专利名称：：一种苯氨基甲酸甲酯含量的测定方法
技术领域：
：本发明涉及一种在催化剂存在下与过量的氢氧化钡水溶液发生反应生成二苯基脲和碳酸钡沉淀的苯氨基甲酸甲酯含量的测定方法。
背景技术：
：氨基甲酸甲酯类化合物是一类具有广谱生物活性的化合物，它们具有广泛的用途，可用作农药、医药、合成树脂改性和有机合成的中间体等。苯氨基甲酸甲酯(MPC)是一种最简单的芳香族氨基甲酸酯，是制备二苯甲基氨基甲酸甲酯的原料。苯氨基甲酸甲酯的现有分析方法主要有气相色谱法、液相色谱法、分光光度计法。李芳等人(分析试验室，2006，25(1):1-4)报道了以硝基苯为内标物，在高效液相色谱仪上测定苯氨基甲酸甲酯等的含量，苯氨基甲酸甲酯的回收率97.8%-102.7%，相对标准偏差小于2.01%。分析费用和仪器维护成本高。李其峰等(催化学报，2003，24(8):639)在气相色谱分析仪上采用PEG20M毛细管柱，氢火焰离子化检测器，柱温程序升温，载气为氮气，联苯为内标物，测定苯氨基甲酸甲酯的含量，没有回收率数据。张磊等(化工生产与技术，2005，12(6):35-37)采用双波长紫外分光光度法对非光气法合成苯氨基甲酸甲酯精馏残渣中的苯氨基甲酸甲酯进行了含量分析试验。苯氨基甲酸甲酯回收率分别为96.1-102.3%，相对标准偏差小于0.4%。精馏残渣中的苯胺也存在紫外吸收干扰测定，用盐酸溶液洗涤除去，但也使一部分苯氨基甲酸甲酯损失，引起误差。而且测定出的苯氨基甲酸甲酯的含量实际上是指精馏残渣除去苯胺后的苯氨基甲酸甲酯含量，而不是精馏残渣中的苯氨基甲酸甲酯含量。现有分析方法均属于仪器分析方法，测定时需要标准样品。存在标准样品采购困难，分析费用和仪器维护成本高的缺点。
发明内容本发明的目的是提供一种利用过量的氢氧化钡水溶液在催化剂存在下使苯氨基甲酸甲酯发生二聚反应生成二苯基脲和碳酸钡沉淀的苯氨基甲酸甲酯含量的测定方法。本发明的目的是通过以下技术方案实现的。苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的样品在催化剂存在下与过量的氢氧化钡水溶液在沸腾回流状态下反应10-30分钟，使其中的苯氨基甲酸甲酯发生二聚反应转化为二苯基脲和碳酸二甲酯，碳酸二甲酯与氢氧化钡反应生成碳酸钡沉淀，冷却后剩余的氢氧化钡用盐酸标准溶液滴定，以酚酞为指示剂，滴定至红色刚好消失。记下消耗的盐酸标准溶液的体积数。同时不加样品做空白试验。根据计算公式即可计算出苯氨基甲酸甲酯的含量。其化学计量反应式如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>沸腾回流，-BaCOj+2CH3OH-BaCl2+H20苯氨基甲酸甲酯的质量百分含量(X)的计算公式按下式计算0.15116*C*(FQ-K,)*附式中C:盐酸标准溶液摩尔浓度，mol/LI苯氨基甲酸甲酯(^0)=_K1:盐酸标准溶液消耗量，mlm:试样的质量，g0.15116:与1.00mL盐酸标准溶液[C(HCl)二1.000mol/L]相当的以克表示的苯氨基甲酸甲酯的质量。苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的样品是指苯氨基甲酸甲酯纯品或苯氨基甲酸甲酯与二苯基脲、苯胺、硝基苯、水等化合物中的一种或几种的混合物。苯氨基甲酸甲酯二聚反应的催化剂为一氧化铅、氧化锌、氧化镁中的一种或几种的混合物，用量为样品质量的0.5%-1%。加入的氢氧化钡的摩尔数为苯氨基甲酸甲酯摩尔数的0.7—3倍。氢氧化钡的水溶液的浓度为0.05-0.3mol/L。样品与氢氧化钡水溶液的反应过程中加入3—4粒沸石有利于样品的分解和分析结果精密度和准确度的提高。盐酸标准溶液的浓度为0.1-1.Omol/L。在沸腾回流时在反应瓶上部垂直装有冷凝管并通冷却水冷却。在反应结束冷却后，从冷凝管上口加入少量蒸馏水冲洗冷凝管内壁。本发明为苯氨基甲酸甲酯含量的测定提供了简便、分析成本低的化学分析方法。与色谱法相比，不需购置大型分析仪器，不需标准样品，分析成本极低，操作简单，准确度相近。与双波长紫外分光光度法相比，不需标准样品，苯胺不干扰测定，分析成本低，准确度高，测定方法操作简单，易于掌握。苯氨基甲酸甲酯回收率98.4-102.1%,相对标准偏差1.47-1.50%。本发明与现有分析方法的回收率和相对标准偏差的比较如表1所示。表l本发明与现有分析方法回收率和相对标准偏差比较<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>限制，可根据上述本发明的技术方案和实具体实施方式本发明不受下述最佳实际需要来确定具体的实施方式。实施例1:(1)在100ml三角瓶中称取苯氨基甲酸甲酯样品0.4-0.7g(称准至O.OOOlg)，记为m。并加入一氧化铅0.004g做为苯氨基甲酸甲酯二聚反应的催化剂。(2)用移液管向三角瓶中加入25.00ml氢氧化钡水溶液[(Ba(0H)2)二0.20mol/L]，并加入3—4粒沸石。在三角瓶瓶口插入冷凝管并通冷却水。(3)将带有冷凝管的三角瓶置于电热板上加热，沸腾回流30分钟后停止加执。(4)冷却后从冷凝管上口加入少量蒸馏水冲洗冷凝管内壁。去掉冷凝管，三角瓶中加入10g/L酚酞指示剂3—4滴，用HCl二0.4798mol/L的盐酸标准溶液回滴过量的氢氧化钡。记下读数Vi。(5)不加样品同时做空白试验，记下消耗的盐酸标准溶液的量，读数Vo。按下式计算苯氨基甲酸甲酯的含量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>苯氨基甲酸甲酯纯度测定结果如表2。表2苯氨基甲酸甲酯纯度测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例2:一样品含苯氨基甲酸甲酯78.6%，二苯基脲16.8%，苯胺4.6%，按实施例1所描述的分析测定步骤进行测定，催化剂为氧化镁，沸腾回流时间改为20分钟。分析结果如表3。表3苯氨基甲酸甲酯含量测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求1.一种苯氨基甲酸甲酯含量的测定方法，其特征在于苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的样品在催化剂和沸石粒存在下与过量的氢氧化钡水溶液在沸腾回流状态下反应10-30分钟，冷却后剩余的氢氧化钡用盐酸标准溶液滴定，指示剂为酚酞，滴定至红色刚好消失，同时不加样品做空白试验，根据实际和空白试验消耗的盐酸标准溶液的体积数计算出苯氨基甲酸酯的含量；催化剂是一氧化铅、氧化锌、氧化镁中的一种或几种的混合物，用量为样品质量的0.5％-1％；氢氧化钡的摩尔数为苯氨基甲酸甲酯摩尔数的0.7-3倍，氢氧化钡的水溶液的浓度为0.05-0.3mol/L；盐酸标准溶液的浓度为0.1-1.0mol/L；苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的样品是苯氨基甲酸甲酯纯品或苯氨基甲酸甲酯与二苯基脲、苯胺、硝基苯或水中的一种或几种的混合物。全文摘要本发明涉及一种苯氨基甲酸甲酯含量的测定方法，苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的样品在催化剂和沸石粒存在下与过量的氢氧化钡水溶液在沸腾回流状态下反应10-30分钟，剩余的氢氧化钡用盐酸标准溶液滴定，同时做空白试验，根据实际和空白试验盐酸标准溶液的消耗量计算出苯氨基甲酸甲酯的含量，催化剂是一氧化铅、氧化锌、氧化镁中的一种或几种的混合物，用量为样品质量的0.5％-1％；氢氧化钡的摩尔数为苯氨基甲酸甲酯摩尔数的0.7-3倍，氢氧化钡的水溶液的浓度为0.05-0.3mol/L；盐酸标准溶液的浓度为0.1-1.0mol/L，本方法具有分析成本低、测定准确，不需标准样品，易于推广使用的优点。文档编号G01N21/77GK101241081SQ20081010169公开日2008年8月13日申请日期2008年3月11日优先权日2008年3月11日发明者展江宏,徐新良,贺春梅,陈国强,陈蓝天,涛龚申请人:中国石油天然气股份有限公司