专利名称：气相色谱分析高压液体的方法
技术领域：
本发明涉及一种气相色谱分析高压液体的方法，用于分析高压液体样品如C4烯烃、丙烯、液化石油气、二甲醚等。
背景技术：
气相色谱法分析高压液体样品如C4烯烃、丙烯、液化石油气、二甲醚等时，进样和分离是影响分析数据准确性和精密度的关键。C4烯烃等高压液体产品在储存的过程中通常是液体状态，因而通常采用钢瓶采取液态样品进行分析。由于这些高压液体样品中各组分的沸点和饱和蒸汽压不同，且在常温常压条件下极易汽化，不能采用常规的液体注射器进样，所以气相色谱分析这些样品时，如何将有代表性的液态样品导入色谱仪是保证分析数据准确性的关键所在。由于样品中气相和液相的组成存在差异，故不能直接采取样品的气相部分进行分析，否则会导致轻重组分分析结果的严重失真。GB/T 6017-2008《工业用丁二烯纯度和烃类杂质的测定气相色谱法》国家标准中推荐了水浴汽化进样装置。这是目前色谱分析这类高压液体样品时，普遍采用的进样方式。 采用水浴汽化进样装置，设备复杂、操作较为繁琐，如果操作不当，容易导致样品汽化不均勻，代表性失真从而影响定量分析数据的准确性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是以往气相色谱分析高压液体方法中采用水浴汽化装置预汽化样品时设备复杂、操作较为烦琐的问题。提供一种新的气相色谱分析高压液体的方法。该方法具有装置建立简单、操作容易、定量准确的特点。为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下一种气相色谱分析高压液体的方法，包括以下步骤(a)将选自易汽化的高压液体样品灌入储存高压液体罐1中；(b)将储存高压液体罐1中的高压液体样品经过过滤器3后，进入四通液体进样阀5的取样入口端 4;(c)样品经过四通阀的取样入口端4，流经四通液体进样阀5内置的微量定量管8从四通阀的取样出口端流出并经过阻尼管6的取样放空端7放空取样，待高压液体样品冲洗微量定量管8数秒钟后，即采取定量的高压液体样品；(d)操作四通液体进样阀5进样手柄，将内置的微量定量管8旋转至载气线路，样品进入气相色谱仪11进行分析。上述技术方案中，储存高压液体罐1直接连接到过滤器3即可取样进行色谱分析。采用本发明的气相色谱分析高压液体的方法，储存高压液体罐1直接连接到过滤器3，倒置储存高压液体罐1开启阀门2，样品即依靠自身压力流经过滤器3后进入四通液体进样阀5的微量定量管8并经阻尼管6放空，由于阻尼管6的阻力，可定量采取微量高压液体样品。金属过滤器3中的不锈钢烧结砂芯孔径为2 4μ m，以滤除样品中可能存在的机械杂质，保护进样阀。待样品冲洗定量管8数秒钟后，定量管8即采取高压液体样品，操作四通液体进样阀5，即将内置的微型定量管8切换至载气管线，准确采取的微量高压液体样品被导入色谱的分流进样口 12进行色谱分析。连接四通液体进样阀5和色谱分流进样口 12的不锈钢毛细管13直接插入到分流进样口 12的内衬管中部，可以有效抑制高压液体样品的汽化膨胀和扩散所造成的柱前扩散效应，改善分离效果。本发明的气相色谱分析高压液体的方法无须采用水浴汽化等样品预汽化装置，简化了操作步骤，避免了汽化过程中存在的汽化不完全或汽化不均勻等不确定因素。使用本发明的气相色谱分析高压液体的方法用于分析高压液体1，3_ 丁二烯样品，标准样品的回收率在94. 0% 112. 8%之间，5次测定的分析方差均小于3. 4%;某企业的高压液体1，3_ 丁二烯样品分析，2次测定结果的相对差值的绝对值均小于6. 5%。定量分析结果说明，采用本发明的方法，定量准确，数据的精密度良好，取得了较好的技术效果。
图1为本发明气相色谱分析高压液体方法的装置流程示意图。图2为采用本发明装置分析高压液体样品1，3_ 丁二烯的色谱图。图1中1为储存高压液体罐，2为出口阀门，3为过滤器，4为四通液体进样阀的取样入口端，5为四通液体进样阀，6为阻尼管，7为取样放空端，8为液体进样阀内置的微量定量管，9为载气，10为四通液体进样阀的载气出口端，11为气相色谱仪，12为色谱分流进样口，13为连接四通液体进样阀和色谱分流进样口的不锈钢毛细管针，14为分流进样口的分流出口，15为毛细管色谱柱，16为氢火焰离子化检测器。图2中1为丙烷，2为丙烯，3为异丁烷，4为丙二烯，5为正丁烷，6为乙炔，7为反-2- 丁烯，8为1- 丁烯，9为异丁烯，10为顺-2- 丁烯，11为异戊烷，12为1，2- 丁二烯，13 为丙炔，14为-正戊烷，15为1，3- 丁二烯，16为乙烯基乙炔，17为1- 丁炔。图1中的工作流程为准备进样时，连接储存高压液体罐1的出口阀门2至过滤器3，倒置储存高压液体罐1，开启出口阀门2，高压液体样品即依靠自身压力流出，流经四通液体进样阀5内置的微量定量管8，通过阻尼管6的取样放空端7放空。待液体样品冲洗定量管数秒钟后，观察到阻尼管6中液体样品流出后，操作四通液体进样阀5，旋转手柄，将液体进样阀内置的微量定量管8切换至色谱载气9和四通液体进样阀的载气出口端10之间，定量采取的微量高压液体样品即被载气9通过连接四通液体进样阀和色谱分流进样口的不锈钢毛细管针13导入色谱分流进样口 14，样品经分流出口 12汽化并分流后进入毛细管色谱柱15分离并由氢火焰离子化检测器16检测。下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施例方式实施例1按图1的流程，采用本发明的高压液体样品进样分析装置分析高压液体1，3_ 丁二烯的标准样品，样品配组成见表1，仪器色谱条件见表2，色谱图见图2，定量分析结果见表 3。表1高压液体样品1，3_ 丁二烯的配组成
权利要求
1.一种气相色谱分析高压液体的方法，包括以下步骤(a)将选自易汽化的高压液体样品灌入储存高压液体罐(1)中；(b)将储存高压液体罐(1)中的高压液体样品经过过滤器⑶后，进入四通液体进样阀(5)的取样入口端⑷；(C)样品经过四通阀的取样入口端 G)，流经四通液体进样阀(5)内置的微量定量管(8)从四通阀的取样出口端流出并经过阻尼管(6)的取样放空端(7)放空取样，待高压液体样品冲洗微量定量管⑶数秒钟后，即采取定量的高压液体样品；(d)操作四通液体进样阀( 进样手柄，将内置的微量定量管(8) 旋转至载气线路，样品进入气相色谱仪(11)进行分析。
2.根据权利要求1所述的气相色谱分析高压液体的方法，其特征在于储存高压液体罐 (1)直接连接到过滤器(3)即可取样进行色谱分析。
全文摘要
本发明涉及一种气相色谱分析高压液体的方法，主要解决以往气相色谱分析高压液体方法中采用水浴汽化装置预汽化样品时设备复杂、操作较为烦琐的问题。本发明通过采用包括以下步骤(a)将选自易汽化的高压液体样品灌入储存高压液体罐(1)中；(b)将储存高压液体罐(1)中的高压液体样品经过过滤器(3)后，进入四通液体进样阀(5)的取样入口端(4)；(c)样品经过四通阀的取样入口端(4)，流经四通液体进样阀(5)内置的微量定量管(8)从四通阀的取样出口端流出并经过阻尼管(6)的取样放空端(7)放空取样，待高压液体样品冲洗微量定量管(8)数秒钟后，即采取定量的高压液体样品；(d)操作四通液体进样阀(5)进样手柄，将内置的微量定量管(8)旋转至载气线路，样品进入气相色谱仪(11)进行分析的技术方案较好地解决了该问题，可用于高压液体的气相色谱分析工业生产中。
文档编号G01N30/20GK102262137SQ20101018316
公开日2011年11月30日 申请日期2010年5月26日 优先权日2010年5月26日
发明者乔林祥, 唐琦民, 李继文, 王川 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院