专利名称：：一种硒中微量锡的分析方法
技术领域：
：本发明涉及一种化学分析方法，特别涉及一种金属元素化学分析方法。
背景技术：
：硒是制作半导体、制冷元件、光电元件等的重要基础材料，硒的纯度对制成器件的物理性能有很大的影响。通常的纯硒中，除含有0.0002~0.01%的微量锡外，还含有微量的铜、汞、砷、锑、碲、铁、铅、镍、铋、镁、铝、硅、硼等杂质元素，目前硒中微量锡的测定通常采用现有行业标准YS/T226.3-1994化学分析方法，其方法原理是用硝酸、硫酸分解硒，于挥发炉32(TC条件下将硒挥发除尽，在0.5mol/L硫酸介质中，锡与苯芴酮-溴代十六垸基三甲基胺生成红色络合物，于波长510nm处测量其吸光度。该法样品前处理采用将硒以Se02形式挥发除去与待测元素锡分离，处理过程中将产生硒蒸汽，而且在后续光度法测定时使用有机试剂，危害人体健康，污染环境。
发明内容为了克服行业标准方法的不足，本发明的目的是提供一种分析方法，该方法试样分离效果好，硒的残留量小，不使用对人体有害的有机试剂，采用氢化物发生-原子荧光光谱法进行测定，灵敏度高，操作简便，结果准确。本发明的技术方案是称取0.501.00g硒试样，加入25mL浓硝酸和20mL浓盐酸，加热溶解；加水至体积为60mL，再加入2030mL浓盐酸，加热至沸；加入610g氯化羟胺和2g抗坏血酸，搅拌，置于沸水浴中静置1.52h，冷却后，取溶液用水定容；分取520mL溶液，加入lmL1:1的硫酸水，加热至刚冒白烟，冷却；加入48mL50g/L硫脲50g/L抗坏血酸混合溶液，用水定容，放置1530min，以1:99的硫酸水作载流，20~30g/L的硼氢化钾溶液为还原剂，用原子荧光光谱仪测定锡的质量浓度。具体实施例方式实施例的试样为纯硒，是由电解铜、铅的阳极泥和硫酸厂的烟道灰、酸泥等废料综合回收的硒原料经进一步提纯而制得的纯度在99%以上的硒。选取两种不同的试样，分别为样号1#和2#，每个实施例按相同方法测定试样1#和2#硒各一次。实施例1称取0.50g试样置于250mL烧杯中(随同试样作空白试验)，以少量水润湿，加入2mL浓硝酸，微热溶解试样。加入20mL浓盐酸，加热使试样溶解，取下稍冷。加水至体积为60mL，再加入25mL浓盐酸，加热至沸。取下稍冷，加入7g氯化羟胺、2g抗坏血酸，搅拌使硒沉淀析出并凝聚。将烧杯置于沸水浴中静置2h，冷却后将试液转入100mL容量瓶中，凝聚的单质硒可留在烧杯中，以水稀释至刻度，混匀。分取20mL试液置于150mL烧杯中，加入lmLl:l的硫酸水，加热至刚冒三氧化硫白烟，取下冷却。加少量水煮沸，冷却后转入50mL容量瓶中，加入6mL50g/L硫脲50g/L抗坏血酸混合溶液，用水稀释至刻度，混匀，放置20min。以1:99的硫酸:水作载流，25g/L硼氢化钾溶液为还原剂，在原子荧光光谱仪上测量其荧光强度，减去随同试样空白试验溶液的荧光强度，以标准曲线法计算锡的质量浓度。实施例2称取L00g试样置于250mL烧杯中(随同试样作空白试验)，以少量水润湿，加入3mL浓硝酸，微热溶解试样。加入20mL浓盐酸，加热使试样溶解，取下稍冷。加水至体积为60mL，再加入30mL浓盐酸，加热至沸。取下稍冷，加入8g氯化羟胺、2g抗坏血酸，搅拌使硒沉淀析出并凝聚。将烧杯置于沸水浴中静置1.5h，冷却后将试液转入100mL容量瓶中，凝聚的单质硒可留在烧杯中，以水稀释至刻度，混匀。分取10mL试液置于150mL烧杯中，加入lmLl:1硫酸水，加热至刚冒三氧化硫白烟，取下冷却。加少量水煮沸，冷却后转入50mL容量瓶中，加入4mL50g/L硫脲50g/L抗坏血酸混合溶液，用水稀释至刻度，混匀，放置25min。以1:99的硫酸:水作载流，30g/L硼氢化钾溶液为还原剂，在原子荧光光谱仪上测量其荧光强度，减去随同试样空白试验溶液的荧光强度，以标准曲线法计算锡的质量浓度。实施例3称取L00g试样置于250mL烧杯中(随同试样作空白试验)，以少量水润湿，加入4mL浓硝酸，微热溶解试样。加入20mL浓盐酸，加热使试样溶解，取下稍冷。加水至体积为60mL，再加入20mL浓盐酸，加热至沸。取下稍冷，加入9g氯化羟胺、2g抗坏血酸，搅拌使硒沉淀析出并凝聚。将烧杯置于沸水浴中静置2h，冷却后将试液转入100mL容量瓶中，凝聚的单质硒可留在烧杯中，以水稀释至刻度，混匀。分取5mL试液置于150mL烧杯中，加入lmLl:1的硫酸水，加热至刚冒三氧化硫白烟，取下冷却。加少量水煮沸，冷却后转入50mL容量瓶中，加入8mL50g/L硫脲50g/L抗坏血酸混合溶液，用水稀释至刻度，混匀，放置30min。以1:99的硫酸水作载流，20g/L硼氢化钾溶液为还原剂，在原子荧光光谱仪上测量其荧光强度，减去随同试样空白试验溶液的荧光强度，以标准曲线法计算锡的质量浓度。表1是用本发明的方法与行业标准YS/T226.3-1994分析方法测定试样中锡的结果对比。从表l可以看出，本法结果与行标方法结果基本一致。表l测定硒中微量锡的结果比较试Sn，％质量样行标方法实施例1实施例2实施例30.001250週230.001280.001172#0.005020.004970.005140.00481由于大量基体硒对微量锡的测定产生严重干扰，因此需要分离除硒。表2给出了实施例2经还原分离步骤后，试液中残存的硒量与采用行业标准方法在32(TC硒挥发炉中将主体元素硒以Se02形式挥发除去后残存硒量的对比数据。由表2可见，本法的分离效果优于行标方法。表2残存硒量试硒残存量，fig样实施例2YS/T226.3-1994方法1#4102.02#4.3113.6表3给出了本发明方法的加标回收试验结果，分别在1#试样中加入不同量的锡标准，按实施例3的方法进行测定。由表3可见，本发明的方法加标回收率在97.9~102.7%之间，准确可靠。表31#试样加标回收试验称样量,g试样含锡量，吗加入锡量,(ig测得锡量,(ig回收率,％l細012.31022.50100.93042,0599.45063.67102.2100110.2098.16表4给出了方法的精密度试验结果，按实施例2的方法，对1#、2#试样分别进行9次测定，计算方法的相对标准偏差，考察方法的稳定性及重现性。数据显示，本法的相对标准偏差较小，方法稳定、重现性好。表4精密度试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>综合以上数据可见，本发明的方法是一种基体分离效果好、硒的残留量小、不使用对人体有害的有机试剂、测定灵敏度高、检出限小于lxlO-VmL、操作简便、结果准确、重现性好的硒中微量锡的分析方法。适用于测定纯硒中0.00020.01%的锡含量。权利要求1.一种硒中微量锡的分析方法，其特征是称取0.50～1.00g硒试样，加入2～5mL浓硝酸和20mL浓盐酸，加热溶解；加水至体积为60mL，再加入20～30mL浓盐酸，加热至沸；加入6～10g氯化羟胺和2g抗坏血酸，搅拌，置于沸水浴中静置1.5～2h，冷却后，取溶液用水定容；分取5～20mL溶液，加入1mL1∶1的硫酸∶水，加热至刚冒白烟，冷却；加入4～8mL50g/L硫脲∶50g/L抗坏血酸混合溶液，用水定容，放置15～30min，以1∶99的硫酸∶水作载流，20～30g/L的硼氢化钾溶液为还原剂，用原子荧光光谱仪测定锡的质量浓度。全文摘要一种硒中微量锡的分析方法。其特征是硒试样加入浓硝酸和浓盐酸，加热溶解；加水后再加入浓盐酸，加热至沸；加入氯化羟胺和抗坏血酸，搅拌，置于沸水浴中静置，冷却后，取溶液用水定容；分取溶液，加入1∶1的硫酸∶水，加热至刚冒白烟，冷却；加入50g/L硫脲∶50g/L抗坏血酸混合溶液，用水定容，放置，以1∶99的硫酸∶水作载流，硼氢化钾溶液为还原剂，用原子荧光光谱仪测定锡的质量浓度。本发明的方法基体分离效果好，硒的残留量小，不使用对人体有害的有机试剂，测定灵敏度高，操作简便，结果准确。适用于测定硒中0.0002～0.01％的锡含量。文档编号G01N1/28GK101576482SQ20091004014公开日2009年11月11日申请日期2009年6月10日优先权日2009年6月10日发明者刘天平,戴凤英申请人:广州有色金属研究院