专利名称：一种用等离子发射光谱测定二乙基己酸铬中铬含量的方法
技术领域：
本发明涉及一种测定二乙基己酸铬中铬含量的方法，特别涉及一种用等离子发射光谱测定二乙基己酸铬中铬含量的方法。
背景技术：
I-己烯是生产高档聚烯烃树脂的共聚单体，也是应用广泛的有机化工原料，是目前国内急需的产品。二乙基己酸铬是乙烯齐聚合成I-己烯的主催化剂，通过它与助催化剂的络合反应可以高选择性地合成I-己烯。铬含量的多少对催化体系的稳定性、活性和立体选择性有明显的影响，而催化剂的性能直接影响产品的质量。因此，准确测定二乙基己酸铬中铬含量，就显得尤为重要。
目前，铬元素的检测手段主要有分光光度法，电化学法，原子吸收光谱法，这些方法要用到各种试剂和石墨炉，操作繁琐，分析速度慢；等离子发射光谱法可以采用单点定标，快速，准确。而且多数文献报道只是分析水样中铬的含量，对于二乙基己酸铬中铬的测定还未见报道。本方法对二乙基己酸铬中铬的提取进行了研究，提出了用强氧化性酸直接溶解有机样品，电感耦合等离子发射光谱法测定二乙基己酸铬中铬含量的分析方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种简便，快速，准确，可靠的测定二乙基己酸铬中铬含量的方法。该方法适用于合成I-己烯过程中二乙基己酸铬中铬元素含量的测定。一种用等离子发射光谱法检测二乙基己酸铬中铬含量的方法，其特征是按如下步骤步骤一，准确称取O. 5g 二乙基己酸铬样品，置于石英烧杯中，加入强氧化性酸，轻摇；强氧化性酸为质量浓度98%浓硫酸或质量浓度70%高氯酸，加入量为O. 5 10. Oml ；步骤二，移至电热板上，电热板的加热为温度100 200°C，使二乙基己酸铬氧化分解，直至变成透明的无机液体，继续加热至近干，取下冷却；步骤三，将步骤二的二乙基己酸铬样品转移至50ml容量瓶，用硝酸定容至50ml，硝酸质量浓度为O. 5 10. 0% ;步骤四，绘制标准曲线取50μ g/ml铬的标准溶液0、0. 1,0. 5,1. 0,2. 0,5. O、10. Oml至50ml容量瓶中，加入I 2ml质量浓度65 68 %浓硝酸，用无离子水稀释至刻度，依次得空白溶液和浓度为O. 1,0. 5、I. 0,2. 0,5. O、10. O μ g/ml的标准系列；用等离子发射光谱仪分别测定空白溶液、标样溶液，绘制标准曲线；测定波长选用267. 7nm、205. 6nm、283. 6nm、284. 3nm、357. 9nm、206. 2nm 或 257. 7nm ；步骤五，用等离子发射光谱仪测定步骤三所得二乙基己酸铬样品，按步骤四的曲线计算出二乙基己酸铬样品中铬元素的含量；二乙基己酸铬中铬含量按下式计算X = CXV/M
式中X——ニこ基己酸铬中铬的浓度，单位μ g/g ;C——仪器直接测定的样品的浓度，单位μ g/ml ；V——容量瓶的体积，单位ml ；M——称取的ニこ基己酸铬试样的质量，单位g。计算结果保留四位有效数字。
本发明是将ニこ基己酸铬样品用强氧化性酸氧化成无机液体，再赶掉多余的酸，稀释后导入ICP火焰，产生铬的特征谱线，用电感耦合等离子发射光谱仪测定其强度，利用其強度和浓度成正比，采用标准曲线法测定其浓度值。本发明的优点是采用无机液体进样，克服了有机进样灵敏度差，检出限低，重复性不好的缺点。同时，直接用强氧化性酸处理样品，避免用微波消解、高压消化罐等ー些成本较高、危险性较大的仪器和器皿。本方法快速、准确、污染少，对合成和生产I-己烯具有重要的指导意义。
具体实施例方式实施例I.仪器和试剂I. I美国PE公司0ptima5300DV全谱直读等离子体发射光谱仪；波长范围165 782nm ；SCD分段式电荷耦合固体检测器。I. 2高纯硫酸，硝酸，二次无离子水。铬的标准储备液为国家标准试剂，浓度为1000 μ g/ml。将铬标准储备液稀释至50 μ g/ml备用。测定时逐级稀释成O. 1、0· 5、1· 0、2· 0、5· 0、10· 0μ g/ml的标准系列。2.测试条件，见表I。表IICP的测试条件
~W 观测距离积分时间等离子体~辅助气雾化器—(W) _(MH) _(S) _(Ι/min) 一(Ι/min)一(Ι/min)—
1300 40.681510150.20.83.标准曲线的绘制用配置的标准系列，在表I的工作条件下測定，得到铬的校准曲线。4.样品的测定准确称取ニこ基己酸铬样品O. 5g，置于石英烧杯中，加入I. Oml浓硫酸，轻摇。移至电热板上，100 200°C下加热，使ニこ基己酸铬氧化分解，直至变成透明的无机液体，继续加热至近干，取下冷却。再用1.0%的硝酸转移至50ml容量瓶中，混匀并定容。測定，按公式计算出样品中铬的含量。实施例技术验证I积分时间对测量精密度的影响用含10ug/ml的标准溶液，在不同的积分时间对测量精密度的影响进行实验，选择最佳积分时间，保证测定结果的精度。结果见表2。表2积分时间对测量精密度的影响
权利要求
1. 一种用等离子发射光谱法检测二乙基己酸铬中铬含量的方法，其特征是按如下步骤 步骤一，准确称取O. 5g 二乙基己酸铬样品，置于石英烧杯中，加入强氧化性酸，轻摇；强氧化性酸为质量浓度98%浓硫酸或质量浓度70%高氯酸，加入量为O. 5 10. Oml ；步骤二，移至电热板上，电热板的加热为温度100 200°C，使二乙基己酸铬氧化分解，直至变成透明的无机液体，继续加热至近干，取下冷却； 步骤三，将步骤二的二乙基己酸铬样品转移至50ml容量瓶，用硝酸定容至50ml，硝酸质量浓度为O. 5 10.0% ; 步骤四，绘制标准曲线取50μ g/ml铬的标准溶液0、0. 1,0. 5,1. 0,2. 0,5. 0,10. Oml至.50ml容量瓶中，加入I 2ml质量浓度65 68%浓硝酸，用无离子水稀释至刻度，依次得空白溶液和浓度为O. 1,0. 5,1. 0,2. 0,5. 0,10. O μ g/ml的标准系列；用等离子发射光谱仪分别测定空白溶液、标样溶液，绘制标准曲线；测定波长选用267. 7nm、205. 6nm、283. 6nm、.284. 3nm、357. 9nm、206. 2nm 或 257. 7nm ； 步骤五，用等离子发射光谱仪测定步骤三所得二乙基己酸铬样品，按步骤四的曲线计算出二乙基己酸铬样品中铬元素的含量； 二乙基己酸铬中铬含量按下式计算 X = CXV/M 式中X——二乙基己酸铬中铬的浓度，单位μ g/g ; C——仪器直接测定的样品的浓度，单位μ g/ml ； V——容量瓶的体积，单位ml ； M——称取的二乙基己酸铬样品的质量，单位g。
全文摘要
本发明涉及一种用等离子发射光谱法测定二乙基己酸铬中铬含量的方法，取二乙基己酸铬样品，加入强氧化性酸；移至电热板上，加热至近干，取下冷却；将二乙基己酸铬样品转移至容量瓶，用硝酸定容至50ml；取铬的标准溶液，加入浓硝酸，用无离子水稀释，依次得空白溶液和浓度为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μg/ml的标准系列；用等离子发射光谱仪分别测定空白溶液、标样溶液，绘制标准曲线；用等离子发射光谱仪测定二乙基己酸铬样品，标准曲线计算出二乙基己酸铬样品中铬元素的含量；本方法采用无机液体进样，克服了有机进样灵敏度差，检出限低的缺点，方法简便、准确、快速，回收率高，重复性好。
文档编号G01N21/73GK102854180SQ201110180520
公开日2013年1月2日 申请日期2011年6月30日 优先权日2011年6月30日
发明者张岩, 荣丽丽, 高文莉, 张春燕, 于宏伟, 梁景程, 魏静, 邓旭亮, 邵伟, 刘丽莹, 周英, 房亚军, 李佳, 金鑫, 乔力, 刘军, 张延辉, 刘玉珍 申请人:中国石油天然气股份有限公司