一种用于形成镍钼稀土-二硅化钼复合镀层的电镀液及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种用于形成镍钼稀土-二硅化钼复合镀层的电镀液及制备方法，所述用于形成镍钼稀土-二硅化钼复合镀层的电镀液按每升计算，含有镍盐为10~400g、含钼杂多酸盐为10~800g、络合剂为5~100g、氯化物为10~300g、稀土为0.05～6g、二硅化钼为5～60g、表面活性剂为0.01～0.9g，余量为水。其制备方法包括稀土盐溶液的配制、二硅化钼微粒的预处理、镍盐-钼杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液的制备和镍钼稀土-二硅化钼复合镀层的电镀液的制备等4个步骤，得到的用于形成镍钼稀土-二硅化钼复合镀层的电镀液用于在待镀镀件上进行电镀形成镍钼稀土-二硅化钼复合镀层。
【专利说明】—种用于形成镍钼稀土-二硅化钼复合镀层的电镀液及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]热障涂层技术是目前大幅度提高金属高温材料工作温度的唯一切实可行的方法。 高温合金有镍基合金、钥基合金、钛基合金和铌基合金等，镍基合金是常用的高温合金。目前获得实际应用的热障涂层大多为双层结构，表层为陶瓷隔热层，主要作用是隔热、抗腐蚀、冲刷和侵蚀；底层为金属粘结层，起着抗高温氧化腐蚀和改善基体与陶瓷涂层物理相容性的作用。MCrAH(M:N1、Co或Ni+Co)是目前热障涂层普遍采用的一种粘结层材料。镍钥镀层与纯镍相比具有良好的硬度、耐高温、耐磨性、耐蚀性、较低的析氢超电势等，在冶金、 机械、化工、氯碱工业、石油、电子等诸多领域有着广泛的应用前景。MoSi2因其具有陶瓷和金属的双重特性、具有良好的综合力学性能、高熔点、适中的比重、较低的热膨胀系数、良好的高温抗氧化性及良好的电热传导性，在镍钥稀土合金镀层中夹杂着固体二硅化钥微粒， 可改善镀层的热膨胀系数、硬度、耐磨、耐蚀、自润滑等，但目前尚没有镍钥稀土-二硅化钥复合镀层及其制备方法的相关报道。
【发明内容】
[0003]本发明的目的之一是提供一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0004]本发明的目的之二是提供上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法。
[0005]本发明的目的之三在于提供上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的应用方法。
[0006]本发明的技术方案
一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为 l(T400g、含钥杂多酸盐为l(T800g、络合剂为5?100g、氯化物为l(T300g、稀土为0.05? 6g、二硅化钥为5?60g、表面活性剂为0.01?0.9g，余量为水；.其中所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或两种以上组成的混合物；
所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵、钥酸钠、磷钥酸铵、钥酸中的一种或两种以上组成的混合物；
所述的络合剂为甲酸、乙酸、氨基乙酸、羟基乙酸、乳酸、草酸、丁二酸、柠檬酸、苹果酸、 酒石酸中的一种或两种以上组成的混合物；
所述的氯化物为氯化铵、氯化钾、氯化钠中的一种和两种以上组成的混合物；
所述的称土为俩、铺、谱、钦、紅、箱、礼、铺、摘、钦、辑、钱、镜、错、乾、锐中的一种或两种以上的稀土组成的混合物；所述的表面活性剂为曲拉通x-100、十六烷基三甲基溴化铵、溴化十六烷基吡啶、聚乙二醇6000中的一种或两种以上组成的混合物。
[0007]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、稀土盐溶液的配制
将稀土氧化物溶于硝酸或盐酸中，配制成稀土的浓度为10?50g/L稀土盐溶液； 其中稀土氧化物为镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钦、铒、铥、镱、镥、钇、钪中的一种或两种以上的稀土氧化物组成的混合物；
稀土盐为稀土硝酸盐、稀土氯化物或稀土硝酸盐与稀土氯化物组成的混合物；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
将粒径为10 ii m?IOnm的二硅化钥微粒先用丙酮清洗，再浸泡于2?6mol/L的盐酸溶液中0.2?lh，抽滤，水洗至中性，在50?100°C下干燥0.5?5h，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、用水将镍盐、含钥杂多酸盐、络合剂和氯化物溶解后，加入步骤(I)制备的稀土盐溶液，用碳酸钠水溶液调pH值为7.5?9.0，即得镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液，控制其中镍盐、含钥杂多酸盐、络合剂、氯化物、稀土的浓度分别为10-400g/L、 10-800g/L、5-100g/L、10-300g/L、0.05_6g/L ；
其中镍盐为硝酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或两种以上组成的混合物；
含钥杂多酸盐为钥酸铵、钥酸钠、磷钥酸铵、钥酸中的一种或两种以上的混合物； 络合剂为甲酸、乙酸、氨基乙酸、羟基乙酸、乳酸、草酸、丁二酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸中的一种或两种以上的混合物；
氯化物为氯化铵、氯化钾、氯化钠中的一种或两种以上的混合物；
(4)、将步骤(I)所得的预处理后的二硅化钥微粒、步骤(2)制备的镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液的体积的1-6.5%与表面活性剂混 合后，在研钵中研磨， 然后转入新的容器继续添加步骤(2)所得的余量的镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液，控制搅拌转速为100?900rpm进行搅拌4?12h后,用超声波处理0.2?Ih, 即得用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液；
上述所用的镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液、二硅化钥和表面活性剂的量，按镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液:二硅化钥:表面活性剂为IL:5?60g:0.01?0.9g的比例计算；
所述的表面活性剂为自曲拉通X-100、十六烷基三甲基溴化铵、溴化十六烷基吡啶、聚乙二醇6000中的一种或两种以上的混合物。
[0008]上述所得的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液用于在待镀镀件上进行电镀形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的方法，步骤如下:
将待镀镀件放入用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液中进行电镀并作为阴极，阳极为镍，电镀过程控制电流密度10?25A/dm2，电镀液pH值7.5?9.0，电镀温度 40?60°C,搅拌转速100?600rpm,电镀时间10?60min,电镀完毕后,镀件用水冲洗,风干，即得具有镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍合金板、镍板或镍单晶板。[0009]本发明的有益效果
本发明的一种镍钥稀土-二硅化钥复合镀层，由于在镍钥稀土合金镀层中夹杂着固体二硅化钥微粒，二硅化钥因其具有陶瓷和金属的双重特性、具有良好的综合力学性能、 高熔点、较低的热膨胀系数、良好的高温抗氧化性及良好的电热传导性，镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的硬度明显提高，热膨胀系数下降，其硬度为812.5-901.2HV，热膨胀系数为
12.2 X KT6IT1 -5.5X10 范围。
【具体实施方式】
[0010]下面通过具体实施例对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
[0011]用沃伯特测量仪器(上海)有限公司401MVDTM显微维氏硬度计测量镍钥-二硅化钥复合镀层的显微硬度，测定方法见参考文献:刘小珍，王刚，宋玲玲，李昕，朱旭倩.铬-镧镀层的制备及其光谱性能.光谱学与光谱分析.2011，31 (7): 1964-1967。
[0012]用德国耐驰科学仪器有限公司DIL 402C热膨胀仪测定镍钥_ 二硅化钥复合镀层的热膨胀系数，测定方法见DIL 402C热膨胀仪的使用说明书。
[0013]实施例1
一种用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为10g、 含钥杂多酸盐为log、络合剂为5g、氯化物为10g、稀土为0.05g、二硅化钥为5g、表面活性剂为0.0lg，余量为水；
其中所述的镍盐为硝酸镍；
所述的含钥杂多酸盐为钥酸钠；
所述的络合剂为甲酸、草酸按质量比计算，即甲酸:草酸为2:3组成的混合物；
所述的氯化物为氯化铵；
所述的表面活性剂为分子量为6000的聚乙二醇；
所述的稀土为镧。
[0014]上述所得的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、称取2.3456g氧化镧于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加12mL质量浓度为37%的盐酸， 加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属镧浓度为20g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为10 ii m 二娃化钥微粒5g于IOOmL的烧杯中，加IOmL丙酮,搅拌5min,抽滤， 将二硅化钥微粒于IOOmL的烧杯中，加2mol/L盐酸溶液10mL，浸泡0.2h，抽滤，水洗至中性，在50°C烘箱中干燥5h，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、硝酸镍-钥酸钠-甲酸-草酸-氯化铵-氯化镧混合溶液的制备
在2L的烧杯中加入IOg硝酸镍、IOg钥酸钠、2g甲酸、3g草酸、IOg氯化铵，加入步骤(I) 所得的镧浓度为20g/L的稀土盐溶液2.5mL，加935mL水溶解硝酸镍、钥酸钠、甲酸、草酸、氯化铵，然后用碳酸钠水溶液调节溶液PH值为7.5，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得硝酸镍-钥酸钠-甲酸-草酸-氯化铵-氯化镧混合溶液；
(4)、将5g步骤(2)处理的二硅化钥微粒于研钵中，加入0.0lg表面活性剂即聚乙二醇6000、10mL步骤(3)所得的硝酸镍-钥酸钠_甲酸-草酸-氯化铵_氯化镧混合液，研磨30min，转入2L的三口烧瓶中，加入990mL步骤(3)所得的硝酸镍-钥酸钠-甲酸-草酸-氯化铵-氯化镧混合液，控制搅拌转速为IOOrpm进行搅拌12h后，超声波处理0.2h，即得一种用于形成镍钥镧-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0015]将上述所得的一种用于形成镍钥镧-二硅化钥复合镀层的电镀液用于待镀镍合金板进行电镀形成镍钥镧-二硅化钥复合镀层的方法，具体步骤如下:
将80mm X 80mm X0.5mm的待镀镀件放入上述所得的一种用于形成镍钥镧-二娃化钥复合镀层的电镀液中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为lOOrpm，电流密度为10A/dm2，电镀液pH值为7.5，温度为 40°C，施镀时间为lOmin，取出镀件，用水冲洗净，风干，即得具有镍钥镧-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍合金板。
[0016]上述所得的镀件上的镍钥镧-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为812.5HV，其热膨胀系数为12.2X10_ 6K'
[0017]实施例2
一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为400g、 含钥杂多酸盐为800g、络合剂为100g、氯化物为300g、稀土为6 g、二硅化钥为60g、表面活性剂为0.9g，余量为水；
其中所述的镍盐为氯化镍、硫酸镍按质量比计算，即氯化镍:硫酸镍为1:1的比例组成的混合物；
所述的含钥杂多酸盐为磷钥酸铵；
所述的络合剂为柠檬酸；
所述的氯化物为氯化钾、氯化钠按质量比计算，即氯化钾:氯化钠为1:1的比例组成的混合物； 所述的表面活性剂为曲拉通X-100、十六烷基三甲基溴化铵按质量比计算，即曲拉通 x-100:十六烷基三甲基溴化铵为4:5的比例组成的混合物；
所述的稀土为钕、钇组成的混合物。
[0018]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、称取3.4992g氧化钕于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加30mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属钕浓度为30g/L的稀土盐溶液；
称取3.8100g氧化钇于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加30mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属钇浓度为30g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为IOnm 二娃化钥微粒60g于200mL的烧杯中，加50mL丙酮,搅拌5min,抽滤， 将二硅化钥微粒于200mL的烧杯中，加6mol/L盐酸溶液50mL，浸泡lh，抽滤，水洗至中性， 在100°C烘箱中干燥0.5h，即得预处理后的二硅化钥微粒；(3)、硫酸镍-氯化镍-磷钥酸铵-柠檬酸-氯化钾-氯化钠-硝酸钕-硝酸钇混合液的制备
在2L的烧杯中加入200g硫酸镍、200g氯化镍、800g磷钥酸铵、50g柠檬酸、50g氯化钾，50g氯化钠，加入步骤(I)所得的钕浓度为30g/L的的稀土盐溶液IOOmL和步骤(I)所得的钇浓度为30g/L的的稀土盐溶液IOOmLjP 780mL水并搅拌溶解，用碳酸钠水溶液调节溶液PH值为9.0，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得硫酸镍-氯化镍-磷钥酸铵-柠檬酸-氯化钾-氯化钠-硝酸钕-硝酸钇混合液；
(4)、将60g步骤(2)经预处理后的二硅化钥微粒于研钵中，加入表面活性剂即0.5g 十六烷基三甲基溴化铵和0.4g曲拉通X-100、60mL步骤(3)所得的硫酸镍-氯化镍-磷钥酸铵-柠檬酸-氯化钾-氯化钠-硝酸钕-硝酸钇混合液，研磨60min，转入2L的三口烧瓶中，再加入940mL步骤(3)所得的硫酸镍-氯化镍-磷钥酸铵-柠檬酸-氯化钾-氯化钠-硝酸钕-硝酸钇混合液，控制搅拌转速为900rpm进行搅拌4h后，超声波处理lh，即得用于形成镍钥钕钇-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0019]将上述所得的用于形成镍钥钕钇-二硅化钥复合镀层的电镀液转入2L的烧杯中， 将80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为600rpm，电流密度为25A/dm2，电镀液PH值为9.0，温度为60°C，施镀时间为60min，取出镀件，用水冲洗净，风干，即得具有镍钥钕钇-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍板。
[0020]上述所得的镀件上的镍钥钕钇-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为897HV，其热膨胀系数为5.5X10_ 6K'
[0021]实施例3
一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为200g、 含钥杂多酸盐为400g、络合剂为52.5g、氯化物为155g、稀土为3g、二硅化钥为32.5g、表面活性剂为0.455g，余量为水；
其中所述的镍盐为硝酸镍和氯化镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍为3:1的比例组成的混合物；
所述的含钥杂多酸盐为 钥酸铵和钥酸按质量比计算，即钥酸铵:钥酸为1:1的比例组成的混合物；
所述的络合剂为草酸；
所述的氯化物为氯化铵；
所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、溴化十六烷基吡啶和聚乙二醇6000按质量比计算，即十六烷基三甲基溴化铵:溴化十六烷基吡啶:聚乙二醇6000为2:5:1的比例组成的混合物；
所述的稀土为铒。
[0022]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(I)、称取5.7175g氧化铒于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加30mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属铒浓度为50g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为Ium 二娃化钥微粒32.5g于200mL的烧杯中，加35mL丙酮,搅拌5min,抽滤，将二硅化钥微粒于200mL的烧杯中，加3.0moI/L盐酸溶液50mL，浸泡0.8h，抽滤，水洗至中性，在65°C烘箱中干燥3.5h，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、在2L的烧杯中加入150g硝酸镍、50g氯化镍、200g钥酸铵、200g钥酸、52.5g草酸、 155g氯化铵，再加入60mL步骤(I)所得的铒浓度为50g/L的稀土盐溶液，然后再加920mL 水搅拌溶解，用碳酸钠水溶液调PH值为8.5，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得硫酸镍-氯化镍-磷钥酸铵-柠檬酸-氯化钾-氯化钠-硝酸铒混合液；
(4),32.5g步骤(2)经预处理后的二硅化钥微粒于研钵中，加表面活性剂即0.1138g 十六烷基三甲基溴化铵、0.2845g聚乙二醇6000和0.0569g溴化十六烷基吡啶、49mL步骤
(3)所得的硫酸镍-氯化镍-钥酸铵-钥酸-草酸-氯化铵-硝酸铒混合液，研磨55min， 转入2L的三口烧瓶中，加入935mL步骤(3)所得的硫酸镍-氯化镍-钥酸铵-钥酸-草酸-氯化铵-硝酸铒混合液，控制搅拌转速为700rpm进行搅拌6h后，超声波处理0.3h，即得用于形成镍钥饵-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0023]将上述所得的用于形成镍钥饵-二硅化钥复合镀层的电镀液转入2L的烧杯中，将 80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为550rpm，电流密度为17.5A/dm2，电镀液PH值为8.5，温度为50°C，施镀时间为35min，取出镀件，用水冲洗净，风干，S卩得具有镍钥饵-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍单晶板。
[0024]上述所得的镀件上的镍钥铒-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为835.8HV，其热膨胀系数为8.( 10
[0025]实施例4
一种用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为100g、 含钥杂多酸盐为600g、络合剂为20g、氯化物为300g、稀土为0.15g、二硅化钥为7g、表面活性剂为0.4g，余量为水；
其中所述的镍盐为氯化镍；
所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵和磷钥酸铵按质量比计算，即钥酸铵:磷钥酸铵为1:1 的比例组成的混合物；
所述的络合剂为酒石酸；
所述的氯化物为氯化铵和氯化钠按质量比计算，即氯化铵:氯化钠为1:1的比例组成的混合物；`所述的表面活性剂为溴化十六烷基吡啶；
所述的稀土为钐。
[0026]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(I)、钐浓度为50g/L的溶液的制备
称取2.8991g氧化钐于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加15mL质量百分比浓度为37%的盐酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属钐浓度为50g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为2 ii m 二娃化钥微粒7g于IOOmL的烧杯中,加IOmL丙酮,搅拌5min,抽滤， 将二硅化钥微粒于IOOmL的烧杯中，加5mol/L盐酸溶液10mL，浸泡0.5h，抽滤，水洗至中性，在60°C烘箱中干燥4h，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、氯化镍-磷钥酸铵-钥酸铵-酒石酸-氯化钠-氯化铵-氯化钐混合液的制备在2L的烧杯中加入IOOg氯化镍、300g磷钥酸铵、300g钥酸铵、20g酒石酸、150g氯化
钠、150g氯化铵，加入3mL步骤(I)所得的钐浓度为50g/L的溶液，加入980mL水，搅拌溶解， 用碳酸钠溶液调节溶液PH值为8.0，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得氯化镍-磷钥酸铵-钥酸铵-酒石酸-氯化钠-氯化铵-氯化钐混合液；
(4)、将7g的步骤(2)预处理后的二硅化钥微粒于研钵中，加入表面活性剂即0.4g溴化十六烷基吡啶、加入7mL步骤(3)所得的氯化镍-磷钥酸铵-钥酸铵-酒石酸-氯化钠-氯化铵-氯化钐混合液，研磨55min，转入2L的三口烧瓶中，加入993mL步骤(3)所得的氯化镍-磷钥酸铵-钥酸铵-酒石酸-氯化钠-氯化铵-氯化钐混合液，控制搅拌转速为SOOrpm 进行搅拌IOh后，超声波处理0.4h，即得用于形成镍钥钕钐-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0027]将上述镍钥钕钐-二硅化钥复合镀层的电镀液转入2L的烧杯中，将 80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为200rpm，电流密度为20A/dm2，电镀液 pH值为8.6，温度为55°C，施镀时间为20min，取出镀件，用水冲洗净，风干，即得具有镍钥钕钐-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍单晶板。
[0028]上述所得的镀件上的镍钥钐-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为832.2HV，其热膨胀系数为7.1XlO-6K'
[0029]实施例5
一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为150g、 含钥杂多酸盐为100g、络合剂为75g、氯化物为50g、稀土为0.05g、二硅化钥为45g、表面活性剂为0.2g，余量为水；
其中所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍和硫酸镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍:硫酸镍为1:1:1的比例组成的混合物；
所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵；
所述的络合剂为乙酸和苹果酸按质量比计算，即乙酸:苹果酸为1:1的比例组成的混合物；
所述的氯化物为氯化钾；
所述的表面活性剂为曲拉通x-100和聚乙二醇6000按质量比计算，即曲拉通X-100: 聚乙二醇6000为1:1的比例组成的混合物；
所述的稀土为镥。
[0030]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:(1)、称取0.5686g氧化镥于50mL小烧杯中，在搅拌下加3mL浓硝酸,加热,使其溶解， 待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属镥浓度为10g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为IOOnm 二娃化钥微粒45g于200mL的烧杯中，加50mL丙酮,搅拌5min,抽滤，将二硅化钥微粒于200mL的烧杯中，加2.5mol/L盐酸溶液50mL，浸泡0.3h，抽滤，水洗至中性，在70°C烘箱中干燥3h，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、在2L的烧杯中加入50g硝酸镍、50g氯化镍、50g硫酸镍、IOOg钥酸铵、35g乙酸、 35g苹果酸、50g氯化钾，加入5mL步骤(I)所得的镥浓度为10g/L的稀土盐溶液，加980mL 水搅拌溶解，用碳酸钠水溶液调PH值为8.2，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-乙酸-苹果酸-氯化钾-硝酸镥混合液；
(4)、将45g步骤(2)经预处理后的二硅化钥微粒于研钵中，加入表面活性剂即0.1g聚乙二醇6000和0.1g曲拉通X-100、60mL步骤(3)所得的硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-乙酸-苹果酸-氯化钾-硝酸镥混合液，研磨55min，转入2L的三口烧瓶中，加入940mL 步骤(3)所得的硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-乙酸-苹果酸-氯化钾-硝酸镥混合液，控制搅拌转速为200rpm进行搅拌I Ih后，超声波处理0.5h，即得用于形成镍钥镥-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0031]将上述所得的用于形成镍钥镥-二硅化钥复合镀层的电镀液转入2L的烧杯中， 将80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为300rpm，电流密度为19A/dm2，电镀液PH值为8.9，温度为45 °C，施镀时间为50min，取出镀件，用水冲洗净，风干，S卩得具有镍钥镥-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍单晶板。
[0032]上述所得的镀件上的镍钥镥-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为901.2HV，其热膨胀系数为TJXlO-6K'
[0033]实施例6
一种用于形成镍钥稀 土-二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为50g、 含钥杂多酸盐为200g、络合剂为60g、氯化物为200g、稀土为3g、二硅化钥为30g、表面活性剂为0.5g，余量为水；
其中所述的镍盐为硝酸镍；
所述的含钥杂多酸盐为钥酸钠；
所述的络合剂为氨基乙酸和乳酸安质量比计算，即氨基乙酸:乳酸为1:1的比例组成的混合物；
所述的氯化物为氯化钾；
所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵；
所述的稀土为镨。
[0034]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(I )、称取4.6813g氧化镨于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加15mL质量浓度为37%的盐酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属镨浓度为40g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为4 ii m 二娃化钥微粒30g于IOOmL的烧杯中,加30mL丙酮,搅拌5min,抽滤， 将二硅化钥微粒于IOOmL的烧杯中，加3.5mol/L盐酸溶液30mL，浸泡0.6h，抽滤，水洗至中性，在85°C烘箱中干燥1.5h，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、在2L的烧杯中加入50g硝酸镍、200g钥酸钠、30g氨基乙酸、30g乳酸、200g氯化钾，加步骤(I)所得的镨浓度为40g/L的稀土盐溶液75mL，加910mL水搅拌溶解，用碳酸钠水溶液调PH为7.8，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得硝酸镍-钥酸钠-氨基乙酸-乳酸-氯化钾-氯化镨混合液；
(4)、将30g步骤(2)经预处理后的二硅化钥微粒于研钵中，加入表面活性剂即0.5g 十六烷基三甲基溴化铵、45mL步骤(3)所得的硝酸镍-钥酸钠-氨基乙酸-乳酸-氯化钾-氯化镨混合液，研磨55min，转入2L的三口烧瓶中，加入955mL步骤(3)所得的硝酸镍-钥酸钠-氨基乙酸-乳酸-氯化钾-氯化镨混合液，控制搅拌转速为300rpm进行搅拌 5h后，超声波处理0.6h，即得用于形成镍钥镨-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0035]将上述电镀液转入2L的烧杯中，将80mmX 80mmX0.5mm的待镀镀件放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为400rpm，电流密度为15A/dm2，电镀液pH值为7.8，温度为30°C，施镀时间为30min。 取出镀件，用水冲洗净，风干，即得具有镍钥镨-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍合金板。
[0036]上述所得的镀件上的镍钥镨-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为837.9HV，其热膨胀系数为SJXlO-6K'
[0037]实施例7
一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为250g、 含钥杂多酸盐为500g、络合剂为30g、氯化物为300g、稀土 5g，二硅化钥为35g、表面活性剂为0.4g，余量为水；
其中所述的镍盐为硝酸镍和 氯化镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍为2:3的比例组成的混合物；
所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵和磷钥酸铵按质量比计算，即钥酸铵、磷钥酸铵为3:2 的比例组成的混合物；
所述的络合剂为苹果酸；
所述的氯化物为氯化铵和氯化钾按质量比计算，即氯化铵:氯化钾为1:1的比例组成的混合物；
所述的表面活性剂为曲拉通X-100和十六烷基三甲基溴化铵按质量比计算，即曲拉通 X-100:十六烷基三甲基溴化铵为1:1的比例组成的混合物；
所述的稀土为铽和镝按质量比计算，即铽:镝为1:1的比例组成的混合物。
[0038]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(I )、称取2.8775g氧化铽于50mL小烧杯中，在搅拌下加15mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属铽浓度为50g/L的稀土盐溶液；
称取2.8688g氧化镝于50mL小烧杯中，在搅拌下加15mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土金属镝浓度为50g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为80nm 二娃化钥微粒35g于200mL的烧杯中，加40mL丙酮,搅拌5min,抽滤， 将二硅化钥微粒于200mL的烧杯中，加3mol/L盐酸溶液50mL，浸泡0.8h，抽滤，水洗至中性，在65°C烘箱中干燥3.5h，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、硝酸镍-氯化镍-钥酸铵-磷钥酸铵-苹果酸-氯化钾-氯化铵-硝酸铽-硝酸镝混合液的制备
在2L的烧杯中加入IOOg硝酸镍、150g氯化镍、300g钥酸铵、200g磷钥酸铵、30g苹果酸、150g氯化钾、150g氯化铵，再加入50ml步骤(I)所得的铽浓度为50g/L的稀土盐溶液和 50mL镝浓度为50g/L的稀土盐溶液，再加入885mL水搅拌溶解，用碳酸钠水溶液调pH值为
7.9后，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得硝酸镍-氯化镍-钥酸铵-磷钥酸铵-苹果酸-氯化钾-氯化铵-硝酸铽-硝酸镝混合液；
(4)、将35g步骤(2)经预处理后的二硅化钥微粒于研钵中，加入表面活性剂即0.2g 十六烷基三甲基溴化铵和0.2g曲拉通X-100、60mL步骤(3)所得的硝酸镍-氯化镍-钥酸铵-磷钥酸铵-苹果酸-氯化钾-氯化铵-硝酸铽-硝酸镝混合液，研磨50min，转入2L的三口烧瓶中，加入940mL步骤(3)所得的硝酸镍-氯化镍-钥酸铵-磷钥酸铵-苹果酸-氯化钾-氯化铵-硝酸铽-硝酸镝混合液，控制搅拌转速为500rpm进行搅拌8h后，超声波处理0.Bh,即得用于形成镍钥铽镝-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0039]将上述所得的用于形成镍钥铽镝-二硅化钥复合镀层的电镀液转入2L的烧杯中， 将80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为450rpm，电流密度为22A/dm2，电镀液PH值为7.9，温度为35°C，施镀时间为55min，取出镀件，用水冲洗净，风干，S卩得具有镍钥铽镝-二硅化钥复合镀层的镀件； 所述的待镀镀件为镍板。
[0040]上述所得的镀件上的镍钥铽镝-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为893.9HV，其热膨胀系数为TJXKT6K'
[0041]实施例8
一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液，按每升计算，含有镍盐为300g、 含钥杂多酸盐为300g、络合剂为40g、氯化物为300g、稀土为2g、二硅化钥为40g、表面活性剂为0.4g，余量为水；
其中所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍和硫酸镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍:硫酸镍为1:1:1的比例组成的混合物；
所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵；
所述的络合剂为羟基乙酸和丁二酸按质量比计算，即羟基乙酸:丁二酸为3:1的比例组成的混合物；所述的氯化物为氯化铵和氯化钾按质量比计算，即氯化铵:氯化钾为2:1的比例组成的混合物；
所述的表面活性剂为曲拉通X-1OO和十六烷基三甲基溴化铵按质量比计算，即曲拉通 X-100:十六烷基三甲基溴化铵为1:1的比例组成的混合物；
所述的稀土为铈和钆按质量比计算，即铈:礼为1:1的比例组成的混合物。
[0042]上述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、称取1.4408g氧化钆于50mL小烧杯中，在搅拌下加7mL浓硝酸，加热，使其溶解， 待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土钆浓度为25g/L的稀土盐溶液；
称取1.464Ig氧化铈于50mL小烧杯中，在搅拌下加15mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，即得稀土铈浓度为25g/L的稀土盐溶液；
(2)、二硅化钥微粒的预处理
称取粒径为500nm 二娃化钥·微粒40g于200mL的烧杯中，加40mL丙酮,搅拌5min,抽滤，将二硅化钥微粒于IOOmL的烧杯中，加4.5mol/L盐酸溶液40mL，浸泡0.9h，抽滤，水洗至中性，在90°C烘箱中干燥lh，即得预处理后的二硅化钥微粒；
(3)、在2L的烧杯中加入IOOg硝酸镍、IOOg氯化镍、IOOg硫酸镍、300g钥酸铵、30g羟基乙酸、IOg 丁二酸、200g氯化钾，IOOg氯化铵，再加入40mL步骤(I)所得的钆浓度为25g/L 的稀土盐溶液和40mL步骤(I)所得的铈浓度为25g/L的稀土盐溶液，再加入905mL水搅拌溶解，用碳酸钠水溶液调PH值为8.8，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，即得硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-羟基乙酸-丁二酸-氯化钾-氯化铵-硝酸钆-硝酸铈混合液；
(4)、将40g步骤(2)经预处理后的二硅化钥微粒于研钵中，加入表面活性剂即0.2g 十六烷基三甲基溴化铵和0.2g曲拉通X-100、55mL步骤(3)所得的硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-羟基乙酸-丁二酸-氯化钾-氯化铵-硝酸钆-硝酸铈混合液，研磨50min， 转入2L的三口烧瓶中，加入945mL步骤(3)所得的硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-羟基乙酸-丁二酸-氯化钾-氯化铵-硝酸钆-硝酸铈混合液，控制搅拌转速为400rpm进行搅拌7h后，超声波处理0.7h，即得用于形成镍钥钆铈-二硅化钥复合镀层的电镀液。
[0043]将上述所得的用于形成镍钥钆铈-二硅化钥复合镀层的电镀液转入2L的烧杯中， 将80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为500rpm，电流密度为12A/dm2，电镀液PH值为8.8，温度为20°C，施镀时间为45min，取出镀件，用水冲洗净，风干，S卩得具有镍钥钆铈-二硅化钥复合镀层的镀件；
所述的待镀镀件为镍板。
[0044]上述所得的镀件上的镍钥钆铈-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为879.8HV，其热膨胀系数为SAXKT6K'
[0045]实施例9 (实施例8的对照施例)
上述的一种用于形成镍钥镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步骤:
在2L的烧杯中加入IOOg硝酸镍、IOOg氯化镍、IOOg硫酸镍、300g钥酸铵、30g羟基乙酸、IOg 丁二酸、200g氯化钾，IOOg氯化铵,加985mL水溶解形成硝酸镍-氯化镍_硫酸镍-钥酸铵-羟基乙酸-丁二酸-氯化钾-氯化铵混合液，用碳酸钠水溶液调PH值为8.8， 移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得用于形成镍钥镀层的电镀液。
[0046]将上述所得的用于形成镍钥镀层的电镀液转入2L的烧杯中，将 80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为500rpm，电流密度为12A/dm2，电镀液 pH值为8.8，温度为20°C，施镀时间为45min，取出镀件，用水冲洗净，风干，即得具有镍钥镀层的镀件；所述的待镀镀件为镍板。
[0047]上述所得的镀件上的镍钥镀层经检测，其硬度为553.8HV，其热膨胀系数为
9.3 X1(T 6K'
[0048]实施例10 (实施例8的对照施例I
上述的一种用于形成镍钥-二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，具体包括如下步
骤:
称取粒径为500nm 二娃化钥微粒40g于200mL的烧杯中，加40mL丙酮,搅拌5min,抽滤，将二硅化钥微粒于IOOmL的烧杯中，加4.5mol/L盐酸溶液40mL，浸泡0.9h，抽滤，水洗至中性，在90°C烘箱中干燥lh，即得预处理后的二硅化钥微粒；
在2L的烧杯中加入IOOg硝酸镍、IOOg氯化镍、IOOg硫酸镍、300g钥酸铵、30g羟基乙酸、IOg 丁二酸、200g氯化钾，IOOg氯化铵,加985mL水溶解形成硝酸镍-氯化镍_硫酸镍-钥酸铵-羟基乙酸-丁二酸-氯化钾-氯化铵混合液，用碳酸钠水溶液调PH值为8.8， 移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得用于形成镍钥镀层的电镀液。
[0049]将上述经预处理后所得的二硅化钥微粒40g于研钵中，0.2g十六烷基三甲基溴化铵、0.2g曲拉通X-100、55mL上述所得的硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-羟基乙酸-丁二酸-氯化钾-氯化铵混合液，研磨50min，转入2L的三口烧瓶中，加入945mL上述配制的硝酸镍-氯化镍-硫酸镍-钥酸铵-羟基乙酸-丁二酸-氯化钾-氯化铵混合液，控制搅拌转速为400rpm进行搅拌7h后，超声波处理0.7h，即得一种用于形成镍钥_ 二硅化钥复合镀层的电镀液。.
[0050]将上述所得的一种用于形成镍钥-二硅化钥复合镀层的电镀液转入2L的烧杯中， 将80mmX80mmX0.5mm的待镀镀件放入其中并作为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的电解镍板进行电镀，电镀过程中磁力搅拌，控制搅拌转速为500rpm，电流密度为12A/dm2，电镀液PH值为8.8，温度为20 0C，施镀时间为45min，取出镀件，用水冲洗净，风干，即得具有镍钥-二硅化钥复合镀层的镀件；所述的待镀镀件为镍板。
[0051]上述所得的镀件上的镍钥-二硅化钥复合镀层经检测，其硬度为725.2HV，其热膨胀系数为8.8X10_ 6K'
[0052]通过上述实施例10的镍钥-二硅化钥复合镀层、实施例9的镍钥镀层与实施例8 的镍钥铽镝-二硅化钥复合镀层的硬度和热膨胀系数进行对比，可以看出，本发明的一种用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液用于镀件进行电镀所形成的镍钥稀土-二硅化钥复合镀层，其硬度得到了明显的提高，热热膨胀系数更小。
[0053]上述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
【权利要求】
1.一种用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为i(T400g、含钥杂多酸盐为l(T800g、络合剂为5?100g、氯化物为l(T300g、稀土为 0.05?6g、二硅化钥为5?60g、表面活性剂为0.01?0.9g，余量为水；其中所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或两种以上组成的混合物；所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵、钥酸钠、磷钥酸铵、钥酸中的一种或两种以上组成的混合物；所述的络合剂为甲酸、乙酸、氨基乙酸、羟基乙酸、乳酸、草酸、丁二酸、柠檬酸、苹果酸、 酒石酸中的一种或两种以上组成的混合物；所述的氯化物为氯化铵、氯化钾、氯化钠中的一种和两种以上组成的混合物；所述的称土为俩、铺、谱、钦、紅、箱、礼、铺、摘、钦、辑、钱、镜、错、乾、锐中的一种或两种以上的稀土组成的混合物；所述的表面活性剂为曲拉通X-100、十六烷基三甲基溴化铵、溴化十六烷基吡啶、聚乙二醇6000中的一种或两种以上组成的混合物。
2.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为10g、含钥杂多酸盐为10g、络合剂为5g、氯化物为10g、稀土为 0.05g、二硅化钥为5g、表面活性剂为0.01g，余量为水；其中所述的镍盐为硝酸镍；所述的含钥杂多酸盐为钥酸钠；所述的络合剂为甲酸、草酸按质量比计算，即甲酸:草酸为2:3组成的混合物；所述的氯化物为氯化铵； 所述的表面活性剂为聚乙二醇6000中；所述的稀土为镧。
3.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为400g、含钥杂多酸盐为800g、络合剂为100g、氯化物为300g、 稀土为6 g、二硅化钥为60g、表面活性剂为0.9g，余量为水；其中所述的镍盐为氯化镍、硫酸镍按质量比计算，即氯化镍:硫酸镍为1:1的比例组成的混合物；所述的含钥杂多酸盐为磷钥酸铵；所述的络合剂为柠檬酸；所述的氯化物为氯化钾、氯化钠按质量比计算，即氯化钾:氯化钠为1:1的比例组成的混合物；所述的表面活性剂为曲拉通X-100、十六烷基三甲基溴化铵按质量比计算，即曲拉通 x-100:十六烷基三甲基溴化铵为4:5的比例组成的混合物；所述的稀土为钕、钇组成的混合物。
4.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为200g、含钥杂多酸盐为400g、络合剂为52.5g、氯化物为155g、 稀土为3g、二硅化钥为32.5g、表面活性剂为0.455g，余量为水；其中所述的镍盐为硝酸镍和氯化镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍为3:1的比例组成的混合物；所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵和钥酸按质量比计算，即钥酸铵:钥酸为1:1的比例组成的混合物；所述的络合剂为草酸；所述的氯化物为氯化铵；所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、溴化十六烷基吡啶和聚乙二醇6000按质量比计算，即十六烷基三甲基溴化铵:溴化十六烷基吡啶:聚乙二醇6000为2:5:1的比例组成的混合物；所述的稀土为铒。
5.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为100g、含钥杂多酸盐为600g、络合剂为20g、氯化物为300g、稀土为0.15g、二硅化钥为7g、表面活性剂为0.4g，余量为水；其中所述的镍盐为氯化镍；所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵和 磷钥酸铵按质量比计算，即钥酸铵:磷钥酸铵为1:1 的比例组成的混合物；所述的络合剂为酒石酸；所述的氯化物为氯化铵和氯化钠按质量比计算，即氯化铵:氯化钠为1:1的比例组成的混合物；所述的表面活性剂为溴化十六烷基吡啶；所述的稀土为钐。
6.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为150g、含钥杂多酸盐为100g、络合剂为75g、氯化物为50g、稀土为0.05g、二硅化钥为45g、表面活性剂为0.2g，余量为水；其中所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍和硫酸镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍:硫酸镍为1:1:1的比例组成的混合物；所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵；所述的络合剂为乙酸和苹果酸按质量比计算，即乙酸:苹果酸为1:1的比例组成的混合物；所述的氯化物为氯化钾；所述的表面活性剂为曲拉通x-100和聚乙二醇6000按质量比计算，即曲拉通X-100: 聚乙二醇6000为1:1的比例组成的混合物；所述的稀土为镥。
7.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为50g、含钥杂多酸盐为200g、络合剂为60g、氯化物为200g、稀土为3g、二硅化钥为30g、表面活性剂为0.5g，余量为水；其中所述的镍盐为硝酸镍；所述的含钥杂多酸盐为钥酸钠；所述的络合剂为氨基乙酸和乳酸安质量比计算，即氨基乙酸:乳酸为1:1的比例组成的混合物；所述的氯化物为氯化钾；所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵；所述的稀土为镨。
8.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为250g、含钥杂多酸盐为500g、络合剂为30g、氯化物为300g、稀土为5g，二硅化钥为35g、表面活性剂为0.4g，余量为水；其中所述的镍盐为硝酸镍和氯化镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍为2:3的比例组成的混合物；所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵和磷钥酸铵按质量比计算，即钥酸铵、磷钥酸铵为3:2 的比例组成的混合物；所述的络合剂为苹果酸；所述的氯化物为氯化铵和氯化钾按质量比计算，即氯化铵:氯化钾为1:1的比例组成的混合物；所述的表面活性剂为曲拉通X-100和十六烷基三甲基溴化铵按质量比计算，即曲拉通 X-100:十六烷基三甲基溴化铵为1:1的比例组成的混合物；所述的稀土为铽和镝按质量比计算，即铽:镝为1:1的比例组成的混合物。
9.如权利要求1所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液，其特征在于按每升计算，含有镍盐为300g、含钥杂多酸盐为300g、络合剂为40g、氯化物为300g、稀土为2g、二硅化钥为40g、表面活性剂为0.4g，余量为水；其中所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍和硫酸镍按质量比计算，即硝酸镍:氯化镍:硫酸镍为1:1:1的比例组成的混合物；所述的含钥杂多酸盐为钥酸铵；所述的络合剂为羟基乙酸和丁二酸按质量比计算，即羟基乙酸:丁二酸为3:1的比例组成的混合物；所述的氯化物为氯化铵和氯化.钾按质量比计算，即氯化铵:氯化钾为2:1的比例组成的混合物；所述的表面活性剂为曲拉通X-100和十六烷基三甲基溴化铵按质量比计算，即曲拉通 X-100:十六烷基三甲基溴化铵为1:1的比例组成的混合物；所述的稀土为铈和钆按质量比计算，即铈:礼为1:1的比例组成的混合物。
10.如权利要求1-9任一权利要求所述的一种用于形成镍钥稀土- 二硅化钥复合镀层的电镀液的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤:(1)、稀土盐溶液的配制将稀土氧化物溶于硝酸或盐酸中，配制成稀土的浓度为10?50g/L稀土盐溶液； 其中稀土氧化物为镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钦、铒、铥、镱、镥、钇、钪中的一种或两种以上的稀土氧化物组成的混合物；稀土盐为稀土硝酸盐、稀土氯化物或稀土硝酸盐与稀土氯化物组成的混合物；(2)、二硅化钥微粒的预处理将粒径为10 ii m?IOnm的二硅化钥微粒先用丙酮清洗，再浸泡于2?6mol/L的盐酸溶液中0.2?lh，抽滤，水洗至中性，在50?100°C下干燥0.5?5h，即得预处理后的二硅化钥微粒；(3)、用水将镍盐、含钥杂多酸盐、络合剂和氯化物溶解后，加入步骤(I)制备的稀土盐溶液，用碳酸钠水溶液调pH值为7.5?9.0，即得镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液，控制其中镍盐、含钥杂多酸盐、络合剂、氯化物、稀土的浓度分别为10-400g/L、 10-800g/L、5-100g/L、10-300g/L、0.05_6g/L ；(4)、将步骤(I)所得的预处理后的二硅化钥微粒、步骤(2)制备的镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液的体积的1-6.5%与表面活性剂混合后，在研钵中研磨， 然后转入新的容器继续添加步骤(2)所得的余量的镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液，控制搅拌转速为100?900rpm进行搅拌4?12h后,用超声波处理0.2?Ih, 即得用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液；上述所用的镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液、二硅化钥和表面活性剂的量，按镍盐-钥杂多酸盐-络合剂-氯化物-稀土盐混合液:二硅化钥:表面活性剂为IL:5?60g:0.01?0.9g的比例计算。
11.如权利要求1-9任一权利要求所述的一种用于形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的电镀液在待镀镀件上进行电镀形成镍钥稀土 - 二硅化钥复合镀层的方法，其特征在于步骤如下:将待镀镀件放入用于形成镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的电镀液中进行电镀并作为阴极，阳极为镍，电镀过程控制电流密度10?25A/dm2，电镀液pH值7.5?9.0，电镀温度 40?60°C,搅拌转速100?600rpm,电镀时间10?60min,电镀完毕后,镀件用水冲洗,风干，即 得具有镍钥稀土-二硅化钥复合镀层的镀件；所述的待镀镀件为镍合金板、镍板或镍单晶板。
【文档编号】C25D3/56GK103436930SQ201310347494
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2013年8月12日 优先权日:2013年8月12日
【发明者】刘小珍, 陈捷 申请人:上海应用技术学院