专利名称：：水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法及其测量仪器的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种水中阴离子合成洗涤剂的检测技术，尤其涉及一种水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法及仪器。
背景技术：
：阴离子合成洗涤剂广泛的存在于废水、河流和饮用水等各种水体中。高浓度的阴离子合成洗涤剂会对水质造成污染，所以其浓度通常作为水污染程度的必检指标之一。目前，国标(GB/T5750.4-2006)规定的水中阴离子合成洗涤剂检测方法有亚甲基蓝分光光度法和二氮杂菲萃取分光光度法。其中，亚甲基蓝分光光度法将含有阴离子表面活性剂的样品与亚甲基蓝反应，生成蓝色的化合物，用氯仿萃取后，在650nm处测定其吸光度值，该值与样品的浓度具有相关性，可测定阴离子表面活性剂的浓度。该方法操作复杂，干扰较多，试剂消耗量大，并且操作过程中多次大量接触对人体有极大毒害作用的氯仿；二氮杂菲萃取分光光度法为二氮杂菲与硫酸亚铁铵生成二元络合物，再与阴离子合成洗涤剂反应生成三元络合物，再被氯仿萃取检测。虽然此方法操作略有简化，降低了干扰，但是仍然费时、费力，且仍需直接接触氯仿。张新申、魏良等人将流动注射法引入了阴离子合成洗涤剂的检测过程，建立了流动注射-乙基紫分光光度法测定水中阴离子合成洗涤剂(PartB:Chem.Anal.2009,45(9):1077-1079;专利CN101241079A)，该方法与原国标手工方法相比操作简单，自动化强，提高了样品测试速度，降低了实验试剂消耗。但是该方法灵敏度稍低，不适宜饮用水、自来水中等阴离子合成洗涤剂含量较少的水体环境中使用，并且该方法中的显色及检测原理未采用国家标准方法，尚未广泛推广。
发明内容为了縮短分析时间、降低有毒物质对操作人员的影响、避免二次污染，本发明提供了一种快速测定阴离子合成洗涤剂的新技术，该技术包括一台自动分析仪和基于此仪器开发的分析方法。本发明以国标方法为基础，采用流动注射-二氮杂菲光度法可实现高通量检测，反应在密闭的管路中进行，避免了操作人员直接接触氯仿。本发明的技术方案为—种水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，其中，依次包括如下步骤(1)将浓度为1.05.Og/L的酸性二氮杂菲水溶液和pH2.8-6.0的缓冲溶液在第一编结反应器中混合，第一编结反应器毛细管的长度为0.510m;(2)将步骤(1)所得的混合液和浓度为1.04.Og/L硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器中混合，第二编结反应器毛细管的长度为0.510m;(3)将步骤(2)步所得的混合液和待检测液在第四编结反应器中混合，第四编结反应器毛细管的长度为0.99m;(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯在第三编结反应器中混合，第三编结反应器(21)毛细管的长度为0.59m;(5)将步骤(4)步所得的混合液经过在线萃取模块进行分离，该萃取液透过萃取膜，有机相从在线萃取模块4的D口流出，水相废液从在线萃取模块4的B口经背压调节器进入废液瓶，在线萃取模块4的C口堵死不用。(6)将步骤(5)所得从在线萃取模块4的D口流出的有机相，从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池，产生谱图被测绘，废液经背压调节器进入废液瓶；(7)将步骤(6)所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量。本发明的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色应器内径为0.31.5mm。本发明的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色铵水溶液中盐酸羟胺的浓度为5-30g/L。本发明的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色池的光程为1050mm，检测波长为500600nm。实现本发明的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法的仪器，包括试样显色组件和检测组件，其中，试样显色组件包括自动进样器、蠕动泵、样品注入阀、四个编结反应器，四个三通，样品注入阀为6-24通阀，阀口F"与自动进样器1通过蠕动泵泵管、毛细连接管相连，阀口C"通过毛细连接管与第三三通22的入口相连，B"与E"与采样环14的两端相连，阀口D"与盛有载流液的试剂瓶7通过蠕动泵泵管和毛细连接管相连，阀口A"和废液瓶28相连，包含有两个状态注入状态和进样状态，当样品注入阀为注入状态时，A"与B"相连、C"与D"相连、E"与F"相连，试样由自动进样器通过蠕动泵泵入，将采样环充满，过量部分从通口A'流入废液瓶；当样品注入阀为进样状态时，F"与A"相连、B"与C"相连、D"与E"相连、此时已充满采样环的试样被载流推入流路进行显色检测；试剂瓶中的酸性二氮杂菲水溶液与试剂瓶中的缓冲溶液通过蠕动泵的泵管及毛细连接管与第一三通的两个入口相连，第一三通的出口和第一编结反应器的入口相连；试剂瓶中的硫酸亚铁铵溶液通过蠕动泵的泵管和毛细连接管与第二三通的入口相连，第一编结反应器的出口通过毛细连接管与第二三通的另一入口相连，第二三通的出口和第二编结反应器的入口相连；样品注入阀通过毛细连接管与第三三通的入口相连，第二编结反应器的出口通过毛细连接管与第三三通的另一入口相连，第三三通的出口和第四编结反应器的入口相连；试剂瓶中氯仿的通过蠕动泵的泵管和毛细连接管与第四三通的入口相连，第四编结反应器的出口通过毛细连接管与第四三通的另一入口相连，第四三通的出口和第三编结反应器的入口相连；检测组件主要包括在线萃取模块、四通阀、检测器、计算机控制系统；第三编结反应器的出口通过毛细连接管与检测组件中的在线萃取模块的A口相连接，萃取模块的D口与四通阀的B'相连接，在线萃取模块的B口经背压调节器接入废液瓶，在线萃取模块的C口堵死不用。从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池，产生谱图被测绘，废液经背压调节器进入废液瓶；四通阀A'口与光学流通池的入口相连，流通池的出口经背压调节器接入废液瓶试剂瓶中的乙醇通过蠕动泵的泵管和毛细连接管与四通阀的F'相连接，四通阀的E'通过毛细连接管接入废液瓶；光学流通池(15)在检测器(6)中，检测器(6)和计算机测量方法，其中，各编结反测量方法，其中，硫酸亚铁测量方法，其中，光学流通5控制系统(25)相连；第一编结反应器毛细管的长度为0.510m，第二编结反应器的毛细管长度为0.510m，第三编结反应器的毛细管长度为0.59m，第四编结反应器的毛细管长度为0.99m，其它毛细连接管的长度为0.1lm，各编结反应器毛细管和毛细连接管的内径均为0.31.5mm，采样环的长度为14m;在线萃取模块，包括]形的固定块，在固定块凹槽内由下往上依次设置有下压块、化学惰性疏水膜、上压块和压块，在固定块的一个翼板上安装有螺栓，螺栓顶住压块，在下压块和上压块与微孔化学惰性疏水膜相接触的一侧具有凹槽，两压板的凹槽对称开设构成流体的流路，四通阀，具有四个阀口，阀口F'接清洗液，阀口E'接废液瓶，阀口B'接试样萃取液，阀口A'接流通池，四通阀内部有两弧形通路可使阀口两两相接，当阀口F'与E'相连、A'与B'相连时执行检测功能，此时清洗液流入废液瓶，被氯仿萃取后的络合物进入流通池；当阀口A'与F'相连、B'与E'相连时执行清洗功能，此时清洗液流入并清洗流通池，试样萃取液排入废液瓶。实现本发明的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法的仪器，其中在线萃取模块的流体的流路形式可为直线型、折线型、曲线型，其流路的高度为0.53mm，流路的宽度为0.53mm，流路的长度为0.25m，其材料为化学惰性的含氟材料；其所用的微孔化学惰性疏水膜的材料为含氟材料，其孔径为0.221.0iim，厚度为0.10.5iim。本发明的有益效果是1、使用此种方法及其配套分析仪器，与国内现手工操作相比，自动化程度高，可方便、快速地对水样中阴离子合成洗涤剂进行在线自动检测。2、本发明以国家标准方法(GB/T5750.4-2006)为基础，用流动注射法代替手工操作，节省了化学试剂，避免了有毒试剂对操作人员的损害。3、与现有的流动注射测定阴离子合成洗涤剂的分析仪相比，流路简单，所需试剂少。4、通过多次试验优化了不同反应阶段编结反应器毛细管的长度和管径，使其响应值得到最大值。图1是本发明提供的水中阴离子合成洗涤剂的自动分析仪的结构简图2是图1所示水中阴离子合成洗涤剂自动分析仪的在线萃取模块示意图。具体实施方式实施例1下面结合附图和实施例对本发明进一步说明水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，依次包括如下步骤(1)将浓度为1.0g/L的酸性二氮杂菲水溶液和pH为4.8的邻苯二甲酸氢钾_盐酸缓冲溶液在第一编结反应器17中混合，第一编结反应器17毛细管的长度为0.5m;(2)将步骤(1)所得的混合液和浓度为3.Og/L硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器19中混合，第二编结反应器19毛细管的长度为0.5m;(3)将步骤(2)步所得的混合液和试剂瓶8中的待检测液在第四编结反应器23中混合，第四编结反应器23毛细管的长度为0.9m;(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯仿在第三编结反应器21中混合，第三编结反应器21毛细管的长度为0.5m;(5)将步骤(4)步所得的混合液经过在线萃取模块进行分离，该萃取液透过萃取膜，有机相从在线萃取模块4的D口流出，水相废液从在线萃取模块4的B口经背压调节器24进入废液瓶28，在线萃取模块4的C口堵死不用。(6)将步骤(5)所得从在线萃取模块4的D口流出的有机相，从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池15，产生谱图被测绘，废液经背压调节器27进入废液瓶28;(7)将步骤(6)所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量；以上各编结反应器的毛细管及毛细连接管内径为0.5mm。酸性二氮杂菲水溶液中，二氮杂菲的浓度为1.Og/L，盐酸的浓度为0.5mmol/L。硫酸亚铁铵水溶液中，硫酸亚铁铵的浓度为3.0g/L，盐酸羟胺的浓度为5g/L。本实施例水中阴离子合成洗涤剂自动分析仪，参见图l，包括试样显色组件和检测组件。试样显色组件包括自动进样器1、蠕动泵2、样品注入阀3、四个编结反应器17、19、21、23、四个三通16、18、20、22、若干毛细连接管、若干泵管。样品注入阀3是个六通阀，具有六个流通口，阀口F"通过蠕动泵的泵管、毛细连接管与自动进样器1相连，阀口C"通过毛细连接管与第三三通22的入口相连，B"与E"与采样环14的两端相连，阀口D"通过蠕动泵的泵管和毛细连接管与盛有载流液的试剂瓶7相连，阀口A"和废液瓶28相连。六通阀包含有两个状态注入状态和进样状态。当样品注入阀3为注入状态时，A"与B"相连、C"与D"相连、E"与F"相连，试样由蠕动泵通过自动进样器1泵入试样充满采样环14，过量部分从通口A流入废液瓶28;当样品注入阀为进样状态时，F"与A"相连、B"与C"相连、D"与E"相连、此时已充满采样环14的试样被载流推入流路进行显色检测。检测组件包括在线萃取模块4、四通阀5、检测器6和计算机控制系统25。试剂瓶11中的酸性二氮杂菲水溶液与、试剂瓶12中的缓冲溶液通过蠕动泵的泵管及毛细连接管与第一三通16的两个入口相连，第一三通16的出口和第一编结反应器17的入口相连；试剂瓶10中的硫酸亚铁铵溶液通过蠕动泵的泵管和毛细连接管与第二三通18的入口相连，第一编结反应器17的出口通过毛细连接管与第二三通18的另一入口相连，第二三通18的出口和第二编结反应器19的入口相连；第二编结反应器19的出口通过毛细连接管与第三三通22的另一入口相连，第三三通22的出口和第四编结反应器23的入口相连；试剂瓶9中的氯仿通过蠕动泵的泵管和毛细连接管与第四三通20的入口相连，第四编结反应器23的出口通过毛细连接管与第四三通20的另一入口相连，第四三通20的出口和第三编结反应器21的入口相连；第三编结反应器21的出口通过毛细连接管与检测组件中的在线萃取模块4的A口相连接，萃取模块4的D口与四通阀5B'口相连接，在线萃取模块4的B口经背压调节器24接入废液瓶28，在线萃取模块4的C口堵死不用；待测液体从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池15，产生谱图被测绘，废液经背压调节器27进入废液瓶28;四通阀A'口与光学流通池15的入口相连，流通池的出口经背压调节器27接入废液瓶28，试剂瓶13通过蠕动泵的泵管和毛细连接管与四通阀5的F'相连接，四通阀的E'通过毛细连接管接入废液瓶28。流路的毛细连接管内径为0.5mm，毛细连接管的长度为0.3m，采样环14的长度为l.Om。流通池的光程为10mm，在510nm处进行测定。参见图2，在线萃取模块4，包括]形的固定块30，在固定块凹槽内由下往上依次设置有下压块34、化学惰性疏水膜33、上压块32和压块31，在固定块30的一个翼板上安装有螺栓29，螺栓29顶住压块31，在下压块34和上压块32与化学惰性疏水膜33相接触的一侧具有凹槽，两压板的凹槽对称开设构成流体的流路。在线萃取模块采用曲线型，流路的机械尺寸长X宽X高为0.2mX0.5mmX0.5mm，其材料为聚四氟乙烯，，其所用的化学惰性疏水膜的材料为聚四氟乙烯薄膜，其孔径为0.22iim，厚度为0.1iim。参见图3，四通阀5，具有四个阀口，阀口F接清洗液，阀口E接废液瓶，阀口B接试样萃取液，阀口A'接流通池。四通阀内部有两弧形通路可使阀口两两相接，当阀口A'与B'相连、E'与F'相连时执行检测功能，此时清洗液流入废液瓶，被氯仿萃取后的络合物进入流通池；当阀口F'与A'相连、E'与B'相连时执行清洗功能，此时清洗液流入并清洗流通池，试样萃取液经背压调节器27排入废液瓶28。自动分析仪的工作过程为打开仪器电源开关，在蠕动泵2的驱动下，试样被自动进样器1抽取，注入采样环14，过量部分经过通口A"进入废液瓶28;样品注入阀3转换位置，载流将采样环14中充满的试样推入三通22;试剂瓶11所装的pH为4.8的邻苯二甲酸氢钾_盐酸缓冲溶液与试剂瓶12所装的浓度为1.Og/L的酸性二氮杂菲水溶液在蠕动泵2的驱动下进入三通16，并在编结反应器17中混合，然后与试剂瓶10所装的浓度为3.Og/L硫酸亚铁铵经过三通18，并在编结反应器19中混合；混合之后的显色溶液与待检测液在三通22相遇，并在编结反应器23中发生反应生成新的络合物；最后流经三通20与萃取剂在编结反应器21中混合，然后进入在线萃取模块4进行相分离，水相由在线萃取模块的B口流经背压调节器24进入废液瓶28，在线萃取模块的C口堵死不用。而有机萃取液从右下口D排出，流经四通阀5的A'和B'通口，进入流通池15进行检测，产生的谱图可被测绘。根据记录的标准溶液的吸光度峰高值或峰面积值做标准曲线，根据试样的吸光度峰高值或峰面积值在标准曲线上计算出阴离子合成洗涤剂的含量。下面详细说明应用本实施例的自动分析仪测试地表水中阴离子合成洗涤剂的工作过程下面详细说明应用本发明的自动分析仪测试地表水中阴离子合成洗涤剂的工作过程标样的配制配制1000mg/L的十二烷基苯磺酸钠储备液以备用。将1000mg/L的十二烷基苯磺酸钠储备液配置成0.0、10.0、20.0、50.0、200.0、500.0、800.0、1000.Oiig/L标准系列。试剂瓶7中的载流为去离子水。清洗液为无水乙醇溶剂。萃取溶剂为氯仿溶剂。所用试剂均采用国产试剂，试剂的纯度最低为分析纯。流通池清洗将泵管所连的毛细连接管插入乙醇试剂瓶13中，调节四通阀5，使通路A与F相接、B与E相接，使用计算机控制系统25驱动蠕动泵2，此时乙醇经通口F、A进入流通池执行清洗。3、进样待测样品从试剂瓶8中被泵入采样环14，将采样环14充满后，多余的试液进入废液瓶28。4、反应测量试剂瓶11所装的pH为4.8的邻苯二甲酸氢钾_盐酸缓冲溶液与试剂瓶12所装的浓度为1.0g/L的酸性二氮杂菲水溶液在蠕动泵2的驱动下进入三通16，并在编结反应器17中混合，然后与试剂瓶10所装的浓度为3.Og/L硫酸亚铁铵经过三通18，并在编结反应器19中混合；混合之后的显色溶液与试样在三通22相遇，载流将采样环14中的试样推出来，与编结反应器23中的显色液混合，再与氯仿于三通20中混合，然后进入编结反应器21中充分混合，再进入在线萃取模块4的左上口A，氯仿萃取液从在线萃取模块4的右下口D排出，而水相由右上口B流经背压调节器24进入废液瓶28排出，左下口C堵死。从在线萃取模块4中分离出的有机相进入四通阀5，而后进入流通池15进行检测，产生的谱图可被测绘。表1采用本实施例的方法和仪器对标准试样的测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2地表水中阴离子合成洗涤剂的测试结果序号峰高峰面积回算浓度(pg/L)试样10.00120.976093.76试样20.00121.0860105.98试样30.00121.0474101.69表3阴离子合成洗涤剂质控样品(从环境保护部标准样品研究所取得的编号为204417样品)的测试结果:序号已知浓度([lg/L)峰高_峰面积回算浓度([ig/L)试样1544±400.00544.7799516.41试样2544±400.00554.8332522.33序号已知浓度(Hg/L)峰高峰面积回算浓度(pg/L)试样3544±400.00554細1525.32表4精密度测试(取同一已知阴离子浓度为200iig/L的液体，充分此后检测7次)序号已知浓度(Hg/L)峰高峰面积回算浓度(fig/L)12000.00241.7991185.2122000.00251.8465190.4832000.00271.873193.4242000.00271.8436190.1652000.00271.906197.0962000.00261.8257188.1772000.00271.8089186.30RSD2.17%从该实施例可知，本方法测得的试样阴离子合成洗涤剂的浓度与其实际浓度误差较小，都在其准确度范围内，且精密度的测试数据表明，该方法的检测精密度高。实施例2水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，依次包括如下步骤(1)将浓度为2.0g/L的酸性二氮杂菲水溶液和pH为3.0的乙酸铵缓冲溶液在第一编结反应器17中混合，第一编结反应器17毛细管的长度为5.0m;(2)将步骤(1)所得的混合液和浓度为1.7g/L硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器19中混合，第二编结反应器19毛细管的长度为5.Om;(3)将步骤(2)步所得的混合液和试剂瓶8中的待检测液在第四编结反应器23中混合，第四编结反应器23毛细管的长度为5.Om;(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯仿在第三编结反应器21中混合，第三编结反应器21毛细管的长度为5.Om;(5)将步骤(4)步所得的混合液经过在线萃取模块进行分离，该萃取液透过萃取膜，有机相从在线萃取模块4的D口流出，水相废液从在线萃取模块4的B口经背压调节器24进入废液瓶28，在线萃取模块4的C口堵死不用。(6)将步骤(5)所得从在线萃取模块4的D口流出的有机相，从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池15，产生谱图被测绘，废液经背压调节器27进入废液瓶28;(7)将步骤(6)所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量；酸性二氮杂菲水溶液中，二氮杂菲的浓度为2.Og/L，盐酸的浓度为2mmo1/L。硫酸亚铁铵水溶液中，硫酸亚铁铵的浓度为1.7g/L，盐酸羟胺的浓度为15g/L。在线萃取模块采用曲线型，流路的机械尺寸长X宽X高为3.0mX1.7mmX1.7mm，其材料为聚四氟乙烯，，其所用的化学惰性疏水膜的材料为聚四氟乙烯薄膜，其孔径为0.61ym，厚度为0.3iim。流通池的光程为30mm，在550nm处进行测定。其它条件均与实施例1相同。表5采用本实施例的方法和仪器对标准试样的测试结果浓度(吗/L)吸光度(峰高)吸光度(峰面积)回算浓度(^g/L)00扁30.2089-16.57200.00100.542216.43500.00110.876149.491000.00191.4081102.16标准试样2000.00252.3521195.625000扁65.2253480.108000.01178.6649820.6510000.016110.4671999.09表6地表水中阴离子合成洗涤剂的测试结果11<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表7阴离子合成洗涤剂质控样品(从环境保护部标准样品研究所取得的编号为204417样品)的测试结果:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表8精密度测试(取同一已知阴离子浓度为500iig/L的液体，充分此后检测7次)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>从该实施例可知，本方法测得的试样阴离子合成洗涤剂的浓度与其实际浓度误差较小，都在其准确度范围内，且精密度的测试数据表明，该方法的检测精密度高。实施例3水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，依次包括如下步骤(1)将浓度为5.Og/L的酸性二氮杂菲水溶液和pH为6.0的磷酸氢二钠_柠檬酸缓冲溶液在第一编结反应器17中混合，第一编结反应器17毛细管的长度为10cm;(2)将步骤(1)所得的混合液和浓度为4.Og/L硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器19中混合，第二编结反应器19毛细管的长度为10cm;(3)将步骤(2)步所得的混合液和试剂瓶8中的待检测液在第四编结反应器23中混合，第四编结反应器23毛细管的长度为9.0m;(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯仿在第三编结反应器21中混合，第三编结反应器21毛细管的长度为9.Om;(5)将步骤(4)步所得的混合液经过在线萃取模块进行分离，该萃取液透过萃取膜，有机相从在线萃取模块4的D口流出，水相废液从在线萃取模块4的B口经背压调节器24进入废液瓶28，在线萃取模块4的C口堵死不用。(6)将步骤(5)所得从在线萃取模块4的D口流出的有机相，从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池15，产生谱图被测绘，废液经背压调节器27进入废液瓶28;(7)将步骤(6)所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量；酸性二氮杂菲水溶液中，二氮杂菲的浓度为5.Og/L，盐酸的浓度为5mmol/L。硫酸亚铁铵水溶液中，硫酸亚铁铵的浓度为4.Og/L，盐酸羟胺的浓度为30g/L。在线萃取模块采用曲线型，流路的机械尺寸长X宽X高为5.0mX3mmX3mm，其材料为聚四氟乙烯，，其所用的化学惰性疏水膜的材料为聚四氟乙烯薄膜，其孔径为l.Oym，厚度为0.5iim。流通池的光程为50mm，在600nm处进行测定，其它条件均与实施例1相同。表9采用本实施例的方法和仪器对标准试样的测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表10地表水中阴离子合成洗涤剂的测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>[O104]表11阴离子合成洗涤剂质控样品(从环境保护部标准样品研究所取得的编号为204417样品)的测试结果序号已知浓度(Hg/L)峰高峰面积回算浓度(吗/L)试样1544±400駕94.6542527.56试样2544±400.00914.7060533.66试样3544±400細94.6885.531.60表12精密度测试(取同一次)已知阴离子浓度为200ug/ZL的液体，充分此后检测7序号已知浓度(ng/L)峰高峰面积回算浓度(吗/L)12000.00241.7991191.6722000.00261.8465197.2532000.00271.8730200.3642000.00271.8436196.912000麓71.9060204.2562000.00261.8257194.8072000.00271.8099192.94RSD2.2从该实施例可知，本方法测得的试样阴离子合成洗漆剂的浓度与其实际浓度误差较小，都在其准确度范围内，且精密度的测试数据表明，该方法的检测精密度高。实施例4水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，依次包括如下步骤(1)将浓度为6.Og/L的酸性二氮杂菲水溶液和pH为7.0的磷酸氢二钠_拧檬酸缓冲溶液在第一编结反应器17中混合，第一编结反应器17毛细管的长度为11.Om;(2)将步骤(1)所得的混合液和浓度为5.Og/L硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器19中混合，第二编结反应器19毛细管的长度为11.Om;(3)将步骤(2)步所得的混合液和试剂瓶8中的待检测液在第四编结反应器23中混合，第四编结反应器23毛细管的长度为11.Om;(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯仿在第三编结反应器21中混合，第三编结反应器21毛细管的长度为10.Om;(5)将步骤(4)歩所得的混合液经过在线萃取模块进行分离，该萃取液透过萃取膜，有机相从在线萃取模块4的D口流出，水相废液从在线萃取模块4的B口经背压调节器24进入废液瓶28，在线萃取模块4的C口堵死不用。(6)将步骤(5)所得从在线萃取模块4的D口流出的有机相，从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池15，产生谱图被测绘，废液经背压调节器27进入废液瓶28;(7)将步骤(6)所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量；酸性二氮杂菲水溶液中，二氮杂菲的浓度为6.Og/L，盐酸的浓度为6mmol/L。硫酸亚铁铵水溶液中，硫酸亚铁铵的浓度为5.Og/L，盐酸羟胺的浓度为40g/L。其它条件均与实施例3相同表13采用本实施例的方法和仪器对标准试样的测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>从该实施例可知，不采用本方法测得的试样阴离子合成洗涤剂的浓度与其实际浓度误差较大。实施例5水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，依次包括如下步骤(1)将浓度为0.9g/L的酸性二氮杂菲水溶液和pH为2.0的磷酸氢二钠_柠檬酸缓冲溶液在第一编结反应器17中混合，第一编结反应器17毛细管的长度为0.4m;(2)将步骤(1)所得的混合液和浓度为0.9g/L硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器19中混合，第二编结反应器19毛细管的长度为0.4m;(3)将步骤(2)步所得的混合液和试剂瓶8中的待检测液在第四编结反应器23中混合，第四编结反应器23毛细管的长度为0.8m;(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯仿在第三编结反应器21中混合，第三编结反应器21毛细管的长度为0.4m;(5)将步骤(4)步所得的混合液经过在线萃取模块进行分离，该萃取液透过萃取膜，有机相从在线萃取模块4的D口流出，水相废液从在线萃取模块4的B口经背压调节器24进入废液瓶28，在线萃取模块4的C口堵死不用。(6)将步骤(5)所得从在线萃取模块4的D口流出的有机相，从四通阀B'口进入，从四通阀A'口流出，进入光学流通池15，产生谱图被测绘，废液经背压调节器27进入废液瓶28;(7)将步骤(6)所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量；酸性二氮杂菲水溶液中，二氮杂菲的浓度为0.9g/L，盐酸的浓度为0.2mmol/L。硫酸亚铁铵水溶液中，硫酸亚铁铵的浓度为0.9g/L，盐酸羟胺的浓度为4g/L。其它条件均与实施例1相同表14采用本实施例的方法和仪器对标准试样的测试结果浓度(ng/L)吸光度(峰高)吸光度(峰面积)回算浓度"g/L)00細5-0.02230.00200.00110.370035.17500細20.428948.821000細50.7591125.35标准试样2000.00211.2302234.535000.00362.4239511.198000.00533.5643775.4910000扁76.95691561.74从该实施例可知，不采用本方法测得的试样阴离子合成洗涤剂的浓度与其实际浓度误差较大。以上实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。权利要求一种水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，其特征在于，依次包括如下步骤(1)将浓度为1.0～5.0g/L的酸性二氮杂菲水溶液和pH为2.8～6.0的缓冲溶液在第一编结反应器(17)中混合，第一编结反应器(17)毛细管的长度为0.5～10m；(2)将步骤(1)所得的混合液和浓度为1.0～4.0g/L硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器(19)中混合，第二编结反应器(19)毛细管的长度为0.5～10m；(3)将步骤(2)步所得的混合液和待检测液在第四编结反应器(23)中混合，第四编结反应器(23)毛细管的长度为0.9～9m；(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯仿在第三编结反应器(21)中混合，第三编结反应器(21)毛细管的长度为0.5～9m；(5)将步骤(4)步所得的混合液经过在线萃取模块进行分离，该萃取液透过萃取膜，有机相从在线萃取模块(4)的D口流出，水相废液从在线萃取模块(4)的B口经背压调节器(24)进入废液瓶(28)。(6)将步骤(5)所得从在线萃取模块(4)的D口流出的有机相，从四通阀B’口进入，从四通阀A’口流出，进入光学流通池(15)，产生谱图被测绘，废液经背压调节器(27)进入废液瓶(28)；(7)将步骤(6)所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量。2.如权利要求1所述的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，其特征在于，各编结反应器毛细管内径为0.31.5mm。3.如权利要求2所述的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，其特征在于，硫酸亚铁铵水溶液中盐酸羟胺的浓度为5-30g/L。4.如权利要求3所述的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，其特征在于，光学流通池的光程为1050mm，检测波长为500600nm。5.如权利要求4所述的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，其特征在于，采用乙醇作为清洗液。6.实现权利要求1所述的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法的仪器，包括试样显色组件和检测组件，其特征在于，试样显色组件包括自动进样器(1)、蠕动泵(2)、样品注入阀(3)、四个编结反应器(17)、(19)、(21)、(23)，四个三通(16)、(18)、(20)、(22)，所述样品注入阀(3)为624通阀，阀口F"通过蠕动泵(2)的泵管、毛细连接管与自动进样器(1)相连，阀口C"通过毛细连接管与第三三通(22)的入口相连，B"与E"与采样环(14)的两端相连，阀口D"通过蠕动泵(2)的泵管和毛细连接管与盛有载流液的试剂瓶(7)相连，阀口A"和废液瓶(28)相连；试剂瓶(11)中的酸性二氮杂菲水溶液与试剂瓶(12)中的缓冲溶液通过蠕动泵(2)的泵管及毛细连接管与第一三通(16)的两个入口相连，第一三通(16)的出口和第一编结反应器(17)的入口相连；试剂瓶(10)中的硫酸亚铁铵溶液通过蠕动泵(2)的泵管和毛细连接管与第二三通(18)的入口相连，第一编结反应器(17)的出口通过毛细连接管与第二三通(18)的另一入口相连，第二三通(18)的出口和第二编结反应器(19)的入口相连；第二编结反应器(19)的出口通过毛细连接管与第三三通(22)的另一入口相连，第三三通(22)的出口和第四编结反应器(23)的入口相连；试剂瓶(9)中的氯仿通过蠕动泵(2)的泵管和毛细连接管与第四三通(20)的入口相连，第四编结反应器(23)的出口通过毛细连接管与第四三通(20)的另一入口相连，第四三通(20)的出口和第三编结反应器(21)的入口相连；检测组件主要包括在线萃取模块(4)、四通阀(5)、检测器(6)、计算机控制系统(25);第三编结反应器(21)的出口通过毛细连接管与在线萃取模块(4)的A口相连接，萃取模块(4)的D口与四通阀(5)B'口相连接，在线萃取模块(4)的B口经背压调节器(24)接入废液瓶(28);四通阀A'口与光学流通池(15)的入口相连，流通池的出口经背压调节器(27)接入废液瓶(28)，试剂瓶(13)通过蠕动泵(2)的泵管和毛细连接管与四通阀(5)的F'相连接，四通阀的E'通过毛细连接管接入废液瓶(28);光学流通池(15)在检测器(6)中，检测器(6)和计算机控制系统(25)相连；第一编结反应器(17)的毛细管长度为0.510m，第二编结反应器(19)的毛细管长度为0.510m，第三编结反应器(21)的毛细管长度为0.59m，第四编结反应器(23)的毛细管长度为0.99m，其它毛细连接管的长度为0.1lm，各编结反应器毛细管和毛细连接管的内径均为0.3`1.5mm，采样环(14)的长度为14m。7.如权利要求6所述的水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法的仪器，其特征在于所述在线萃取模块(4)的流体的流路形式可为直线型、折线型、曲线型，其流路的高度为0.53mm，流路的宽度为0.53mm，流路的长度为0.25m，其材料为化学惰性的含氟材料；其所用的微孔化学惰性疏水膜的材料为含氟材料，其孔径为0.22`1.0iim，厚度为0.10.5iim。全文摘要一种水中阴离子合成洗涤剂含量的流动注射比色测量方法，包括如下步骤(1)将酸性二氮杂菲水溶液和缓冲溶液在第一编结反应器中混合，第一编结反应器毛细管的长度为0.5～10m；(2)将所得的混合液和硫酸亚铁铵水溶液在第二编结反应器中混合，第二编结反应器毛细管的长度为0.5～10m；(3)将步骤(2)步所得的混合液和待检测液在第四编结反应器中混合，第四编结反应器毛细管的长度为0.9～9m；(4)将步骤(3)步所得的混合液和萃取液氯仿在第三编结反应器中混合，第三编结反应器毛细管的长度为0.5～9m；(5)将所得的混合液经过在线萃取模块分离，该萃取液进入光学流通池，产生谱图被测绘；(6)将所绘制的试样谱图与标样谱图比较，计算出试样中的阴离子合成洗涤剂含量。文档编号G01N21/31GK101776582SQ20091024402公开日2010年7月14日申请日期2009年12月25日优先权日2009年12月25日发明者张卫宏,赵萍,顾爱平,魏月仙申请人:北京吉天仪器有限公司