专利名称：检测中药材中代森锰锌农药残留量的方法
技术领域：
本发明涉及一种农药残留量的检测方法，即检测中药材中代森锰锌农药残留量的顶空气相色谱法。
背景技术：
代森锰锌是一类重要的杀菌剂，具有高效、低毒、防治植物病害广谱等特点，可防治疫病、叶斑病、霜霉病、炭疽病等多种真菌性植物病害，被广泛应用于中药材生产中。随着中药安全性越来越被人们重视，加强中药材中农药残留的检测势在必行。研究表明代森锰锌在植物、土壤及动物体内的代谢物——乙撑硫脲和丙撑硫脲具有致癌、诱导有机体突变和致畸性。目前国内外测定代森锰锌的方法有分光光度法、气相色谱法、液相色谱法、液相色谱-质谱联用技术和毛细管电泳法。但由于样品基质的不同、前处理的复杂等等各方面的因素，在日常的检测中仍有不少问题。在已有的技术中多数局限于针对粮食、水果、蔬菜、茶叶等作物。由于中药材种类繁多且成分复杂，利用顶空气相色谱法测定中药材中代森锰锌农药残留量的研究尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种简便、快速、准确地检测中药材中代森锰锌农药残留量的方法。本方法主要技术方案为将样品与氯化亚锡酸液置于顶空瓶中混勻，在80°C的烘箱中加热反应120min，在顶空进样器样品槽中平衡15min，取液上气体进行气相色谱分析。中药材中代森锰锌农药残留量的检测方法具体包括以下步骤
(1)溶液的配制氯化亚锡酸液的配制称取1. 5 g SnCl2 · 2H20溶于33. 3 mL浓盐酸(密度约1. 18 g/mL)中，用去离子水稀释至100 mL ；二硫化碳标准溶液的配制用色谱纯正己烷将0. Ig 二硫化碳标准品稀释于IOOmL的容量瓶中，得到1000 mg -L"1的标准溶液，充分摇勻后，用正己烷依次稀释成浓度为10，5，1，0.5和0.1 mg ·厂1的一系列标准工作溶液，于_20°C的冰箱中保存待用。(2)色谱条件气相色谱条件检测器火焰光度检测器，温度250°C，燃气为H2，流量为50 mL/min，助燃气为空气，流量为60 mL/min，辅助气为N2，流量15 mL/min ；色谱柱DB624毛细管气相色谱柱(30mX0. 53mmX3. 00 μ m),恒流模式，柱流量4. 0 mL/min,柱温300C ；进样口 分流不分流进样口，分流模式，温度200°C，分流比15:1。顶空仪测定条件样品平衡温度60 0C ；阀箱温度110 0C ；传送带温度1100C ；样品平衡时间15 min ；加压时间0. 50 min ；环填充时间0. 20 min ；阀/环平衡时间0. 02 min ；进样时间0. 1 min ；进样量1 mL ；进样系统载气高纯氦气。(3)对照品的测定取1 mL去离子水于20 mL顶空瓶中，添加一定浓度的标样IOOyL,加入6 mL氯化亚锡酸液，加盖密封，旋涡混勻，在顶空进样器中平衡15 min，采取顶空进样，进行气相色谱分析。(4)样品的测定将中药材粉碎成粗粉，准确称取1.0 g样品于20 mL顶空瓶中，加入6 mL氯化亚锡酸液，加盖密封，旋涡混勻，80 °C烘箱中加热120 min，每隔30 min震摇1次，待顶空瓶降温平衡至60 °C以下((^2的沸点为46.5 °C)，置于顶空进样器的样品槽中，平衡15 min，采取顶空进样，进行气相色谱分析。(5)定量计算将一系列不同浓度的(: 标样按(3)处理后进样，以峰面积对浓度进行线性回归，绘制工作曲线，得到回归方程，将样品峰面积带入方程求得样品中代森锰锌的残留量。以下是关于本发明方法的验证实验
(1)标准曲线的绘制分别将0. 01,0. 05,0. 1,0. 5、1 mg · L—1的一系列CS2标准溶液处理进样，得到的标准工作曲线为y=2. 1 X 105χ-6531· 6 (R2=O. 9988)其中y为峰面积，χ为浓度(mg · Γ1), R为相关系数。
(2)检出限和定量限依此稀释标准溶液，在相同色谱条件下进样检测，根据3倍信噪比和10倍信噪比原则，计算出的检出线(LOD)及定量线(LOQ)分别为2ug/kg和5ug/
kg ο(3)准确度分别对人参、丹参、元胡、山药、黄芪、大黄做0. 1、1、2 mg/kg三个水平三个平行的添加回收试验，计算平均回收率，平均回收率在81. 106. 7%之间，RSD在3. 2% 14. 8%之间，符合残留测定要求。本方法的优点(1)工艺简单，快捷方便(2)成本低(3)灵敏度高(4)结果准确可靠。
具体实施例方式
下面所述实施例有助于本领域技术人员更好地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。 实施例大黄中代森锰锌农药残留的测定
将大黄样品阴干后粉碎，称取1.0 g大黄样品于20 mL顶空瓶中，加入6 mL SnCl2酸溶液，加盖密封，旋涡混勻，80 °C烘箱中加热120 min，每隔30 min震摇1次，待顶空瓶降温平衡至60 1以下((^2的沸点为46.5 °C)，置于顶空进样器的样品槽中，平衡15 min,采取顶空进样，进行气相色谱分析。结果此方法3个水平的平均回收率分别为88. 6%，95. 4%，90. 7%，RSD值为5. 8%，
3. 2% 和 4. 7%ο结论本方法测定结果准确可靠，条件科学合理。
权利要求
1.检测中药材中代森锰锌农药残留量的方法，其特征在于将样品与氯化亚锡酸液置于顶空瓶中涡旋混勻，在80°C的烘箱中加热反应120 min，在顶空进样器样品槽中平衡15min，取液上气体进行气相色谱分析。
2.检测中药材中代森锰锌农药残留量的方法，其特征在于其步骤如下(1)氯化亚锡酸液的配制称取1.5 g SnCl2 ·2Η20溶于33. 3 mL浓盐酸(密度约1. 18g/mL)中，用去离子水稀释至100 mL ；(2)反应将中药材粉碎成粗粉，准确称取1.Og于20mL顶空瓶中，加入6mL氯化亚锡酸液，加盖密封，涡旋混勻，在80°C的烘箱中加热反应120min，每隔30 min震摇1次；(3)平衡待顶空瓶降温平衡至601以下(032的沸点为46.5 °C)，置于顶空进样器的样品槽中，平衡15 min ；(4)测定采取顶空进样，进行气相色谱分析。
3.如权利要求2中所述的检测中药材中代森锰锌农药残留的方法，其特征在于步骤(1)中，氯化亚锡酸液的配制是将1.5 g SnCl2 · 2H20溶于33. 3 mL浓盐酸中，用去离子水稀释至100 mL。
4.如权利要求2中所述的检测中药材中代森锰锌农药残留的方法，其特征在于步骤(2)中，样品量为1.0 g，加入氯化亚锡的量为6 mL。
5.如权利要求2中所述的检测中药材中代森锰锌农药残留的方法，其特征在于步骤(2)中，反应温度和时间分别为80°C和120 min。
6.如权利要求2中所述的检测中药材中代森锰锌农药残留的方法，其特征在于步骤(3)中，样品平衡温度和时间分别为60°C和15min。
全文摘要
本发明公开了检测中药材中代森锰锌农药残留量的方法。该方法是使用顶空气相色谱法来测定样品中代森锰锌农药的残留量，其中样品测定前只需与氯化亚锡酸液在80℃反应120min，置于顶空进样器中60℃平衡15min，采用顶空进样进行气相色谱测定，由标准工作曲线计算出样品中代森锰锌农药的残留量。该方法的最低检出浓度为2ug/kg，该方法简便、快速、灵敏度高且成本低。
文档编号G01N30/68GK102565210SQ20111000006
公开日2012年7月11日 申请日期2011年1月2日 优先权日2011年1月2日
发明者庞作正, 薛健 申请人:中国医学科学院药用植物研究所