤剂组合物中的存在水平为所述组合物重量的5-85％。
18.在一种包括含硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分以及该表面活性剂一旦与水接触就能形成粘性混合物的洗涤剂组合物中使用增溶剂来降低该混合物的粘度，从而改善所述洗涤剂组合物的分散性。
19.增溶剂在包括含硫酸盐阴离子表面活性剂的表面活性剂组分的洗涤剂组合物中的用途，所述表面活性剂组分在20℃下在25％(重量)水溶液中具有至少15000厘泊的粘度(通过表面活性剂粘度试验方法测定)，其中将增溶剂加入到所述表面活性剂组分中后，该表面活性剂组分的粘度降低至少25％。
全文摘要
本发明涉及在包括一种硫酸盐阴离子表面活性剂以及其一旦与水接触就能形成水和颗粒物的粘性混合物的洗涤剂组合物中使用增溶剂来降低所述混合物的粘度。本发明也涉及一种粒状洗涤剂组合物,它包含占所述组合物重量0.01—95%的一种硫酸盐阴离子表面活性剂和占所述组合物重量0.01—60%的一种增溶剂。本发明也涉及包含硫酸盐阴离子表面活性剂和增溶剂的洗涤剂颗粒物。
文档编号C11D17/04GK1258312SQ98805509
公开日2000年6月28日 申请日期1998年4月2日 优先权日1997年4月2日
发明者P·R·谢林顿, G·R·怀特赫斯特, C·斯蒂芬森, R·T·哈特斯霍恩 申请人:普罗格特-甘布尔公司