专利名称：：一种烷烃临氢异构化催化剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种烷烃临氢异构化催化剂，更具体地说是涉及一种含有AEL结构磷酸硅铝分子筛(SAPO-11)以及贵金属的烷烃临氢异构化催化剂。烃油形状选择异构(择形异构)的技术已被人们熟知。一般来说，该技术应用于处理蜡油以达到降低正构烷烃含量的目的。烃油中的正构烷烃，特别是长链正构烷烃，为了改进油品的性能必须尽量去掉。例如，对于汽油馏分，通过择形裂化除去直链烷烃或通过异构化反应将直链烷烃转化为支链烷烃可以提高其辛烷值；对于柴油或润滑油则可以通过除去直链烷烃降低其凝点或倾点，以改善其低温性能。但上述反应过程的另一关键问题是目的产物的收率，由于裂化反应使反应物料转变成小分子的低碳烃会降低目的产品的收率。因此应尽可能增加异构化反应，同时尽可能减少裂化反应。从热力学的观点，裂化反应需要催化剂具有较强的酸性中心和较高的反应温度，而催化剂中较弱的酸性中心和较低的反应温度对于异构化反应有利。但为了提高反应活性，克服弱酸中心催化剂活性低和反应温度降低造成的反应效率低的缺点，需要载入具有加氢和脱氢性能的金属活性组分，制备成双功能的催化剂。此外，临氢条件还可以改善催化剂的活性稳定性。本发明的目标就是要提供一种具有高反应活性，高异构化选择性和异构化产物收率的催化剂。关于利用磷酸硅铝分子筛作为酸性活性组元的异构化催化剂，U.S.Pat.4,701,485、U.S.Pat.5,087,347已有描述。U.S.Pat.4,701,485公开的利用磷酸硅铝分子筛作为异构化催化剂的技术，其磷酸硅铝分子筛选自中孔分子筛SAPO-11或SAPO-41。SAPO-11和SAPO-41分子筛是根据U.S.Pat.4,440,871中所公开的合成方法合成的。它们的性质也与U.S.Pat.4,440,871中所公开的性质一样。特别是SAPO-11分子筛，该分子筛在经过高温焙烧后，其XRD衍射谱图特征峰与U.S.Pat.4,440,871中所公开的分子筛在经过高温焙烧后XRD衍射谱图发生一定变化的特征峰相同。即U.S.Pat.4,701,485公开的利用磷酸硅铝分子筛作为异构化催化剂的技术所用的SAPO-11分子筛的特点在于该分子筛经过高温焙烧后结构发生部分或全部变化，即部分或全部分子筛的空间群由Ima2转变为Pna21。U.S.Pat.NO.5,087,347公开的利用磷酸硅铝分子筛作为异构化催化剂的技术，其磷酸硅铝分子筛选自中孔分子筛SM-3。分子筛SM-3与U.S.Pat.NO.4,440,871中所公开的SAPO-11分子筛具有相同的XRD衍射谱图，但是SM-3分子筛的表面组成与SAPO-11分子筛不同，具体说就是表面富硅。用SM-3分子筛作为酸性组元的异构化催化剂用于正辛烷转化反应时，其反应活性提高。而当SM-3分子筛经过高温焙烧后，其XRD衍射谱图具有表2中各特征峰的特征，即其结构发生完全变化(空间群为Pna21)。磷酸铝分子筛是继硅酸铝分子筛之后，由美国UCC公司在八十年代初发明的新一代分子筛(U.S.Pat.NO.4,310,440)，该类分子筛的特点是其骨架由磷氧四面体和铝氧四面体交替连接而成，由于分子筛骨架呈电中性，因此没有阳离子交换性能和催化反应性能。AEL结构磷铝分子筛(AlPO4-11)为磷酸铝分子筛的一员，它属于正交晶系，空间群为Ima2，晶胞常数为a=18.7,b=13.4,c=8.4，其单维十员环孔道为3.9×6.3，其典型的X射线衍射(XRD)谱图数据见表1；经过焙烧脱胺后，仍为正交晶系，但其晶体的对称性发生变化，空间群转变为Pna21，晶胞常数a=18.1,b=13.8,c=8.1,XRD谱图与焙烧前有显著的不同，其典型的XRD谱图数据见表2。表1<tablesid="table1"num="001"><table>2θd100×I/I08.05-8.159.40-9.5013.10-13.2515.65-15.8520.35-20.5521.00-21.2022.10-22.2522.50-22.90(双峰)23.10-23.3510.97-10.849.40-9.306.75-6.685.66-5.594.36-4.324.23-4.194.02-3.993.95-3.883.85-3.8lw-mmmmmVSmmm-s</table></tables>*w-m<20m20-70s70-90vs90-100表2*w-m<20m20-70s70-90vs90-100在磷酸铝分子筛骨架中引入硅，则成为磷酸硅铝分子筛，即SAPO系列分子筛(美国UCC公司，U.S.Pat.NO.4,440,871)，其分子筛骨架由磷氧四面体、铝氧四面体和硅氧四面体构成，由于骨架带负电荷，骨架外有平衡阳离子存在，因此具有阳离子交换性能，当骨架外阳离子为H+时，分子筛具有酸性中心，因此具有酸性催化反应性能。含硅的AEL结构磷酸铝分子筛(SAPO-11)具有与不含硅的AEL(AlPO4-11)结构分子筛相同的结构和XRD谱图，但焙烧脱胺后，分子筛的结构有不同的状态。根据U.S.Pat.NO.4,440,871报道的结果，合成所得AEL结构磷酸硅铝分子筛的典型的XRD谱图数据与表1结果相同；焙烧脱胺后，其XRD谱图数据由于采用的原料不同而有所不同，以磷酸为磷源、以异丙醇铝为铝源、以发烟硅胶为硅源、以二正丙胺为模板剂合成得到的分子筛，经过焙烧脱胺后，XRD谱图数据发生部分变化，出现2θ=12.8,16.1,21．9°等衍射峰，而这些新出现的衍射峰正好与不含硅的AEL(AlPO4-11)结构分子筛焙烧脱胺后的XRD谱图数据相同，说明用该方法合成所得到的分子筛经过焙烧脱胺后，晶体结构发生了部分变化；当以磷酸、异丙醇铝、硅溶胶和二正丙胺为原料时，合成所得分子筛经过焙烧脱胺后，XRD谱图数据发生显著变化，在出现2θ=9.85,12.8,16.1,21．95°等衍射峰的同时，焙烧前分子筛样品的XRD谱图数据中的2θ=9.4,13.1,15.65,21.1°等衍射峰则完全消失，这与不含硅的AEL(AlPO4-11)结构分子筛焙烧脱胺后的XRD谱图数据完全相同。说明AEL结构分子筛焙烧脱胺后的结构因其组成和合成方法的不同而不同。U.S.Pat.NO.4,943,424、U.S.Pat.5,208,005也公开了一种AEL结构分子筛(SM-3)及其合成方法，其合成所得分子筛的XRD衍射数据与U.S.Pat.NO.4,440,871公开的分子筛的XRD衍射数据基本相同，但焙烧脱胺后，分子筛的XRD衍射数据与不含硅的AEL结构分子筛焙烧脱胺后的XRD谱图数据完全相同，说明该分子筛经过焙烧脱胺后其结构也发生了变化。这两篇专利强调的分子筛的另一特点为用该合成方法得到的分子筛具有表面富硅的特点。U.S.Pat5,514,362、CNll47263A公开了一种称为非沸石材料的合成方法，其中也包括了AEL结构磷酸硅铝分子筛的合成。该专利披露了一种固相合成方法，但用这种方法合成分子筛时，只用二正丙胺为模板剂时，所得产物中含有其它分子筛的杂晶，但如果用二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂，则能够得到纯相的AEL结构磷酸硅铝分子筛，但没有说明焙烧脱胺后分子筛的结构特点。EP146,384公开了一种合成AEL结构磷酸硅铝分子筛的称为双相合成法的方法，采用磷酸、氧化铝、四乙氧基硅、二正丙胺和正己醇为原料，但该方法具有使用有机物较多的缺点。关于焙烧后分子筛的结构，未予报道。现有技术中所报道的SAPO-11分子筛其焙烧脱除模板剂后的晶体结构都发生变化，因此人们认为SAPO-11分子筛在焙烧脱除模板剂后的晶体结构就是应该发生变化，但本发明人发现，通过控制一定的合成条件，SAPO-11分子筛的晶体结构可以稳定，即在焙烧脱除模板剂后其晶体结构不发生变化，而这种具有稳定晶体结构的SAPO-11分子筛在用作烷烃临氢异构化催化剂的酸性组元时可使其异构化选择性和异构化产物收率明显提高。据此，本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种含有AEL结构磷酸硅铝分子筛(SAPO-11)以及贵金属的烷烃临氢异构化催化剂，该催化剂中所含的SAPO-11分子筛具有良好的结构稳定性，在焙烧脱除模板剂后该分子筛仍能保持焙烧前的晶体结构；该催化剂在用于烷烃临氢异构化反应时，其异构化选择性和异构化产物收率明显提高。本发明所提供的烷烃临氢异构化催化剂由10～85重量％的具有AEL结构的磷酸硅铝分子筛(SAPO-11)，0.05～1.5重量％的Pd或Pt，以及余量的氧化铝组成；其中所说SAPO-11分子筛其焙烧脱除模板剂后的摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示时为Al2O3∶(0.60～1.20)P2O5∶(0.05～1.3)SiO2，其特征在于其中所说SAPO-11分子筛其焙烧脱除模板剂前的X射线衍射数据如表1所示，其焙烧脱除模板剂后的X射线衍射数据如表3所示，焙烧脱除模板剂前与焙烧脱除模板剂后的分子筛的晶体结构具有相同的Ima2的空间群。其中所说焙烧的条件是现有技术中焙烧脱除该类分子筛中的模板剂的常规条件。表3*m20-70s70-90vs90-100本发明提供的催化剂优选的组成为20～80重量％的SAPO-11分子筛，0.1～1.2重量％的Pd或Pt，以及余量的氧化铝。本发明提供的催化剂中所说SAPO-11分子筛优选的摩尔组成为Al2O3∶(0.75～1.05)P2O5∶(0.1～1.1)SiO2。本发明提供的催化剂中所说SAPO-11分子筛其焙烧脱除模板剂前的摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示时为xR∶Al2O3∶yP2O5∶zSiO2；其中R为存在于分子筛晶体孔道内的有机模板剂，可以是现有技术中普遍使用的有机模板剂，其中优选的是二正丙胺或二异丙胺或者它们的混合物；x的值为0.01～0.35，优选0.03～0.25；y的值为0.60～1.20，优选0.75～1.05；z的值为0.05～1.3，优选0.1～1.1。本发明所提供的催化剂中所含的磷酸硅铝分子筛其焙烧前的XRD数据具有与AEL结构磷铝分子筛相同的XRD峰位置(表1)，表明其为AEL晶体结构(SAPO-11)；从表3数据可以看出，虽然其XRD峰强度略有不同，但其焙烧后的XRD数据具有与焙烧前的分子筛相同的XRD峰位置(表1)，表明本发明催化剂中所用的分子筛晶体结构很稳定，焙烧前后的分子筛具有相同空间群(Ima2)的晶体结构。本发明所提供的催化剂的制备方法按照现有技术中的常规的浸渍方法进行，该方法可以是将所说SAPO-11分子筛与氧化铝的前身物以及硝酸、去离子水等混捏成型，然后经过干燥、焙烧；再将所得成型物用浸渍法负载Pd或Pt的化合物或两者的混合物，再经过干燥和焙烧后，即得到本发明的催化剂；其中所说氧化铝的前身物可以是现有技术中普遍采用的在焙烧后形成γ-Al2O3的前身物，本发明对其没有进一步的限制；这些前身物可以是选自无定形氢氧化铝、拟薄水铝石、三水铝石或拜耳石中的一种或几种，其中优选的是拟薄水铝石。本发明催化剂中所说氧化铝为上述氧化铝前身物经400～700℃焙烧1～5小时后所得的氧化铝。本发明所提供的催化剂中所说SAPO-11分子筛的合成方法包括将铝源、硅源、磷源、以及有机模板剂混合成胶，制成摩尔组成为aR∶Al2O3∶bP2O∶cSiO2∶dH2O的反应混合物，然后将该混合物水热晶化，并将晶化产物过滤、洗涤、干燥；其中所说成胶时的温度为25～60℃，优选为28～42℃，更优选为30～40℃；所说晶化的条件是在140～190℃，优选150～180℃，更优选160～175℃的温度和自生压力下水热晶化4～60小时，优选10～40小时；其中a的值为0.2～2.0，优选为0.3～1.5，更优选为0.5～1.0；b的值为0.6～1.2，优选为0.8～1.1；c的值为0.1～1.5，优选为0.3～1.2；d的值为15～50，优选为20～40，更优选为25～35。所说铝源、硅源、磷源以及有机模板剂原料为现有技术中普遍采用的相应原料，本发明对其没有特别的限制。这些原料可以是所说铝源包括氢氧化铝、水合氧化铝、异丙醇铝或者磷酸铝，所说硅源包括固体硅胶或者硅溶胶，所说磷源包括磷酸或者磷酸铝，所说有机模板剂包括二正丙胺、二异丙胺、或者它们的混合物。所说SAPO-11分子筛可以在所说催化剂挤条成型之前焙烧脱除模板剂，也可以在挤条成型之后焙烧脱除模板剂，但无论在挤条成型之前还是之后焙烧，本发明催化剂中的分子筛都能保持稳定的晶体结构；所说焙烧脱除模板剂的条件为现有技术中普遍采用的条件，该条件优选的是在500～650℃下恒温2～10小时。本发明所提供的分子筛可以在负载贵金属后作为烷烃的临氢异构化催化剂使用，也可以作为低碳烷烃芳构化的催化剂使用。为了将分子筛制备成含金属的双功能催化剂，可以将分子筛先焙烧脱除模板剂，再浸渍金属；或者先将分子筛浸渍金属后再焙烧脱除模板剂。选用的贵金属可以是Pt、Pd或Pt和Pd的混合物。本发明所提供的催化剂由于其中的具有AEL结构的磷酸硅铝分子筛具有优良的结构稳定性，在焙烧脱除模板剂后与焙烧脱除模板剂前相比其XRD谱图数据基本不变，使得该催化剂在用于烷烃临氢异构化反应时，与现有技术的相应催化剂相比，其异构化选择性和异构化产物收率明显提高。下面的实施例将对本发明作进一步的说明。各实施例和对比例中分子筛的组成用X射线荧光光谱法测定。实施例1～2将145.3克磷酸(含85重量％的H3PO4，下同)和217.6克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，搅拌30分钟后向其中加入99.2克水合氧化铝(即拟薄水铝石，含72重量％的Al2O3，巴陵石化公司催化剂厂商业产品，下同)搅拌混合2小时。然后，将14.17克二正丙胺(化学纯试剂，下同)与21.25克二异丙胺(化学纯试剂，下同)混合均匀后加入到上述成胶釜中，继续搅拌混合2小时。最后，加入64.62克硅溶胶(含26重量％的SiO2，北京长虹化工厂商业产品，下同)充分搅拌2小时，制成反应混合物。将部分反应混合物装封入不锈钢晶化釜，在160℃和自生压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据，这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。取部分上述的分子筛原粉，在焙烧炉中升温至550℃并恒温3小时，然后在空气中自然冷却至室温。焙烧后的样品经过X-射线粉末衍射测定，其结果数据如表4所示，说明焙烧后的分子筛晶胞结构保持不变，空间群仍然为Ima2。焙烧后所得分子筛的摩尔组成为Al2O3∶0.85P2O5∶0.55SiO2。表4<tablesid="table4"num="004"><table>2θd100×I/I08.089.5013.0913.7915.7620.2921.2222.24(双峰)22.89(双峰)23.3124.4824.9926.4628.9029.5610.939.306.766.425.624.3724.1833.9943.8813.8133.3643.5603.3663.0873.02078.376.438.214.361.139.0100.054.346.055.713.613.824.019.812.8</table></tables>将上面得到的所说分子筛原粉与水合氧化铝(同上)按照分子筛氧化铝=70∶30的干基重量比混合后挤条成型为1.50mm的园柱体。经过120℃烘干6小时，再在焙烧炉中升温至550℃并恒温焙烧6小时。以Pd[NH3]4Cl2溶液为浸渍液，将焙烧后的所说园柱体按Pd含量0.6重量％的浸渍量进行饱和浸渍。所得产物在120℃烘干6小时，再在流动空气下进行焙烧，条件为在600℃下恒温焙烧3小时。最后将所得催化剂破碎成20～40目的颗粒，以做反应评价用。所得催化剂记为A。再按上述方法制备一种催化剂，所不同的是用氯铂酸溶液代替Pd[NH3]4Cl2溶液作为浸渍液，制得Pt含量为0.50重量％的催化剂，所得催化剂记为B。实施例3将46.1克磷酸和75.7克去离子水加入到置于30℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，搅拌30分钟后加入28.3克水合氧化铝，搅拌混合2小时。然后，将14.17克二正丙胺加入到成胶釜中，待二正丙胺加完时立即加入13.85克硅溶胶，充分搅拌2小时制成反应混合物。将制成的反应混合物装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自生压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。取部分该原粉产品作X-射线粉末衍射测定，其结果符合表1数据，说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。取部分上述的分子筛原粉，在焙烧炉中升温至550℃并恒温3小时，然后在空气中自然冷却至室温。焙烧后的样品经过X-射线粉末衍射测定，其结果符合表3数据。这说明焙烧后的分子筛晶胞结构保持不变，空间群仍然为Ima2。焙烧后所得分子筛的摩尔组成为Al2O3∶0.92P2O5∶0.40SiO2。按照实施例1的相同方法将本实施例3所得到的所说分子筛原粉制备成催化剂，所不同的是催化剂的Pd含量为0.50重量％。所得催化剂记为C。实施例4～5将46.1克磷酸和58.6克去离子水加入到置于30℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，搅拌30分钟后加入28.3克水合氧化铝搅拌混合2小时。然后，将14.17克二正丙胺加入到成胶釜中，待二正丙胺加完时立即加入36.92克硅溶胶，充分搅拌2小时，制成反应混合物。将制成的反应混合物装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自生压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃环境中烘干，即得分子筛原粉产品。取部分该原粉产品作X-射线粉末衍射测定，其结果符合表1数据，这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。取部分上述的分子筛原粉，在焙烧炉中升温至550℃并恒温3小时，然后在空气中自然冷却至室温。焙烧后的样品经过X-射线粉末衍射测定，其结果符合表3数据。这说明焙烧后的分子筛晶胞结构保持不变，空间群仍然为Ima2。焙烧后所得分子筛的摩尔组成为Al2O3∶0.90P2O5∶1.02SiO2。按照实施例1的相同方法将本实施例4所得到的所说分子筛原粉制备成催化剂，所不同的是催化剂的Pd含量为0.30重量％。所得催化剂记为D。再按照实施例1的相同方法将本实施例4所得到的所说分子筛原粉制备成催化剂，所不同的是催化剂的Pd含量为1.00重量％。所得催化剂记为E。实施例6将46.1克磷酸和83.6克去离子水加入到置于30℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，搅拌30分钟后加入81.7克异丙醇铝(分析纯试剂，北京东环联合化工厂商业产品)，搅拌混合2小时。然后，将14.17克二正丙胺加入到成胶釜中，待二正丙胺加完时立即加入13.85克硅溶胶充分搅拌2小时，制成反应混合物。将制成的反应混合物装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自生压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。取部分该原粉产品作X-射线粉末衍射测定，其结果符合表1数据，这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。取部分上述的分子筛原粉，在焙烧炉中升温至550℃并恒温3小时，然后在空气中自然冷却至室温。焙烧后的样品经过X-射线粉末衍射测定，其结果符合表3数据。这说明焙烧后的分子筛晶胞结构保持不变，空间群仍然为Ima2。焙烧后所得分子筛的摩尔组成为Al2O3∶0.90P2O5∶0.43SiO2。按照实施例1的相同方法将本实施例6所得到的所说分子筛原粉制备成催化剂，所不同的是分子筛氧化铝的干基重量比=30∶70，催化剂的Pd含量为0.50重量％。所得催化剂记为F。实施例7将41.5克磷酸和55.4克去离子水加入到置于38℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，搅拌30分钟后加入28.3克水合氧化铝搅拌混合2小时。然后，将6.07克二正丙胺与4.05克二异丙胺混合均匀后加入到成胶釜中，待有机胺加完时立即加入27.69克硅溶胶充分搅拌2小时，制成反应混合物。将制成的反应混合物装封入不锈钢晶化釜，在160℃和自生压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。取部分该原粉产品作X-射线粉末衍射测定，其结果符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。取部分上述的分子筛原粉，在焙烧炉中升温至550℃并恒温3小时，然后在空气中自然冷却至室温。焙烧后的样品经过X-射线粉末衍射测定，其结果符合表3数据。这说明焙烧后的分子筛晶胞结构保持不变，空间群仍然为Ima2。焙烧后所得分子筛的摩尔组成为Al2O3∶0.91P2O5∶0.73SiO2。按照实施例1的相同方法将本实施例7所得到的所说分子筛原粉制备成催化剂，所不同的是分子筛氧化铝的干基重量比=50∶50，催化剂的Pd含量为1.00重量％。所得催化剂记为G。对比例1本对比例说明按照现有技术方法制备催化剂的效果。按照U.S.Pat.NO.4,440,871中的实例18所描述的相同方法和步骤合成出对比分子筛样品(成胶温度为20℃室温)。该对比样品焙烧前的原粉和焙烧后的样品经过X-射线粉末衍射测定，其结果数据分别同表1和表2一致，说明焙烧后分子筛的结构发生了变化，空间群由Ima2转变为Pna21。焙烧后所得分子筛的摩尔组成为Al2O3∶0.88P2O5∶0.36SiO2。按照实施例1的相同方法将本对比样品焙烧前的原粉制备成催化剂，所得催化剂记为对比剂-1。对比例2本对比例说明按照现有技术方法在低温下成胶时合成分子筛的效果。将92.2克磷酸和144.6克去离子水加入到置于20℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，搅拌30分钟后加入56.7克水合氧化铝，搅拌混合2小时。然后，加入36.92克硅溶胶充分搅拌2小时。最后，将14.17克二正丙胺与14.17克二异丙胺混合均匀后加入到成胶釜中，继续搅拌混合2小时，制成反应混合物。将部分该反应混合物装封入不锈钢晶化釜，在200℃和自生压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得对比分子筛原粉产品。取部分该原粉产品作X-射线粉末衍射测定，其结果符合表1数据，这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。取部分上述的分子筛原粉，在焙烧炉中升温至550℃并恒温3小时，然后在空气中自然冷却至室温。焙烧后的样品经过X-射线粉末衍射测定，证明该样品是空间群为Ima2的分子筛和空间群为Pna21的分子筛的混合物，不是纯的空间群为Ima2的分子筛样品。焙烧后所得分子筛的摩尔组成为Al2O3∶0.83P2O5∶0.50SiO2。按照实施例1的相同方法将本对比样品焙烧前的原粉制备成催化剂，所得催化剂记为对比剂-2。实施例8本实施例说明本发明催化剂和对比催化剂用于烷烃临氢异构化反应的效果。反应评价在脉冲微反装置上进行。其试验参数为催化剂装量为0.10克，催化剂颗粒度为20～40目；反应物为正辛烷(C80)，反应物脉冲量为0.5微升；载气为氢气，载气流量为30毫升/分钟。反应产物由在线气相色谱仪进行分析。催化剂先经过氢气还原后再进行反应评价。还原条件为以5℃/分钟的速率程序升温至500℃，恒温2小时。反应温度为360℃。反应产物以C80的异构化产物(i-C80)为目标产物。其反应评价结果如表5所示。表5从评价结果表5明显可以看出，与焙烧后空间群为Ima2和Pna21(其XRD谱图数据具有表2与表3的特征)混合物的分子筛和焙烧后空间群为Pna21(其XRD谱图数据具有表2的特征)的分子筛相比，以焙烧后空间群为Ima2(其XRD谱图数据具有表3的特征)的本发明分子筛作为酸性活性组分的双功能催化剂具有明显高的异构化产物选择性和异构化产物收率。权利要求1.一种烷烃临氢异构化催化剂，由10～85重量％的SAPO-11分子筛，0.05～1.5重量％的Pd或Pt，以及余量的氧化铝组成；其中所说SAPO-11分子筛其焙烧脱除模板剂后的摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示时为Al2O3∶(0.60～1.20)P2O5∶(0.05～1.3)SiO2，其特征在于所说SAPO-11分子筛其焙烧脱除模板剂前的X射线衍射数据如表1所示，其焙烧脱除模板剂后的X射线衍射数据如表3所示，焙烧脱除模板剂前与焙烧脱除模板剂后的分子筛的晶体结构具有相同的Ima2的空间群。2.按照权利要求1的催化剂，该催化剂的组成为20～80重量％的SAPO-11分子筛，0.1～1.2重量％的Pd或Pt，以及余量的氧化铝。3.按照权利要求1的催化剂，其中所说SAPO-11分子筛的摩尔组成为Al2O3∶(0.75～1.05)P2O5∶(0.1～1.1)SiO2。4.按照权利要求1的催化剂，其中所说氧化铝是将氧化铝的前身物经400～700℃焙烧1～5小时后所得的氧化铝；所说氧化铝的前身物为选自无定形氢氧化铝、拟薄水铝石、三水铝石或拜耳石中的一种或几种。5.按照权利要求4的催化剂，其中所说氧化铝的前身物为拟薄水铝石。全文摘要一种烷烃临氢异构化催化剂,由10～85重量%的SAPO－11分子筛,0.05～1.5重量%的Pd或Pt,以及余量的氧化铝组成;其特征在于所说SAPO－11分子筛具有良好的结构稳定性,其焙烧脱除模板剂前的X射线衍射数据如表1所示,其焙烧脱除模板剂后的X射线衍射数据如表3所示,焙烧脱除模板剂前与焙烧脱除模板剂后的分子筛的晶体结构具有相同的Ima2的空间群。该催化剂用于烷烃临氢异构化反应时,与现有技术中的同类催化剂相比,其异构化选择性和异构化产物收率明显提高。文档编号C10G35/00GK1283668SQ99109678公开日2001年2月14日申请日期1999年7月6日优先权日1999年7月6日发明者张凤美,刘月明,舒兴田,王卫东,秦凤明申请人:中国石油化工集团公司,中国石油化工集团公司石油化工科学研究院