用于直喷式发动机的润滑剂组合物的制作方法

用于直喷式发动机的润滑剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及通过向油箱中供入包含具有润滑粘度的油和金属过碱性清净剂的润滑剂组合物而降低火花点火直喷式内燃机中的低速预点火事件的方法。金属过碱性清净剂可选自磺酸盐清净剂、酚盐清净剂和水杨酸盐清净剂，尤其是具有至少5的金属比的磺酸盐清净剂。
【专利说明】用于直喷式发动机的润滑剂组合物
[000。发明背景
[0002] 公开的技术设及用于内燃机的润滑剂，特别是用于火花点火直喷式发动机的那 些。
[0003] 开发了现代发动机设计W改进燃料经济性而不牺牲性能或耐久性。历史上，汽油 是进气道燃油喷射(PFI)的，即通过进气口喷射并借助进气阀进入燃烧室中。汽油直接喷射 (GDI)设及将汽油直接注入燃烧室中。
[0004] 在某些情况下，内燃机可能显示出异常燃烧。火花点火内燃机中的异常燃烧可W 理解为由于其中的可燃烧元素由除点火器外的来源点燃而在燃烧室中发生的不可控爆炸。
[0005] 预点火可理解为由在通过点火器点燃W前空气-燃料混合物点燃而产生的异常燃 烧形式。在任何时候，燃烧室中的空气-燃料混合物在通过点火器点燃W前点燃，运可理解 为预点火。
[0006] 不受任何特定理论束缚，传统上，在发动机的高速操作期间，当气缸的燃烧室内的 特定点可能变得足够热W有效地充当电热塞(例如过热火花塞尖、过热的金属毛刺）W提供 点火源，导致空气-燃料混合物在由点火器点燃W前点燃时，预点火在发动机的高速操作期 间发生。该预点火可更通常称为热点预点火，并且可通过简单地定位热点并消除它而抑制。
[0007] 更近期地，车辆制造商在其满轮增压汽油机的生产中观察到间歇式异常燃烧，在 低速和中至高负载下特别如此。更特别地，当发动机W小于或等于3,0(K)rpm的速度并在具 有大于或等于10己的制动平均有效压力(BMEP)的负载下操作时，可称为低速预点火化SPI) 的状况W非常无规且随机的方式发生。
[000引公开的技术提供通过用包含金属过碱性清净剂的润滑剂操作发动机而降低、抑制 或者甚至消除直喷式发动机中的LSPI事件的方法。
[0009] 发明概述
[0010] 公开的技术提供降低火花点火直喷式内燃机中的低速预点火事件的方法，所述方 法包括向油箱中供入包含具有润滑粘度的油和金属过碱性清净剂的润滑剂组合物。金属过 碱性清净剂可选自横酸盐清净剂、酪盐清净剂和水杨酸盐清净剂，尤其是横酸盐清净剂。
[0011] 本发明提供降低火花点火直喷式内燃机中的低速预点火事件的方法，所述方法包 括向发动机中供入包含具有润滑粘度的基油和金属过碱性清净剂的润滑剂组合物。
[0012] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中发动机在具有大于或等于10己的制动平 均有效压力(BMEP)的负载下操作。
[0013] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中发动机W小于或等于3,0(K)巧m的速度操 作。
[0014] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中发动机W液体控燃料、液体非控燃料或 其混合物为燃料。
[0015] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中发动机W天然气、液化石油气化PG)、压 缩天然气(CNG)或其混合物为燃料。
[0016] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂包含横酸盐清净剂、 酪盐清净剂、水杨酸盐清净剂及其组合中的一种或多种。
[0017] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中润滑剂组合物进一步包含至少一种选自 无灰分散剂、无灰抗氧化剂、含憐抗磨添加剂、摩擦改进剂和聚合物粘度改进剂的其它添加 剂。
[0018] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂包含横酸盐清净剂。
[0019] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂包含水杨酸盐清净 剂。
[0020] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂包含碱金属或碱±金 属清净剂。
[0021] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂具有5-30的金属比。
[0022] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂W润滑剂组合物的 0.2-8重量％的量存在。
[0023] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中润滑组合物进一步包含组合物的0.5-4 重量％的量的聚締基班巧酷亚胺分散剂。
[0024] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中润滑组合物包含至少50重量％11组基 油、III组基油或其混合物。
[0025] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂包含硫偶联酪盐清净 剂。
[0026] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中金属过碱性清净剂W提供给润滑组合物 0.1重量％至〇. 9重量％硫酸盐灰的量存在。
[0027] 本发明进一步提供如本文所述方法，其中存在至少10%的LSPI事件数目降低。 [00%]本发明进一步提供如本文所述方法，其中低速预点火事件降至少于20个LSPI事 件/100,000个燃烧事件。
[0029]
[0030] ^借助非限定性阐述描述各个优选特征和实施方案。
[0031] 如上文所述，当发动机W小于或等于3,0(K)rpm的速度并在具有大于或等于10己的 制动平均有效压力（BMEP)的负载下操作时，发动机中可能发生低速预点火化SPI)事件。 LSPI事件可由一个或多个LSPI燃烧循环组成，通常由W连续方式或交替方式进行且其间具 有正常燃烧循环的多个LSPI燃烧循环组成。不受任何特定理论束缚，LSPI可由可例如累积 在活塞的顶棱裂缝体积或者活塞环棱和环-槽裂缝中的油滴或者油-燃料混合物的液滴或 其组合的燃烧产生。润滑油可能由于不正常的活塞环运动而从油控制环下面转移至活塞顶 棱区域。在低速、高负载条件下，气缸内压力动力学(压缩和点火压力)可能相当地不同于较 低负载下的气缸内压力，特别是由于强烈延缓的燃烧阶段和高推进和峰值压缩压力，其可 影响环运动动力。
[0032] 在前述负载下，可伴随随后的爆燃和/或严重发动机爆震的LSPI可非常快地(通常 在1-5个发动机循环内）导致对发动机的损害。发动机爆震可W随LSPI发生，条件是在由点 火器提供正常火花W后，可存在多个火焰。本发明旨在提供抑制或降低LSPI事件的方法，该 方法设及向发动机中供入包含金属过碱性清净剂的润滑剂。
[0033] 在本发明一个实施方案中，发动机W50化pm至3000rpm，或者80化pm至2800巧m，或 者甚至1000巧m至2600巧m的速度操作。另外，发动机可ww 10己至30己，或者12己至24己的 制动平均有效压力操作。
[0034] 相当罕见的LSPI事件在性质是可能是悲惨的。因此，急剧降低或者甚至消除燃料 直喷式发动机的正常或持续操作期间的LSPI事件是理想的。在一个实施方案中，本发明方 法使得存在少于20个LSPI事件/100，000个燃烧事件或少于10个LSPI事件/100,000个燃烧 事件。在一个实施方案中，可存在少于5个LSPI事件/100，000个燃烧事件、少于3个LSPI事 件/100，000个燃烧事件;或者可存在0个LSPI事件/100，000个燃烧事件。
[0035] 在一个实施方案中，本发明方法提供至少10%，或者至少20%，或者至少30%，或 者至少50%的LSPI事件的数目降低。
[0036] 墜鞋
[0037] 本发明方法设及操作火花点火内燃机。除发动机操作条件和润滑剂组合物外，燃 料的组成可影响LSPI事件。在一个实施方案中，燃料可包含在环境溫度下为液体并且用于 向火花点火发动机供燃料的燃料、在环境溫度下为气体的燃料或其组合。
[0038] 液体燃料通常在环境条件，例如室溫(20-30°C)下为液体。燃料可W为控燃料、非 控燃料或其混合物。控燃料可W为如ASTM规格D4814定义的汽油。在本发明一个实施方案 中，燃料为汽油，在其它实施方案中，燃料为含铅汽油或无铅汽油。
[0039] 非控燃料可W为含氧组合物，通常称为氧合物，包括醇、酸、酬、簇酸醋、硝基烧控 或其混合物。非控燃料可包括例如甲醇、乙醇、甲基叔下基酸、甲乙酬、醋交换油和/或来自 植物和动物的脂肪如油菜子甲醋和大豆甲醋和硝基甲烧。控和非控燃料的混合物可包括例 如汽油和甲醇和/或乙醇。在本发明一个实施方案中，液体燃料为汽油和乙醇的混合物，其 中乙醇含量为燃料组合物的至少5体积％，或者组合物的至少10体积％，或者组合物的至少 15体积％，或者15-85体积％。在一个实施方案中，液体燃料包含少于15体积％乙醇含量、少 于10体积％乙醇含量、少于5体积％乙醇含量，或者基本不含（即少于0.5体积％ )乙醇。
[0040] 在本发明的几个实施方案中，燃料可具有基于重量为5000ppm或更少、100化pm或 更少、300ppm或更少、200ppm或更少、3化pm或更少，或者lOppm或更少的硫含量。在另一实施 方案中，燃料可具有基于重量为1-10化pm的硫含量。在一个实施方案中，燃料包含约化pm至 约lOOOppm、约0至约500ppm、约0至约lOOppm、约0至约50ppm、约0至约25ppm、约0至约lOppm， 或者约0-5ppm碱金属、碱±金属、过渡金属或其混合物。在另一实施方案中，燃料包含1-10 重量ppm碱金属、碱±金属、过渡金属或其混合物。
[0041] 气体燃料通常在环境条件，例如室溫(20-30°C)下为气体。合适的气体燃料包括天 然气、液化石油气化PG)、压缩天然气(CNG)或其混合物。在一个实施方案中，发动机W天然 气为燃料。
[0042] 本发明燃料组合物可进一步包含一种或多种性能添加剂。取决于几个因素，包括 内燃机的类型和用于发动机中的燃料的类型、燃料的质量和发动机操作的使用条件，可将 性能添加剂加入燃料组合物中。在一些实施方案中，加入的性能添加剂不含氮。在其它实施 方案中，其它性能添加剂可包含氮。
[0043] 性能添加剂可包括抗氧化剂，例如受阻酪或其衍生物和/或二芳基胺或其衍生物； 腐蚀抑制剂，例如締基班巧酸;和/或清净剂/分散剂添加剂，例如聚酸胺或含氮清净剂，包 括但不限于聚异下締(PIB)胺分散剂、曼尼希分散剂、班巧酷亚胺分散剂及其各自的季锭 丈h rm. 〇
[0044] 性能添加剂还可包括冷流改进剂，例如马来酸酢和苯乙締的醋化共聚物，和/或乙 締和乙酸乙締醋的共聚物;抑泡剂，例如聚硅氧烷流体;反乳化剂，例如聚氧化締和/或烷基 聚酸醇;润滑剂，例如脂肪簇酸、脂肪簇酸的醋和/或酷胺衍生物，或者控基取代班巧酸酢的 醋和/或酷胺衍生物;金属减活剂，例如芳族=挫或其衍生物，包括但不限于苯并=挫如甲 苯基=挫;和/或阀座缩陷添加剂，例如碱金属横基班巧酸盐。添加剂还可包括杀生物剂、抗 静电剂、除冰剂、流化剂如矿物油和/或聚(a-締控)和/或聚酸，和燃烧改进剂，例如辛烧或 十六烧值改进剂。
[0045] 流化剂可W为聚酸胺或聚酸化合物。聚酸胺可由式即-0C此CH(Ri) ]nA表示，其中R 为控基，Ri选自氨、具有1-16个碳原子的控基及其混合物，n为2至约50的数，且A选自-- 0C此C出C出NR2R哺一NR3R3，其中各个R2独立地为氨或控基，且各个R 3独立地为氨、控基或- [R4N(R5)]pR6,其中R4为C2-C10亚烷基，R哺R 6独立地为氨或控基，且P为1-7的数。
[0046] 流化剂可W为聚酸，其可由式R70[C出CH(R8)0]qH表示，其中R 7为控基，R8选自氨、具 有1-16个碳原子的控基及其混合物，且q为2至约50的数。流化剂可W为如美国专利No. 5， 503,644所述的控基封端的聚-(氧化締)氨基氨基甲酸醋。流化剂可W为烷氧基化物，其中 烷氧基化物可包含：（i)包含2个或更多醋端基的聚酸；（ii)包含一个或多个醋基团和一个 或多个末端酸基团的聚酸;或者（iii)包含一个或多个醋基团和一个或多个末端氨基的聚 酸，其中端基定义为位于距离聚合物的末端5个连接碳或氧原子内的基团。连接定义为聚合 物或端基中连接碳和氧原子的和。
[0047] 可存在于本发明燃料添加剂组合物和燃料组合物中的性能添加剂还包括通过使 二簇酸(例如酒石酸)和/或=簇酸(例如巧樣酸)与胺和/或醇，任选在已知的醋化催化剂的 存在下反应而制备的二醋、二酷胺、醋-酷胺和醋-酷亚胺摩擦改进剂。通常衍生自酒石酸、 巧樣酸或其衍生物的运些摩擦改进剂可衍生自支化胺和/或醇，使得摩擦改进剂本身具有 存在于其结构内的显著量的支化控基。用于制备运些摩擦改进剂的合适支化醇的实例包括 2-乙基己醇、异十=醇、格尔伯特醇或其混合物。
[0048] 在不同的实施方案中，燃料组合物可具有如下表中所述的组成：
[0049]
[i
[0051] 具有润滑粘度的油
[0052] 润滑组合物包含具有润滑粘度的油。运类油包括天然和合成油，衍生自加氨裂化、 氨化和加氨精制的油，未精炼、精炼、再精炼油或其混合物。未精炼、精炼和再精炼油的更详 细描述在国际公开W02008/147704,第[0054]-[0056]段中提供(类似的公开内容提供于美 国专利公开2010/0197536中，参见[0072]-[0073])。天然和合成润滑油的更详细描述分别 描述于W02008/147704的第[0058]-[0059]段中（类似的公开内容提供于美国专利公开 2010/0197536中，参见[0075]-[0076])。合成油还可通过费托反应制备，且通常可W为加氨 异构化的费托控或蜡。在一个实施方案中，油可通过费托气至液合成程序制备W及其它气 至液油。
[0053]具有润滑粘度的油也可如"A邮endix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils"的2008年4月版 本，第1.3部分，小标题1.3. "Base Stock Categories"所述定义。API Guidelines还汇总于 美国专利US 7,285,516中（参见第11栏第64行至第12栏第10行）。在一个实施方案中，具有 润滑粘度的油可W为API II组、III组或IV组油或其混合物。五个基油组如下：
[0化4]
[0055] 存在的具有润滑粘度的油的量通常为在由100重量％ (重量％ )减去本发明化合物 和其它性能添加剂的量之和W后的余数。
[0056] 润滑组合物可W为浓缩物和/或完全配制润滑剂的形式。如果本发明润滑组合物 (包含本文所公开的添加剂)为浓缩物的形式(其可与其它油组合形成全部或部分最终润滑 剂），则运些添加剂与具有润滑粘度的油和/或与稀释油之比为1:99-99:1重量计，或80:20- 10:90重量计。
[0化7] 在一个实施方案中，基油具有在100°C下2mm2/s(厘拖-cSt)至16mm2/s、3mm 2/s至 lOnV/s，或者甚至4mm2/s至8mm2/s的运动粘度。
[0058] 基油充当溶剂的能力（即溶解力）可W为提高直接燃料喷射发动机操作期间的 LSPI事件频率的贡献因素。基油溶解力可作为未添加基油充当极性组分的溶剂的能力测 量。一般而言，当基油组从I组移向IV组(PA0)时，基油溶解力降低。即，对于具有给定运动粘 度的油，基油的溶解力可如下分级：I组〉n组〉III组〉IV组。当基油组内的粘度提高时，基油 溶解力也降低;具有低粘度的基油倾向于具有比具有较高粘度的类似基油更好的溶解力。 基油溶解力可通过苯胺点测量(ASTM D611)。
[0059] 在一个实施方案中，基油包含至少30重量％ II组或III组基油。在另一实施方案 中，基油包含至少60重量％ II组或III组基油，或者至少80重量％11组或HI组基油。在一个 实施方案中，润滑剂组合物包含少于20重量％IV组（即聚a締控)基油。在另一实施方案中， 基油包含少于10重量％IV组基油。在一个实施方案中，润滑组合物基本不含（即包含少于 0.5重量％ )IV组基油。
[0060] 表征为V组油的醋基流体由于其极性特征，具有高水平的溶解力。将低含量(通常 少于10重量％ )醋加入润滑组合物可显著提高基油混合物的所得溶解力。醋可宽泛地分为 两类:合成和天然的。醋基流体具有在100°c下适用于发动机油润滑剂中的运动粘度，例如 2cSt 至 30cSt，或者 3cSt 至 20cSt，或者甚至 4cSt 至 12cSt。
[0061] 合成醋可包括二簇酸(例如邻苯二甲酸、班巧酸、烷基班巧酸和締基班巧酸、马来 酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸和締基丙 二酸）与多种一元醇（例如下醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇单酸和丙二醇） 中的任一种的醋。运些醋的具体实例包括己二酸二下醋、癸二酸二(2-乙基己基)醋、富马酸 二-正己基醋、癸二酸二辛醋、壬二酸二异辛基醋、壬二酸二异癸基醋、邻苯二甲酸二辛醋、 邻苯二甲酸二癸基醋、癸二酸二-二十烷基醋、亚油酸二聚物的2-乙基己基二醋，和通过1摩 尔癸二酸与2摩尔四甘醇和2摩尔2-乙基己酸反应而形成的混合醋。其它合成醋包括由C5- Cl2单簇酸和多元醇和多元醇酸如新戊二醇、=径甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和=季戊 四醇制备的那些。醋还可W为单簇酸和一元醇的单醋。
[0062] 天然(或生物衍生)醋指衍生自可再生生物资源、有机体或者不同于衍生自石油或 等价原料的材料的实体的材料。天然醋包括脂肪酸甘油=醋、水解或部分水解甘油=醋，或 者醋交换甘油=醋，例如脂肪酸甲醋(或FAME)。合适的甘油=醋包括但不限于栋桐油、大豆 油、向日葵油、菜子油、橄揽油、亚麻子油和相关材料。甘油=醋的其它来源包括但不限于藻 类、动物脂和浮游动物。由天然甘油=醋制备生物润滑剂的方法描述于例如美国专利公开 2011/0009300A1 中。
[0063] 在一个实施方案中，润滑组合物包含至少2重量％醋基流体。在一个实施方案中， 本发明润滑组合物包含至少4重量％醋基流体，或者至少7重量％醋基流体，或者甚至至少 10重量％醋基流体。
[0064] 金属过碱性清净剂
[0065] 也称为过碱性清净剂、含金属过碱性清净剂或超碱性盐的金属过碱性清净剂的特 征是金属含量超过根据金属和与金属反应的特定酸性有机化合物，即基质的化学计量中和 所需的。过碱性清净剂可包含不含硫酪盐、含硫酪盐、横酸盐、水杨酸盐及其混合物中的一 种或多种。
[0066] 过量金属的量通常根据基质：金属比表示。术语"金属比"在现有技术和本文中用 于限定过碱性盐中金属的总化学当量与预期由控基取代有机酸、待过碱化的控基取代苯酪 或其混合物，和碱性金属化合物之间根据两种反应物的已知化学反应性和化学计量的反应 而产生的盐中金属的化学当量的比。因此，在正盐或中性盐（即皂）中，金属比为1，在过碱性 盐中，金属比为大于1，尤其是大于1.3。本发明过碱性清净剂可具有5-30的金属比，或者7- 22的金属比，或者至少11的金属比。
[0067] 含金属清净剂还可包括与混合表面活性剂体系形成的"混杂"清净剂，所述体系包 含酪盐和/或横酸盐组分，例如酪盐-水杨酸盐、横酸盐-酪盐、横酸盐-水杨酸盐、横酸盐-酪 盐-水杨酸盐，例如如美国专利6,429，178;6,429，179;6，153,565;和6,281，179所述。如果 例如使用混杂横酸盐/酪盐清净剂，则认为该混杂清净剂等于分别引入类似量的酪盐和横 酸盐皂的单独酪盐和横酸盐清净剂的量。过碱性酪盐和水杨酸盐通常具有180-450TBN的总 碱值。过碱性横酸盐通常具有250-600,或者300-500的总碱值。过碱性清净剂是本领域中已 知的。
[0068] 烷基苯酪通常用作过碱性清净剂中的组分和/或过碱性清净剂的结构嵌段。烷基 苯酪可用于制备酪盐、水杨酸盐、salixarate清净剂或水杨巧清净剂或其混合物。合适的烧 基苯酪可包括对位取代的控基苯酪。控基可W为具有1-60个碳原子、8-40个碳原子、10-24 个碳原子、12-20个碳原子，或者16-24个碳原子的线性或支化脂族基团。在一个实施方案 中，烷基苯酪过碱性清净剂由不含或基本不含（即包含少于0.1重量％ )对-十二烷基苯酪的 烷基苯酪或其混合物制备。在一个实施方案中，本发明润滑组合物包含少于0.3重量％烷基 苯酪、少于0.1重量％烷基苯酪，或者少于0.05重量％烷基苯酪。
[0069] 过碱性含金属清净剂可W为碱金属或碱±金属盐。在一个实施方案中，过碱性清 净剂可W为酪盐、含硫酪盐、横酸盐、salixarate和水杨酸盐的钢盐、巧盐、儀盐或其混合 物。在一个实施方案中，过碱性清净剂为巧清净剂、儀清净剂或其混合物。在一个实施方案 中，过碱性巧清净剂可提供给润滑组合物至少500重量卵m巧且不多于3000重量ppm巧， 或者至少1000重量ppm巧，或者至少2000重量ppm巧，或者不多于2500重量ppm巧的量存在。 在一个实施方案中，过碱性清净剂可提供给润滑组合物不多于500重量ppm儀，或者不 多于330重量ppm,或者不多于125重量ppm,或者不多于45重量ppm的量存在。在一个实施方 案中，润滑组合物基本不含（即包含少于lOppm)的由过碱性清净剂产生的儀。在一个实施方 案中，过碱性清净剂可提供给润滑组合物至少200重量卵m儀，或者至少450重量ppm儀， 或者至少700重量ppm儀的量存在。在一个实施方案中，含巧和儀清净剂可存在于润滑组合 物中。可存在巧和儀清净剂使得巧与儀的重量比为10:1-1:10,或者8:3-4:5,或者1:1-1: 3。 在一个实施方案中，过碱性清净剂不含或者基本不含钢。
[0070] 在一个实施方案中，横酸盐清净剂可主要是具有至少8的金属比的线性烷基苯横 酸盐清净剂，如美国专利公开2005065045(并授予US 7，407,919)的第[0026]-[0037]段所 述。线性烷基苯横酸盐清净剂可特别用于帮助改进燃料经济性。线性烷基可在沿着烷基线 性链的任何位置，但通常在线性链的2、3或4位上，在一些情况下主要在2位上链接于苯环 上，产生线性烷基苯横酸盐清净剂。
[0071] 水杨酸盐清净剂和过碱性水杨酸盐清净剂可至少两种不同的方式制备。对烧 基苯酪的幾基化(也称为簇化)描述于许多参考文献中，包括美国专利8,399,388。幾基化之 后可W是过碱化W形成过碱性水杨酸盐清净剂。合适的对烷基苯酪包括具有1-60个碳原子 的线性和/或支化控基的那些。水杨酸盐清净剂可通过将水杨酸烷基化，其后过碱化而制 备，如美国专利7,009,072所述。W运种方式制备的水杨酸盐清净剂可由包含6-50个碳原 子、10-30个碳原子，或者14-24个碳原子的线性和/或支化烷基化剂(通常1-締控)制备。在 一个实施方案中，本发明过碱性清净剂为水杨酸盐清净剂。在一个实施方案中，本发明水杨 酸盐清净剂不含未反应的对烷基苯酪(即包含少于0.1重量％ )。在一个实施方案中，本发明 水杨酸盐清净剂通过水杨酸的烷基化制备。
[0072] 过碱性清净剂可2重量％至15重量％，或者0.3重量％至10重量％，或者0.3 重量％至8重量％，或者0.4重量％至3重量％存在。例如，在重型柴油机中，清净剂可润 滑组合物的2重量％至3重量％存在。对于客车发动机，清净剂可润滑组合物的0.2重 量％至1重量％存在。
[0073] 含金属清净剂贡献硫酸盐灰给润滑组合物。硫酸盐灰可通过ASTMD874测定。在一 个实施方案中，本发明润滑组合物包含提供至少0.4重量％硫酸盐灰给总组合物的量的含 金属清净剂。在另一实施方案中，含金属清净剂W提供至少0.6重量％硫酸盐灰，或者至少 0.75重量％硫酸盐灰，或者甚至至少0.9重量％硫酸盐灰给润滑组合物的量存在。在一个实 施方案中，含金属过碱性清净剂W提供0.1重量％至〇.8重量％硫酸盐灰给润滑组合物的量 存在。
[0074]除灰和TBN外，过碱性清净剂贡献清净剂皂，也称为中性清净剂盐给润滑组合物。 为基质的金属盐的皂可在润滑组合物中充当表面活性剂。在一个实施方案中，润滑组合物 包含0.05重量％至1.5重量％清净剂皂，或者0.1重量％至0.9重量％清净剂皂。在一个实施 方案中，润滑组合物包含不多于0.5重量％清净剂皂。过碱性清净剂可具有5:1-1:2.3,或者 3.5:1-1:2,或者2.9:1-1:1:7的灰:皂重量比。
[007引其它性能添加剂
[0076] 本发明组合物可任选包含一种或多种其它性能添加剂。运些其它性能添加剂可包 括一种或多种金属减活剂、粘度改进剂、抗氧化剂、摩擦改进剂、抗磨剂、腐蚀抑制剂、分散 剂、分散剂粘度改进剂、特压剂、抗氧化剂(不同于本发明的那些）、抑泡剂、反乳化剂、倾点 下降剂、密封溶胀剂及其任何组合或混合物。通常，完全配制润滑油包含运些性能添加剂中 的一种或多种，且通常为多种性能添加剂的包。
[0077] 在一个实施方案中，本发明提供进一步包含分散剂、抗磨剂、分散剂粘度改进剂、 摩擦改进剂、粘度改进剂、抗氧化剂、清净剂（不同于本发明的那些）或其组合的润滑组合 物，其中所列添加剂各自可W为该类添加剂中两种或更多种的混合物。在一个实施方案中， 本发明提供进一步包含聚异下締班巧酷亚胺分散剂、抗磨剂、分散剂粘度改进剂、摩擦改进 剂、粘度改进剂(通常締控共聚物，例如乙締-丙締共聚物）、抗氧化剂(包括酪类和胺类抗氧 化剂）、过碱性清净剂(包括过碱性横酸盐和酪盐)或其组合的润滑组合物，其中所列添加剂 各自可W为该类添加剂中两种或更多种的混合物。
[0078] 在一个实施方案中，本发明提供进一步包含无灰抗氧化剂的润滑组合物。无灰抗 氧化剂可包括芳基胺、二芳基胺、烷基化芳基胺、烷基化二芳基胺、苯酪、受阻酪、硫化締控 或其混合物中一种或多种。在一个实施方案中，润滑组合物包含抗氧化剂或其混合物。抗氧 化剂可W W润滑组合物的0重量％至15重量％，或者0.1重量％至10重量％，或者0.5重量％ 至5重量％，或者0.5重量％至3重量％，或者0.3重量％至1.5重量％存在。
[0079] 二芳基胺或烷基化二芳基胺可W为苯基-a-糞胺(PANA)、烷基化二苯胺或烷基化 苯基糞胺或其混合物。烷基化二苯胺可包括二壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二 辛基化二苯胺、二癸基化二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。在一个实施方案中，二苯胺可包 括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺或其混合物。在一个实施方案中， 烷基化二苯胺可包括壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳基胺可包括辛基、二辛基、壬 基、二壬基、癸基或二癸基苯基糞胺。
[0080] 本发明二芳基胺抗氧化剂可基于该润滑组合物的重量W0.1%至10%、0.35%至 5%，或者甚至0.5%至2%存在。
[0081 ]酪类抗氧化剂可W为简单的烷基苯酪、受阻酪或偶联酪类化合物。
[0082]受阻酪抗氧化剂通常含有仲下基和/或叔下基作为位阻基团。酪基可W进一步被 控基(通常为线性或支化烷基)和/或连接在第二个芳族基团上的桥联基团取代。合适的受 阻酪抗氧化剂的实例包括2,6-二叔下基苯酪、4-甲基-2,6-二叔下基苯酪、4-乙基-2,6-二 叔下基苯酪、4-丙基-2,6-二叔下基苯酪或4-下基-2,6-二叔下基苯酪、4-十二烷基-2,6-二 叔下基苯酪或3-(3,5-二叔下基-4-径苯基)丙酸下醋。在一个实施方案中，受阻酪抗氧化剂 可W为醋，可包括例如来自Ciba的Irganox? kl35。
[0083] 偶联苯酪通常包含与亚烷基偶联的2个烷基苯酪W形成双酪化合物。合适的偶联 苯酪化合物的实例包括4，4 亚甲基双-(2，6-二-叔下基苯酪）、4-甲基-2，6-二-叔下基苯 酪、2，2 ' -双-(6-叔下基-4-庚基苯酪）；4，4 ' -双(2，6-二-叔下基苯酪）、2，2 ' -亚甲基双(4- 甲基-6-叔下基苯酪)和2，2 亚甲基双(4-乙基-6-叔下基苯酪）。
[0084] 本发明苯酪还包括多元芳族化合物及其衍生物。合适的多元芳族化合物的实例包 括没食子酸、2，5-二径基苯甲酸、2，6-二径基苯甲酸、1，4-二径基-2-糞甲酸、3，5-二径基糞 甲酸、3，7-二径基糞甲酸及其混合物的醋和酷胺。
[0085] 在一个实施方案中，酪类抗氧化剂包含受阻酪。在另一实施方案中，受阻酪衍生自 2,6-二叔下基苯酪。
[0086] 在一个实施方案中，本发明润滑组合物包含润滑组合物的0.01重量％至5重量％， 或者0.1重量％至4重量％，或者0.2重量％至3重量％，或者0.5重量％至2重量％的酪类抗 氧化剂。
[0087] 硫化締控是熟知的商业材料，且基本无氮，即不包含氮官能的那些是容易得到的。 可W硫化的締控化合物在性质上是多种多样的。它们包含至少一个締键式双键，其定义为 非芳族双键；即连接2个脂族碳原子的键。运些材料通常具有具有1-10,例如1-4,或者1或2 个硫原子的硫键。
[0088] 无灰抗氧化剂可分别或组合使用。在本发明一个实施方案中，两种或更多种不同 的抗氧化剂组合使用，使得存在各自至少0.1重量％的至少两种抗氧化剂且其中无灰抗氧 化剂的组合量为0.5-5重量％。在一个实施方案中，可存在至少0.25-3重量％的各无灰抗氧 化剂。
[0089] 在一个实施方案中，本发明提供进一步包含钢化合物的润滑组合物。钢化合物可 选自二烷基二硫代憐酸钢、二硫代氨基甲酸钢、钢化合物的胺盐及其混合物。钢化合物可提 供给润滑组合物0-1000邮111，或者5-1000邮111，或者10-750邮111，或者5991]1至30化9111，或者 20ppm 至 250ppm 钢。
[0090] 用于本发明组合物中的合适分散剂包括班巧酷亚胺分散剂。在一个实施方案中， 分散剂可作为单一分散剂存在。在一个实施方案中，分散剂可作为两种或=种不同分散剂 的混合物存在，其中至少一种可W为班巧酷亚胺分散剂。
[0091] 班巧酷亚胺分散剂可W为脂族多胺或其混合物的衍生物。脂族多胺可W为脂族多 胺，例如亚乙基多胺、亚丙基多胺、亚下基多胺或其混合物。在一个实施方案中，脂族多胺可 W为亚乙基多胺。在一个实施方案中，脂族多胺可选自乙二胺、二亚乙基=胺、=亚乙基四 胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、多胺蓋残及其混合物。
[0092] 分散剂可W为N-取代长链締基班巧酷亚胺。N-取代长链締基班巧酷亚胺的实例包 括聚异下締班巧酷亚胺。衍生出聚异下締班巧酸酢的聚异下締具有350-5000,或者550- 3000或750-2500的数均分子量。班巧酷亚胺分散剂及其制备公开于例如美国专利3,172， 892、3,219,666、3,316，177、3，：340,281、3,351，552、3,381，022、3,433,744、3,444，170、3， 467,668、3,501，405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,2：34,435、尺6 26,433和6，165， 235、7,238,650和6口专利0 355 89581中。
[0093] 也可将分散剂通过常规方法通过与多种试剂中的任一种反应而后处理。其中，运 些为棚化合物、脈、硫脈、二琉基嚷二挫、二硫化碳、醒、酬、簇酸、控基取代班巧酸酢、马来酸 酢、腊、环氧化物和憐化合物。
[0094] 分散剂可W W润滑组合物的0.01重量％至20重量％，或者0.1重量％至15重量％， 或者0.1重量％至1〇重量％，或者1重量％至6重量％存在。
[00%]在一个实施方案中，本发明润滑组合物进一步包含分散剂粘度改进剂。分散剂粘 度改进剂可润滑组合物的0重量％至5重量％，或者0重量％至4重量％，或者0.05重 量％至2重量％存在。
[0096] 合适的分散剂粘度改进剂包括官能化聚締控，例如用酷化剂如马来酸酢和胺官能 化的乙締-丙締共聚物；用胺官能化的聚甲基丙締酸醋，或者与胺反应的醋化苯乙締-马来 酸酢共聚物。分散剂粘度改进剂的更详细描述公开于国际公开W02006/015130或美国专利 4，863，623; 6，107，257; 6，107，258;和6，117，825中。在一个实施方案中，分散剂粘度改进剂 可包括美国专利4,863,623(参见第2栏第15行至第3栏第52行)或国际公开W02006/015130 (参见第2页第[000引段和第[006引-[0073]段描述的制备实施例）中。
[0097] 在一个实施方案中，本发明提供进一步包含含憐抗磨剂的润滑组合物。通常，含憐 抗磨剂可W为二烷基二硫代憐酸锋。二烷基二硫代憐酸锋是本领域中已知的。抗磨剂可W W润滑组合物的0重量％至3重量％，或者0.1重量％至1.5重量％，或者0.5重量％至0.9重 量％存在。
[0098] 在一个实施方案中，本发明提供进一步包含摩擦改进剂的润滑组合物。摩擦改进 剂的实例包括胺、脂肪醋或环氧化物的长链脂肪酸衍生物;脂肪咪挫嘟，例如簇酸和聚亚烧 基-多胺的缩合产物;烷基憐酸的胺盐;酒石酸脂肪烷基醋;脂肪烷基酒石酷亚胺;或脂肪烧 基酒石酷胺。如本文所用术语脂肪可意指具有C8-22线性烷基。
[0099] 摩擦改进剂还可包括材料如硫化脂肪化合物和締控、二烷基二硫代憐酸钢、二硫 代氨基甲酸钢、向日葵油或多元醇与脂族簇酸的单醋。
[0100] 在一个实施方案中，摩擦改进剂可选自胺、长链脂肪醋或长链脂肪环氧化物的长 链脂肪酸衍生物;脂肪咪挫嘟;烷基憐酸的胺盐;酒石酸脂肪烷基醋;脂肪烷基酒石酷亚胺； 和脂肪烷基酒石酷胺。摩擦改进剂可润滑组合物的0重量％至6重量％，或者0.05重 量％至4重量％，或者0.1重量％至2重量％存在。
[0101] 在一个实施方案中，摩擦改进剂可W为长链脂肪酸醋。在另一实施方案中，长链脂 肪酸醋可W为单醋或二醋或其混合物，在另一实施方案中，长链脂肪酸醋可W为甘油=醋。
[0102] 其它性能添加剂如腐蚀抑制剂包括作为W02006/047486公开的美国申请US05/ 038319第5-8段所述那些、辛基辛酷胺、十二碳締基班巧酸或酢和脂肪酸如油酸与多胺的缩 合产物。在一个实施方案中，腐蚀抑制剂包括Synal〇X?(The Dow化emical Company的注 册商标）腐蚀抑制剂。Synalox?腐蚀抑制剂可W为氧化丙締的均聚物或共聚物。 Synalox?腐蚀抑制剂更详细地描述于Dow化emical Company出版的产品手册Form No. 118-01453-0702AMS中。该产品手册标题为"SYNAL0X Lubricants,High-化计ormance Polyglycols for Demanding Applications，，。
[0103] 润滑组合物可进一步包含金属减活剂，包括苯并=挫(通常为甲苯基=挫）的衍生 物、二琉基嚷二挫衍生物、l，2,4-s挫、苯并咪挫、2-烷基二硫代苯并咪挫或2-烷基二硫代 苯并嚷挫；抑泡剂，包括丙締酸乙醋和丙締酸2-乙基己醋的共聚物W及丙締酸乙醋和丙締 酸2-乙基己醋和乙酸乙締醋的共聚物;反乳化剂，包括憐酸S烷基醋、聚乙二醇、聚氧化乙 締、聚氧化丙締和(氧化乙締-氧化丙締）聚合物;和倾点下降剂，包括马来酸酢-苯乙締的 醋、聚甲基丙締酸醋、聚丙締酸醋或聚丙締酷胺。
[0104] 可用于本发明组合物中的倾点下降剂进一步包括聚a締控、马来酸酢-苯乙締的 醋、聚（甲基)丙締酸醋、聚丙締酸醋或聚丙締酷胺。
[0105] 在不同的实施方案中，润滑组合物可具有如下表中所述的组成：
[0106]
[0107]本发明提供防止在操作中由于由燃烧室中的直接汽油喷射产生的预点火事件导 致的对发动机的损害的惊讶能力。运得W实现，同时保持越来越严格的政府规章要求的燃 料经济性性能、低硫酸盐灰含量、改进的沉积物控制和其它限制。
[010引工业应用
[0109] 如上所述，本发明提供润滑内燃机的方法，所述方法包括向内燃机中供入如本文 所公开的润滑组合物。一般而言，将润滑剂加入内燃机的润滑系统中，所述润滑系统然后在 其操作期间将润滑组合物提供给需要润滑的发动机的关键部件。
[0110] 上述润滑组合物可用于内燃机中。发动机组件可具有钢或侣的表面（通常钢表 面），并且也可例如用类金刚石碳(DLC)涂层涂覆。
[0111] 侣表面可包含侣合金，所述侣合金可W为共晶或超共晶侣合金（例如衍生自娃酸 侣、氧化侣或其它陶瓷材料的那些）。侣表面可存在于具有侣合金或侣复合物的气缸筒、气 缸柱或活塞环上。
[0112] 内燃机可安装有废气控制系统或满轮增压器。废气控制系统的实例包括柴油颗粒 物过滤器(DP巧或使用选择性催化还原(SCR)的系统。
[0113] 本发明内燃机或柴油机不同于燃气轮机。在内燃机中，各燃烧事件通过杆和曲轴 由直线往复力转化成旋转扭矩。相反，在燃气轮机(其也可称为喷气发动机）中，连续燃烧过 程连续产生旋转扭矩而不转化，并且也可在废气出口处发展推力。燃气轮机和内燃机的操 作条件的运些区别产生不同的操作环境和应力。
[0114] 用于内燃机的润滑剂组合物可适于任何发动机润滑剂而不管硫、憐或硫酸盐灰 (ASTM D-874)含量。发动机油润滑剂的硫含量可W为1重量％或更少，或者0.8重量％或更 少，或者0.5重量％或更少，或者0.3重量％或更少。在一个实施方案中，硫含量可W为0.001 重量％至〇. 5重量％，或者0.01重量％至0.3重量％。憐含量可W为0.2重量％或更少，或者 0.12重量％或更少，或者0.1重量％或更少，或者0.085重量％或更少，或者0.08重量％或更 少，或者甚至0.06重量％或更少、0.055重量％或更少，或者0.05重量％或更少。在一个实施 方案中，憐含量可W为10化pm至lOOOppm，或者20化pm至60化pm。总硫酸盐灰含量可W为2重 量％或更少，或者1.5重量％或更少，或者1.1重量％或更少，或者1重量％或更少，或者0.8 重量％或更少，或者0.5重量％或更少，或者0.4重量％或更少。在一个实施方案中，硫酸盐 灰含量可W为0.05重量％至0.9重量％，或者0.1重量％至0.2重量％或至0.45重量％。
[0115] 在一个实施方案中，润滑组合物可W为发动机油，其中润滑组合物的特征可W为 具有W下至少一项：（i)0.5重量％或更少的硫含量，（ii)0.1重量％或更少的憐含量，（iii) 1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量，或者其组合。 实施例
[0116] 本发明通过W下实施例进一步阐述，所述实施例描述特别有利的实施方案。尽管 提供实施例W阐述本发明，它们不意欲限制它。
[0117] 润滑组合物
[0118] 在具有润滑粘度的II组基油中制备包含上述添加剂W及常规添加剂，包括聚合物 粘度改进剂、无灰班巧酷亚胺分散剂、过碱性清净剂、抗氧化剂（苯酪醋和二芳基胺的组 合）、二烷基二硫代憐酸锋(ZDDP)W及如下（表1)所述的其它性能添加剂的一系列5W-20发 动机润滑剂。该实施例各自的憐、硫和灰含量也部分地显示于表中，W显示各实施例具有相 似量的运些材料，所W提供对比例与本发明实施例之间的合适对比。
[0119] 表1-润滑油组合物配制剂1
[0120]
[0121] 1-除非另外指出，W上显示的所有量W重量％表示且基于无油
[0122] 2-横酸巧1:具有520的无油TBN; 10的金属比的过碱性横酸巧
[0123] 3 -横酸巧2:具有690的无油TBN; 18的金属比的过碱性横酸巧
[0124] 4-横酸巧3:具有160的无油TBN; 2.8的金属比的过碱性横酸巧
[012引 5-苯酪巧:具有200的无油TBN; 1.2的金属比的"中性"苯酪巧 [01 %] 6-横酸钢:具有650的无油TBN的过碱性横酸钢
[0127] 7-横酸儀:具有600的无油TBN的过碱性横酸儀
[0128] 8-烷基化二芳基胺和受阻酪抗氧化剂的组合
[0129] 9-分散剂：由2000Mn PIB制备的PIB班巧酷亚胺
[0130] 10-实施例中所用其它添加剂包括摩擦改进剂、倾点下降剂、消泡剂、腐蚀抑制剂， 且包括一些量的稀释油。
[0131] 表2-润滑油组合物配制剂(5W-30)
[0132]
[0133] 1-除非另外指出，W上显示的所有量W重量％表示且基于无油
[0134] 2-横酸巧为一种或多种具有至少300的TBN和至少10的金属比的过碱性烷基苯横 酸巧
[01巧]3-具有~600的TBN的过碱性横酸儀
[0136] 4-具有~200的TBN的硫偶联酪盐
[0137] 5-无灰抗氧化剂-壬基化和二壬基化二苯胺、受阻酪醋和硫化締控的混合物
[013引10-实施例中所用其它添加剂包括摩擦改进剂、倾点下降剂、消泡剂、腐蚀抑制剂， 且包括一些量的稀释油。
[0139] 试验
[0140] 低速预点火事件在两个发动机中测量:Ford 2.0L Ecoboost发动机和GM 2.0L Ecotec。运些发动机都是满轮增压汽油直喷式(GDI)发动机。For祀coboost发动机W两个阶 段操作。在第一阶段中，发动机Wl500rpm和14.4己制动平均有效压力(816?)操作。在第二 阶段期间，发动机W175化pm和17.0己BMEP操作。发动机在每个阶段中运行25,000个燃烧循 环，并计数LSPI事件。
[0141] GM Ecotec发动机W2000rpm和22.0己BMEP并W100°C的油箱溫度操作。试验由9个 15,000个燃烧循环的阶段组成，各个阶段由空转周期分隔。因此，经135,000个燃烧循环计 数燃烧事件。
[0142] LSPI事件通过监控峰值气缸压力(PP)和气缸中燃料进料的质量分数燃烧(MFB)测 定。当满足两个标准时，确定发生LSPI事件。峰值气缸压力的阔值通常为9,000-10，000kPa。 MFB的阔值通常使得至少2%的燃料进料稍后，即上止点后(ATDC)5.5度燃烧。LSPI事件可报 告为事件/100，000个燃烧循环、事件/循环和/或燃烧循环/事件。
[01 创 表4一GM Ecotec LSPI试验 >1 >11
[0145] 数据表明总清净剂灰降至1重量下导致LSPI事件降低。用儀和/或钢清净剂部 分替代巧清净剂也提供观察到的LSPI事件降低。另外，用酪盐基清净剂部分替代横酸盐清 净剂产生可观察到的LSPI事件降低。
[0146] 已知一些上述材料在最终配制剂中可能相互作用，使得最终配制剂的组分可能与 起初加入的那些不同。由此形成的产品，包括经W其意欲用途使用本发明润滑剂组合物而 形成的产品可能不容易描述。然而，所有运类改进和反应产物均包括在本发明的范围内；本 发明包括通过将上述组分混合而制备的润滑剂组合物。
[0147] 将W上提及的各文件通过引用结合到本文中，如如果有的话，本申请要求保护其 权益的优先权文件和所有相关申请。除实施例中，或另外明确指出外，在本说明书中描述材 料的量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数量应当理解被措辞"约"修饰。除非另外指 出，本文提及的各个化学品或组合物应当理解为可含有异构体、副产物、衍生物和通常应当 理解存在于商品级中的其它运类材料的商品级材料。然而，除非另外指出，各个化学组分的 量表示为排除了通常可存在于商业材料中的任何溶剂或稀释油。应当理解本文所述量、范 围和比的上限和下限可独立地组合。类似地，本发明各个元素的范围和量可W与任何其它 元素的范围或量一起使用。
[0148] 如本文所用，术语"控基取代基"或"控基其本领域技术人员熟知的常用意义使 用。具体而言，它指具有直接连接在分子其余部分上的碳原子且主要具有控性质的基团。控 基的实例包括：（i)控取代基，即脂族(例如烷基或締基）、脂环族(例如环烷基、环締基)取代 基，和芳族-、脂族-和脂环族取代的芳族取代基，W及其中环通过该分子的另一部分完成 (例如两个取代基一起形成环）的环状取代基；（ii)取代的控取代基，即含有在本发明上下 文中不改变取代基的主要控性质的非控基团（例如面素(尤其是氯和氣）、径基、烷氧基、琉 基、烷基琉基、硝基、亚硝基和亚硫酷基(sul曲〇巧））的取代基；（iii)杂取代基，即在本发明 上下文中，在具有主要控性质的同时在由碳原子组成的环或链中含有不同于碳的取代基。
[0149] 杂原子包括硫、氧和氮，且包括取代基如化晚基、巧喃基、嚷吩基和咪挫基。一般而 言，对于每10个碳原子，在控基中存在不多于2,优选不多于1个非控取代基;通常，控基中可 能不存在非控取代基。
[0150] 尽管已关于优选实施方案解释了本发明，应当理解经阅读本说明书，其各种改进 会为本领域技术人员所了解。因此，应当理解此处公开的发明意欲涵盖属于所附权利要求 书范围的运类改进。
【主权项】
1. 一种降低火花点火直喷式内燃机中的低速预点火事件的方法，其包括向发动机中供 入包含具有润滑粘度的基油和金属过碱性清净剂的润滑剂组合物。2. 根据权利要求1的方法，其中发动机在具有大于或等于10巴的制动平均有效压力 (BMEP)的负载下操作。3. 根据权利要求1的方法，其中发动机以小于或等于3，OOOrpm的速度操作。4. 根据权利要求1的方法，其中发动机以液体烃燃料、液体非烃燃料或其混合物为燃 料。5. 根据权利要求4的方法，其中发动机以天然气、液化石油气（LPG)、压缩天然气（CNG) 或其混合物为燃料。6. 根据权利要求1的方法，其中金属过碱性清净剂包含磺酸盐清净剂、酚盐清净剂、水 杨酸盐清净剂及其组合中的一种或多种。7. 根据权利要求1的方法，其中润滑剂组合物进一步包含至少一种选自无灰分散剂、无 灰抗氧化剂、含磷抗磨添加剂、摩擦改进剂和聚合物粘度改进剂的其它添加剂。8. 根据权利要求6的方法，其中金属过碱性清净剂包含磺酸盐清净剂。9. 根据权利要求6的方法，其中金属过碱性清净剂包含水杨酸盐清净剂。10. 根据权利要求6的方法，其中金属过碱性清净剂包含碱金属或碱土金属清净剂。11. 根据权利要求1的方法，其中金属过碱性清净剂具有5-30的金属比。12. 根据权利要求1的方法，其中金属过碱性清净剂以润滑剂组合物的0.2-8重量％的 量存在。13. 根据权利要求3的方法，其中润滑组合物进一步包含组合物的0.5-4重量％的量的 聚烯基琥珀酰亚胺分散剂。14. 根据权利要求1的方法，其中润滑组合物包含至少50重量％ II组基油、III组基油或 其混合物。15. 根据权利要求1的方法，其中金属过碱性清净剂包含硫偶联酚盐清净剂。16. 根据权利要求1的方法，其中金属过碱性清净剂以提供0.1重量％至0.9重量％硫酸 盐灰给润滑组合物的量存在。17. 根据权利要求1-16中任一项的方法，其中存在至少10 %的LSPI事件数目降低。18. 根据权利要求1-12中任一项的方法，其中低速预点火事件降至少于20个LSPI事件/ 100,000个燃烧事件。
【文档编号】C10M163/00GK106062157SQ201480063039
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2014年9月19日
【发明人】P·E·莫热, J·G·迪茨, A·萨玛特
【申请人】路博润公司