专利名称：一种微米级超细氯化钠的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制备超细氯化钠的方法，特指以醇类作为反溶剂，采用反溶剂法制备微米级超细氯化 钠的方法。
背景技术：
氯化钠广泛地用于食品工业、日常生活中还用于玻璃、染料、冶金等工业。用于制造纯碱和烧碱及其 他化工原料，用于矿石冶炼，食品业和渔业用于盐腌，还可用作调味料的原料和精制食盐。氯化钠主要来 源于制盐行业。在我国制盐行业只是一个资源采掘和初级加工的行业，深度开发不够，产品附加值较低， 发展空间有限。随着市场经济的发展，低水平的制盐业在竞争中处于劣势。这就促使制盐企业思考如何把 企业做大做强，形成核心竞争力。而要做到这一点，必须研究开发具有高附加值的氯化钠精细化工产品， 以寻求突破。微米级超细氯化钠作为盐产业中具有高附加值的精细化工产品之一，在口腔医学、美容业等领域有良 好的应用前景。同时，微米级超细氯化钠作为气雾剂对治疗哮喘具有良好的疗效。微米级超细氯化钠的制 备技术分为球磨法、喷雾干燥法、超声化学法。球磨法一般需要二次球磨，由于氯化钠的强吸水性质使得 球磨条件苛刻，球磨后的产品需要高温脱水处理。该方法制备的超细氯化钠易团聚，且易带入杂质。国内 球磨法制备的氯化钠粒径约为150目左右(约100微米)，球磨法很难实现制备微米级超细氯化钠。喷雾 干燥法高温干燥条件下喷嘴易堵塞，氯化钠微晶颗粒易于团聚长大，收率低。国外研究人员采用超声化学 法制备了氯化钠粒径约为1200目左右(约10微米)的医用微米级超细氯化钠粉体，但是超声技术的使用 存在一定的环境危害。由于以上技术在制备微米级超细氯化钠时存在各种缺点，因此，探索新的微米级超 细氯化钠的制备技术是一项重要的研究开发课题。发明内容本发明的目的是提出一种制备微米级超细氯化钠的方法，即釆用反溶剂法制备微米级超细氯化钠的方法。本发明所述反溶剂法制备微米级超细氯化钠方法包括下列步骤室温下，在氯化钠饱和XR溶液中，加入一定量的醇和修饰剂搅拌半小时，快速过滤收集结晶，真空干 燥箱中80 'C干燥，即可得微米级超细氯化钠。其中所述的醇可以是甲醇，乙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，1,2-丙二醇和1，4-丁二醇，优选乙醇， 异丙醇和1,4-丁二醇；其中饱和氯化钠溶液与醇体积比为1:1 1:4;其中所述的修饰剂可以是土温80，山梨醇，柠檬酸，聚乙二醇-200 (PEG)和聚乙烯吡咯垸酮(PW), 优选山梨醇和聚乙烯吡咯烷酮(PVP);其中修饰剂的添加量占饱和氯化钠溶液中氯化钠总质量的10~20%;3本发明的显著优点之一是超细氯化钠的产率较高。例如，用乙醇为反溶剂时，随着反溶剂量的增加， 超细氯化钠的产率增加，产率最高可达76.5%。本发明的另一显著特点是使用修饰剂，能显著降低氯化钠 的粒径且粒径分布窄。
其中图l、图2、图3分别为当乙醇的量是50， 100, 200ml时的超细氯化钠形貌电镜扫描图； 图4、图5、图6分别为当异丙醇的量是50， 100, 200ml时的超细氯化钠形貌电镜扫描图； 图7、图8、图9分别为当1,4-丁二醇的量是50， 100, 200ml时的超细氯化钠形貌电镜扫描图； 图IO为加入修饰剂山梨醇时，乙醇的量50ml时的超细氯化钠形貌电镜扫描图； 图U为加入修饰剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)时，乙醇的量50ml时的超细氯化钠形貌电镜扫描图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明 实施例1室温下，在50 ml氯化钠饱和水溶液中，加入50ml的乙醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速过滤收 集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。用电子扫描显微镜(SEM)扫描表面形貌并计算粒径。用不同比例的乙醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在几微米附近。乙醇用量为50 ml 时，氯化钠的粒径为7.07 um; —次结晶产率为41.4%。 扫描结果见附图]。实施例2室温下，在50ml氯化钠饱和水溶液中，加入100ml的乙醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速过滤收 集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。用电子扫描显微镜(SEM)扫描表面形貌并计算粒径。用不同比例的乙醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在几微米附近。乙醇用量为IOO ml时，氯化钠的粒径为9.07um; —次结晶产率为60.2°/0。 扫描结果见附图2。实施例3室温下，在50ml氯化钠饱和水溶液中，加入200ml的乙醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速过滤收 集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。用电子扫描显微镜(SEM)扫描表面形貌并计算粒径。用不同比例的乙醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在几微米附近。乙醇用量为200 ml时，氯化钠的粒径为3.68 nm; —次结晶产率为76.5°/。。 扫描结果见附图3。实施例4室温下，在50ml氯化钠饱和水溶液中，加入50ml的异丙醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速过滤 收集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。釆用与实例1相同的方法进行样品分析。用不同比例的异丙醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在几微米附近。异丙醇用量为 50ml时，氯化钠的粒径为10.6 um; —次结晶产率为24.2%。4扫描结果附图4。 实施例5室温下，在50 ml氯化钠饱和水溶液中，加入100 ml的异丙醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速过 滤收集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用与实例1相同的方法进行样品分析。用不同比例的异丙醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在几微米附近。异丙醇用量为100 ml时，氯化钠的粒径为10.2 nm; —次结晶产率为40.7%。 扫描结果附图5。实施例6室温下，在50 ml氯化钠饱和水溶液中，加入200 ml的异丙醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速过 滤收集结晶，80 'C丁真空干燥箱中干燥。 采用与实例1相同的方法进行样品分析。用不同比例的异丙醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在几微米附近。异丙醇用量为200ml时，氯化钠的粒径为8.75 um; —次结晶产率为75.3%。扫描结果附图6。 实施例7室温下，在50ml氯化钠饱和水溶液中，加入50 ml的1，4-丁二醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速 过滤收集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用与实例1相同的方法进行样品分析。用不同比例的1，4-丁二醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在十几到几十微米附近。 1,4-丁二醇用量为50 ml时，氯化钠的粒径为25.12nm; —次结晶产率为36.7°/0。扫描结果附图7。实施例8室温下，在50ml氯化钠饱和水溶液中，加入100ml的1,4-丁二醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速 过滤收集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用与实例1相同的方法进行样品分析。用不同比例的1，4-丁二醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在十几到几十微米附近。 1,4-丁二醇用量为100ml时，氯化钠的粒径为14.64 n m; —次结晶产率为53.9%。 扫描结果附图8。实施例9室温下，在50ml氯化钠饱和水溶液中，加入200ml的1，4-丁二醇，不加修饰剂，搅拌半小时，快速 过滤收集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用与实例1相同的方法进行样品分析。用不同比例的1，4-丁二醇作为反溶剂制备超细氯化钠时，氯化钠的粒径分布在十几到几十微米附近。 1,4-丁二醇用量为200ml时，氯化钠的粒径为9.15 li m; —次结晶产率为63.1%。 扫描结果附图9。实施例10室温下，将10% (以氯化钠的重量计)的山梨醇溶于50ml氯化钠饱和水溶液后，再加入50ml乙醇5进行反应制备超细氯化钠。搅拌半小时，快速过滤收集结晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用与实例l相同的方法进行样品分析。加入修饰剂山梨醇，氯化钠的粒径由原来的7.07 um减至3.83 y m。 扫描结果附图10。实施例11室温下，将20% (以氯化钠的重量计)的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于50ml氯化钠饱和水溶液后， 再加入50 ml乙醇进行反应制备超细氯化钠。搅拌半小时，快速过滤收集结晶，80 r于真空干燥箱中干燥。 采用与实例1相同的方法进行样品分析。加入修饰剂PVP，氯化钠的粒径由原来的7.07 um减至3.85 " m。 扫描结果附图11。
权利要求
1、一种微米级超细氯化钠的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行室温下，将氯化钠溶于水制成饱和氯化钠溶液，然后加入醇类作为反溶剂，并添加修饰剂，搅拌，快速过滤收集结晶，真空干燥箱中80℃干燥制得微米级超细氯化钠粉体。
2、 根据权利要求1所述的一种微米级超细氯化钠的制备方法，其特征在于所述醇类可以是甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、1,2-丙二醇或1,4-丁二醇；优选乙醇、异丙 醇或l,4-丁二醇；其中反溶剂的添加量，按饱和氯化钠溶液与醇类的体积比为1: 1 1: 4。
3、 根据权利要求1所述的一种微米级超细氯化钠的制备方法，其特征在于所述的修饰剂 可以是土温80、山梨醇、柠檬酸、聚乙二醇-200 (PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP); 优选山梨醇或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，其中修饰剂的添加量占饱和氯化钠溶液中氯化 钠总质量的10~20%。
全文摘要
本发明涉及一种制备微米级超细氯化钠的方法，即采用反溶剂法制备微米级超细氯化钠的方法。该方法按照下述步骤进行室温下，将氯化钠溶于水制成饱和氯化钠溶液，然后加入醇类作为反溶剂，并添加修饰剂，搅拌，快速过滤收集结晶，真空干燥箱中80℃干燥制得微米级超细氯化钠粉体。其中所述醇类可以是甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、1，2-丙二醇或1，4-丁二醇；优选乙醇、异丙醇或1，4-丁二醇；其中所述的修饰剂可以是土温80、山梨醇、柠檬酸、聚乙二醇-200(PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；优选山梨醇或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。本发明工艺简单，超细氯化钠的产率较高，使用修饰剂，能显著降低氯化钠的粒径且粒径分布窄。
文档编号B82B3/00GK101565190SQ20091003133
公开日2009年10月28日 申请日期2009年5月8日 优先权日2009年5月8日
发明者敏 任, 卢章准, 吴占敖, 姜廷顺, 张东芝, 张运生, 殷恒波, 江瑞生, 沈玉堂, 琳 漆, 王爱丽, 晨 葛, 薛金娟, 陈维广 申请人:江苏大学