一种醇酮焦油制备的润滑脂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于润滑脂技术领域，设及一种醇酬焦油制备的润滑脂及其制备方法，该 润滑脂可W用于各种施工机械中钢丝绳表面的脂润滑等。
【背景技术】
[0002] 环己烧氧化制环己酬和环己醇的过程中产生一种颜色栋黑粘稠，有强烈刺激性气 味的副产物，通常称为醇酬焦油，也叫X油。其排出量约占环己酬产量的5%-8%，目前国内 主要作为燃料烧掉或者作为煤的浮选利。但X油燃烧时冒黑烟，属于有毒废弃物。因此，实 现其高值化利用，不但具有经济效益，还有很大的社会效益。
[0003] 醇酬焦油组成十分复杂，主要是醇、酸、醋类物质，如环己醇、环己酬、二环己基酸、 环己基环己醇、环己基环己酬、高沸点的环己酬多聚体等。其余组分是更为繁杂的物质，难 W定性，故称为X油。由于组分繁杂，所WX油不易通过分离得到单一的组分。
[0004] 醇酬焦油的利用有一些文献报道。吕亮等（精细石油化工，2000，5巧）：1-4) 从醇酬焦油提取粗己二酸，再经过一系列精制步骤得优级己二酸，或直接与异辛醇醋化得 己二酸异辛醋。但己二酸提取量低，品质不高，精制后成本增加较多。
[0005] 童兴龙等（合成纤维工业，1995，18 (4) : 59 - 60)通过将沸程宽而沸点较低的X 油在加热下减压分馈，然后将馈出液按沸程划分成四个馈分，将沸点较低的1馈分直接用 做溶剂，将2、3、4 =个馈分与醇反应进行改性，最后通过减压分馈得到馈出液，做增塑剂； 高林辉等（中国环氧树脂应用技术学会"第十=次全国环氧树脂应用技术学术交流会"论 文集，2009，352 - 354)将X油进行精馈，收集二聚环己酬。然后将其与甲醒、多元胺进行 曼尼希反应，最后经脱水得到聚酬胺类固化剂；CN1253939、CN1374286和CN1324905分 别公开了从醇酬焦油回收环已二醇的方法和利用X油残渣制备油漆的方法；CN1131654 公开的X油利用方法是，在真空下精馈出二聚酬和=聚酬，然后将它作为塑料的增塑剂 和不饱和树脂的交联增初剂。Levanova等（RussianJounalofAppliedQiemistry. 2011，84(4) :655-660)通过减压蒸馈的方式得到二聚酬混合物，然后加氨生成环己基环己 醇，再经过醋化反应制备增塑刹，X油中其他成分采用水解的方式生成环己酬和环己醇，回 收利用。
[0006] 运些利用方式，大都工艺步骤繁多且生产条件较苛刻，如需要高溫高压等。
【发明内容】
[0007] 鉴于现有的一些文献报道的X油利用方法，或多或少存在缺陷，难W满足应用和 环境需求，本发明旨在提供一种醇酬焦油制备的润滑脂及其制备方法，可W简单高效地实 现醇酬焦油的利用。
[0008] -种醇酬焦油制备的润滑脂，其特征在于该润滑脂W润滑脂总重为基准，包含的 组分及质量百分比为：稠化剂9. 2~22. 2%、稳定剂0.1~10.0%、抗磨剂1.0~3. 8 %、防诱剂 1. 0~4. 0%W及余量的基础油；所述基础油为改性的醇酬焦油；所述醇酬焦油的改性方法 为：将醇酬焦油、低碳醇和酸揽拌，升溫至60~140°C，反应0. 5~6小时；蒸除未反应的醇；物 料降至室溫后，依次用5%碳酸钢溶液和水洗涂，然后干燥、过滤。
[0009] 所述稠化剂为有机膨润±，稳定剂为丙酬，抗磨剂为胶体石墨，防诱剂为横酸盐。
[0010] 所述低碳醇选自Cl~Cio的直连或支链醇。
[0011] 所述催化剂酸选自固体酸，所述固体酸为甲基横酸、娃鹤酸或憐鹤酸。
[0012] 所述有机膨润±为季锭盐插层改性或偶联剂改性的膨润±。
[0013] 所述胶体石墨的粒径为10~100皿。
[0014] 所述横酸盐型防诱剂选自石油横酸钢或石油横酸领。
[0015] 所述醇酬焦油与低碳醇的质量比为：1:0. 1~0. 5,所述酸的重量是醇酬焦油和低 碳醇总重的1~10%。
[0016] 所述醇酬焦油与低碳醇的质量比为：1:0. 12~0. 4,所述酸的重量是醇酬焦油和 低碳醇总重的2~8%。
[0017] 上述润滑脂的制备方法：将基础油、稠化剂和稳定剂在20~60°C揽拌0. 5~4小时后 加入抗磨剂，在20~100°C揽拌0. 5~4小时，然后加入防诱剂在20~100°C揽拌0. 5~4小时，研 磨即得醇酬焦油制备的润滑脂。
[0018] 醇酬焦油酸值高，因此需要改性后才可W作为基础油使用。本发明采用低碳醇改 性醇酬焦油，可W使其中的游离酸醋化W降低酸值；同时通过醇解反应，使部分高聚物组分 降解。
[0019] 本发明所述的醇酬焦油制备润滑脂的方法，无需高溫高压等苛刻条件，工艺简便， 可操作性强。
[0020] 本发明所述润滑脂为黑色均匀膏状，基础油选用改性醇酬焦油，实现了化工废弃 物的有效回收利用。该润滑脂既可W用于各种施工机械中钢丝绳表面的脂润滑等，又可W 根据使用的环境等工况，在成脂过程中添加防水、抗氧化等添加剂。
【具体实施方式】
[0021] 实施例1 依次将醇酬焦油lOOg，异丙醇12.Sg和娃鹤酸2. 34g加入反应蓋，充分揽拌，升溫至 65°C，反应2小时；蒸除未反应的醇；物料降至室溫后，依次用5%碳酸钢溶液和水洗涂；无 水硫酸儀干燥过夜；过滤，得到基础油。l〇〇°C粘度15. 86mm7s，酸值0. 5m巧OH/邑。
[0022] 将基础油83. 6g加入反应蓋，加入有机膨润± 13.Og和丙酬0. 2g，30°C，揽拌1小 时；加入胶体石墨1. 2g，50°C，揽拌2小时，加入石油横酸钢2.Og, 60°C，揽拌3小时，出蓋； =漉磨研磨=遍，得到本发明的润滑脂。性能列于表1。
[002引 实施例2 依次将醇酬焦油lOOg，下醇39g和甲横酸10. 98g加入反应蓋，充分揽拌，升溫至80°C， 反应3小时；蒸除未反应的醇；物料降至室溫后，依次用5%碳酸钢溶液和水洗涂；无水硫酸 儀干燥过夜；过滤，得到基础油。l00°C粘度13. 99mm7s，酸值0. 2m巧OH/邑。
[0024] 将基础油66. 6g加入反应蓋，加入有机膨润± 19.Og和丙酬9.Og, 40°C，揽拌2小 时；加入胶体石墨3. 6g，40°C，揽拌3小时，加入石油横酸钢1. 8g，80°C，揽拌3小时，出蓋； =漉磨研磨=遍，得到本发明的润滑脂。性能列于表1。
[00幼 实施例3 依次将醇酬焦油lOOg，己醇20g和4.Sg憐鹤酸加入反应蓋，充分揽拌，升溫至100°C， 反应4小时；蒸除未反应的醇；物料降至室溫后，依次用5%碳酸钢溶液和水洗涂；无水硫酸 儀干燥过夜；过滤，得到基础油。l00°C粘度16. 72mm7s，酸值0. 3m巧OH/邑。
[0026] 将基础油71.Sg加入反应蓋，加入有机膨润±16.Og和丙酬6.Og, 45°C，揽拌2小 时；加入胶体石墨3.Og, 45°C，揽拌3小时，加入石油横酸领3. 2g，80°C，揽拌3小时，出蓋； =漉磨研磨=遍，得到本发明的润滑脂。性能列于表1。
[0027] 表1各实施例润滑脂性能
【主权项】
1. 一种醇酮焦油制备的润滑脂，其特征在于该润滑脂以润滑脂总重为基准，包含的 组分及质量百分比为：稠化剂9. 2~22. 2%、稳定剂0. 1~10. 0%、抗磨剂1.0~3. 8 %、防锈剂 1. 0~4. 0%以及余量的基础油；所述基础油为改性的醇酮焦油；所述醇酮焦油的改性方法 为：将醇酮焦油、低碳醇和酸搅拌，升温至60~140°C，反应0. 5~6小时；蒸除未反应的醇；物 料降至室温后，依次用5%碳酸钠溶液和水洗涤，然后干燥、过滤。2. 如权利要求1所述的润滑脂，其特征在于所述稠化剂为有机膨润土，稳定剂为丙酮， 抗磨剂为胶体石墨，防锈剂为磺酸盐。3. 如权利要求1所述的润滑脂，其特征在于所述低碳醇选自C1~C10的直连或支链醇。4. 如权利要求1所述的润滑脂，其特征在于所述催化剂酸选自固体酸，所述固体酸为 甲基磺酸、硅钨酸或磷钨酸。5. 如权利要求2所述的润滑脂，其特征在于所述有机膨润土为季铵盐插层改性或偶联 剂改性的膨润土。6. 如权利要求2所述的润滑脂，其特征在于所述胶体石墨的粒径为10~100nm。7. 如权利要求2所述的润滑脂，其特征在于所述磺酸盐型防锈剂选自石油磺酸钠或石 油磺酸钡。8. 如权利要求1所述的润滑脂，其特征在于所述醇酮焦油与低碳醇的质量比为： 1:0. 1~0. 5,所述酸的重量是醇酮焦油和低碳醇总重的1~10%。9. 如权利要求8所述的润滑脂，其特征在于所述醇酮焦油与低碳醇的质量比为： 1:0. 12~0. 4,所述酸的重量是醇酮焦油和低碳醇总重的2~8%。10. 如权利要求1至9任一项所述润滑脂的制备方法，其特征在于将基础油、稠化剂和 稳定剂在20~60°C搅拌0. 5~4小时后加入抗磨剂，在20~100°C搅拌0. 5~4小时，然后加入防 锈剂在20~100°C搅拌0. 5~4小时，研磨即得醇酮焦油制备的润滑脂。
【专利摘要】本发明公开了一种醇酮焦油制备的润滑脂，该润滑脂以润滑脂总重为基准，包含的组分及质量百分比为：稠化剂9.2~22.2%、稳定剂0.1~10.0%、抗磨剂1.0~3.8%、防锈剂1.0~4.0%以及余量的基础油；基础油为改性的醇酮焦油；醇酮焦油的改性方法为：将醇酮焦油、低碳醇和酸搅拌，升温至60~140℃，反应0.5~6小时；蒸除未反应的醇；物料降至室温后，依次用5%碳酸钠溶液和水洗涤，然后干燥、过滤。本发明还公开了该润滑脂的制备方法。本发明所述润滑脂的基础油选用改性醇酮焦油，实现了化工废弃物的有效回收利用。
【IPC分类】C10N50/10, C10N30/10, C10N40/32, C10M169/00
【公开号】CN105296074
【申请号】CN201510788592
【发明人】高平, 涂晶, 刘维民, 冯大鹏
【申请人】中国科学院兰州化学物理研究所
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月17日