一种水溶性原油破乳剂磺化端羧基聚丁二烯及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于石油工业用化学品技术领域，涉及一种水溶性原油破乳剂及其制备方 法。具体地说是一种适用于对原油乳状液进行破乳脱水的水溶性高分子原油破乳剂。
【背景技术】
[0002] 目前国内外很多油田均采用强化采油技术进行采油，采出的原油为含有较高水分 的乳状液。在下一步对原油进行炼制生产前，必须对原油乳液进行破乳，脱去原油中的水 分。在一定温度下向原油乳液中添加破乳剂来使原油破乳是最常用和最有效的方法。原油 破乳剂的品种很多，使用最广泛的破乳剂主要是以聚环氧乙烯聚环氧丙烯共聚物为主的聚 醚，以及它们的复配物和交联改性衍生物。非聚醚类破乳剂是近十几年来发展较快的一类 破乳剂，据美国专利US6080794、US5100582、US5472617和中国专利CN101255354介绍，烷基 丙烯酸酯类聚合物可用于原油乳液的破乳，具有破乳效果较好、水色清，用量少，药剂脱水 性持久的特点。但无论是聚醚类还是费聚醚类破乳剂，其中大多数都是不溶于水或水溶性 较差的化合物或混合物，产品中均含有一定比例的有机溶剂如甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇等， 给使用者身体带来一定危害，不符合绿色化学要求。
【发明内容】
[0003] 针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种水溶性原油破乳剂及其 制备方法，采用液体端羧基聚丁二烯为原料，经磺化后得到一种水溶性良好的磺化端羧基 聚丁二烯原油破乳剂。
[0004] 本发明是由如下技术方案实现的：
[0005] 在带搅拌和冷凝器的三颈烧瓶中加入一定体积的四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰 胺，再加入端羧基聚丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为10~50% (w/V)的四氢呋喃溶液 或N，N-二甲基甲酰胺溶液。然后在0~5°C和搅拌条件下缓慢滴加一定体积的磺化剂， 滴加完毕后继续搅拌反应1~5h，随后加入一定体积的水，并用氢氧化钠溶液中和至pH= 7~8,最后减压蒸馏，除去四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺和水，即得到磺化端羧基聚丁二 烯，为黄色胶状物。
[0006] 本发明所提供的磺化端羧基聚丁二烯破乳剂制备方法简单，水溶性好，配成一定 浓度的水溶液后可直接应用于原油乳液的破乳，具有用量少、脱水快、水色清、破乳效果好 的特点，产品不含有机溶剂，绿色环保。
【具体实施方式】 [0007] ：下面结合具体实例对本发明作进一步说明。
[0008] 实施例1在带搅拌和冷凝器的三颈烧瓶中加200mL四氢呋喃，再加入100g数均分 子量（Mn)为3000~4000的端羧基聚丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为50% (w/V)的 四氢呋喃溶液。然后在〇~5°C和搅拌条件下缓慢滴加浓度为98%、密度为1. 84的浓硫酸 100mL，滴加完毕后继续搅拌反应4h，随后加入60mL水，用氢氧化钠溶液中和至pH= 7~ 8,最后减压蒸馏，除去四氢呋喃和水，即得到磺化端羧基聚丁二烯，为黄色胶状物。
[0009] 实施例2在带搅拌和冷凝器的三颈烧瓶中加250mL四氢呋喃，再加入lOOg数均分 子量（Mn)为3000~4000的端羧基聚丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为40 % (w/V)的 四氢呋喃溶液。然后在〇~5°C和搅拌条件下缓慢滴加浓度为98%、密度为1. 84的浓硫酸 100mL，滴加完毕后继续搅拌反应3h，随后加入60mL水，，用氢氧化钠溶液中和至pH= 7~ 8,最后减压蒸馏，除去四氢呋喃和水，即得到磺化端羧基聚丁二烯，为黄色胶状物。
[0010] 实施例3在带搅拌和冷凝器的三颈烧瓶中加200mLN，N-二甲基甲酰胺，再加入60g 数均分子量（Mn)为4000~5000的端羧基聚丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为30% (w/ V)的N，N-二甲基甲酰胺溶液。然后在0~5°C和搅拌条件下缓慢滴加浓度为98%、密度为 1. 84的浓硫酸60mL，滴加完毕后继续搅拌反应lh，随后加入50mL水，用氢氧化钠溶液中和 至pH = 7~8,最后减压蒸馏，除去N，N-二甲基甲酰胺和水，即得到磺化端羧基聚丁二烯， 为黄色胶状物。
[0011] 实施例4在带搅拌和冷凝器的三颈烧瓶中加300mLN，N-二甲基甲酰胺，再加入60g 数均分子量（Mn)为4000~5000的端羧基聚丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为20% (w/ V)的N，N-二甲基甲酰胺溶液。然后在0~5°C和搅拌条件下缓慢滴加浓度为98%、密度为 1. 84的浓硫酸60mL，滴加完毕后继续搅拌反应2h，随后加入50mL7K，用氢氧化钠溶液中和 至pH = 7~8,最后减压蒸馏，除去N，N-二甲基甲酰胺和水，即得到磺化端羧基聚丁二烯， 为黄色胶状物。
[0012] 实施例5在带搅拌和冷凝器的三颈烧瓶中加200mL四氢呋喃，再加入40g数均分 子量（Mn)为5000~6000的端羧基聚丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为20% (w/V)的 四氢呋喃溶液。然后在〇~5°C和搅拌条件下缓慢滴加浓度为98%、密度为1. 84的浓硫酸 40mL，滴加完毕后继续搅拌反应3h，随后加入40mL水，用氢氧化钠溶液中和至pH= 7~8， 最后减压蒸馏，除去四氢呋喃和水，即得到磺化端羧基聚丁二烯，为黄色胶状物。
[0013] 实施例6在带搅拌和冷凝器的三颈烧瓶中加200mLN，N-二甲基甲酰胺，再加入20g 数均分子量（Mn)为5000~6000的端羧基聚丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为10% (w/ V)的N，N-二甲基甲酰胺溶液。然后在0~5°C和搅拌条件下缓慢滴加浓度为98%、密度 为1. 84的浓硫酸20mL，滴加完毕后继续搅拌反应1. 5h，随后加入20mL水，用氢氧化钠溶液 中和至pH = 7~8,最后减压蒸馏，除去N，N-二甲基甲酰胺和水，即得到磺化端羧基聚丁 二烯，为黄色胶状物。
[0014] 对本发明实施例1-6所得产品及对比例1-2产品的性能进行检测，检测结果如表 1所示。
[0015] 表1破乳剂对乳化原油的破乳效果
[0016]
【主权项】
1. 一种水溶性原油破乳剂磺化端羧基聚丁二烯，其特征在于制备方法如下：在带搅拌 和冷凝器的三颈烧瓶中加入一定体积的四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺，再加入端羧基聚 丁二烯，配成端羧基聚丁二烯浓度为10~50% (w/V)的四氢呋喃溶液或N，N-二甲基甲酰 胺溶液。然后在〇~5°C和搅拌条件下缓慢滴加一定体积的磺化剂，滴加完毕后继续搅拌反 应1~5h，随后加入一定体积的水，并用氢氧化钠溶液中和至pH = 7~8,最后减压蒸馏， 除去四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺和水，即得到磺化端羧基聚丁二烯，为黄色胶状物。2. 根据权利要求1所述磺化端羧基聚丁二烯及其制备方法，其特征在于：所述的端羧 基聚丁二烯的数均分子量（Mn)为3000~6000。3. 根据权利要求1所述磺化端羧基聚丁二烯及其制备方法，其特征在于：所述的磺化 剂为浓硫酸或发烟硫酸或氯磺酸。
【专利摘要】本发明公开了一种水溶性原油破乳剂磺化端羧基聚丁二烯及其制备方法。该破乳剂以端羧基聚丁二烯为原料，经磺化反应后得到。首先将端羧基聚丁二烯溶于四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺溶液中，然后在低温下与磺化剂反应1～5h后，用氢氧化钠溶液中和至pH＝7～8，减压蒸馏除去四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺和水后，即可得到磺化端羧基聚丁二烯，为黄色胶状物。该破乳剂的优点是水溶性好、用量少、出水速率快、脱出水色清，制备工艺简单，产品中无有机溶剂，使用安全环保。
【IPC分类】C10G33/04
【公开号】CN105132010
【申请号】CN201510570896
【发明人】龚福忠, 姚盛宇, 崔巧枝
【申请人】广西大学
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月10日