专利名称：一种测定胶粘剂中残余单体的方法
技术领域：
本发明属于胶粘剂中有害成分的检测领域，具体涉及一种顶空气相色谱法同时测定胶粘剂中残余单体的方法。
背景技术：
胶粘剂是工业生产过程中不可缺少的材料。随着人们生活水平的日益提高，人们的环境保护意识和安全健康意识逐渐增强，对胶粘剂质量要求越来越高，其安全性、健康性也受到更多关注。目前对胶粘剂检测的关注点大多集中在苯系物上，对潜在有毒的残余丙烯酸类单体缺乏足够的重视，胶粘剂中的残余单体不仅会给产品带来不愉快的刺激性气味，严重影响产品的感官质量，而且有毒甚至致癌，人体吸入或经皮肤吸收后对身体有害， 长期接触可引发中毒。目前，检测胶粘剂中残余单体的方法有机械振荡萃取-气相色谱法分析烟用白乳胶中的乙酸乙烯酯和HPLC法测定丙烯酸酯压敏胶中的乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯以及L. Beth Wilkinson用气相色谱法测定乳液中残余的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸酯、二异丁基丙烯酸酯和丙烯酸正丁酯，以上方法都需要对胶粘剂前处理，操作繁琐，且测定时会互相干扰，而直接进样方式对胶粘剂来说进样困难、重复性差，易对分析结果造成误差。
发明内容
本发明的目的在于是提供一种采用顶空气相色谱法同时测定胶粘剂中7种残余单体的方法，该方法操作简便、高效、快速、准确、灵敏度高，实用性强。本发明采用的技术方案如下胶粘剂中残余单体的测定方法，采用顶空气相色谱法。具体为用顶空进样， 100-120°C下平衡30-40min ；采用DB-VRX(60m*0. 32mm*l. 8um)色谱柱或性质相当色谱柱， 进样口温度200°C ；载气He气(纯度彡99. 999%)；恒流流速2. 5-3. OmL/min ；分流比 10 1 ；升温程序初始柱温60°C，保持2-^iin，以10_15°C /min升温至200°C，保持IOmin ； 氢火焰离子化检测器在温度220°C。优选的测定条件如下120°C下平衡30min ； He气流速为3. OmL/min ；分流比 10 1 ；升温程序初始柱温60°C，保持2min，以15°C /min升温至200°C，保持lOmin。胶粘剂样品的处理如下称取0. 1-0. 5g胶粘剂样品于顶空瓶中，准确加入lmLN，
N-二甲基甲酰胺进样。所述残余单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯。所述方法的标准工作曲线可按常规方法制作，但优先按下法制作制作5个不同浓度的残余单体的N，N- 二甲基甲酰胺混合标液，在所述顶空和色谱条件下进样，以标准物保留时间对标准物浓度作图，即得所述工作曲线。具体的，标准工作曲线的制作可按下述步骤进行
1)配制标准储备液分别准确称取残余单体化合物标准样品(纯度>99%)用N， N- 二甲基甲酰胺稀释定容，配成各单体浓度均为1. Omg/mL的混合标准储备液；2)配制混合标准工作溶液称取上述储备液，逐级用N，N-二甲基甲酰胺稀释，配制的各单体系列标准浓度均为0. 2mg/mL,0. 04mg/mL,0. 008mg/mL,0. 0016mg/mL ；3)在所述顶空和色谱条件下进样并获得所述标准工作曲线。本方法的标准工作曲线线性相关系数R2 ^ 99%。每次试验应制作标准工作曲线，每30次样品测定后应加入一个中等浓度标准溶液，如果测得的值与原值相差超过3%则应重新制作标准曲线。试样进过顶空加热平衡进样后，用氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。定性确证在所述仪器条件下，试样待测液和标准品的色谱峰在相同保留时间处 (士0. Imin)出现，此时可定性确证目标分析物。本发明顶空、色谱条件下，各残余单体的保留时间参见下表1 表 权利要求
1.一种胶粘剂中残余单体的测定方法，采用顶空气相色谱法，其特征在于，用顶空进样，100-120 °C下平衡30-40min ；采用DB-VRX (60m*0. 32mm*l. 8um)色谱柱或性质相当色谱柱，进样口温度2000C ；载气He气，纯度彡99. 999% ；恒流流速2. 5-3. OmL/min ；分流比 10 1 ；升温程序初始柱温60°C，保持2-^iin，以10_15°C /min升温至200°C，保持IOmin ； 氢火焰离子化检测器在温度220°C。
2.根据权利要求1所述的胶粘剂中残余单体的测定方法，其特征在于，测定条件如下 120°C下平衡30min ；He气流速为3. OmL/min ；分流比10 1 ；升温程序初始柱温60°C，保持 2min,以 15°C /min，升温至 200°C，保持 IOmin0
3.根据权利要求1所述的胶粘剂中残余单体的测定方法，其特征在于，胶粘剂样品的处理如下称取0. 1-0. 5g胶粘剂样品于顶空瓶中，准确加入lmLN，N-二甲基甲酰胺进样。
4.根据权利要求1所述的胶粘剂中残余单体的测定方法，其特征在于，所述残余单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯。
5.根据权利要求1所述的胶粘剂中残余单体的测定方法，其特征在于，所述方法的标准工作曲线按下法制作制作5个不同浓度的残余单体的N，N- 二甲基甲酰胺混合标液，在所述顶空和色谱条件下进样，以加标法定性，以标准物保留时间对标准物浓度作图，即得所述工作曲线。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的胶粘剂中残余单体的测定方法，其特征在于， 标准工作曲线的制作方法如下1)配制标准储备液分别准确称取纯度>99%的残余单体化合物标准样品，用N，N-二甲基甲酰胺稀释定容，配成各单体浓度均为1. Omg/mL的混合标准储备液；2)配制混合标准工作溶液称取上述储备液，逐级用N，N-二甲基甲酰胺稀释，配制的各单体系列标准浓度均为0. 2mg/mL,0. 04mg/mL、0. 008mg/mL、0. 0016mg/mL ；3)在所述顶空和色谱条件下进样并获得所述标准工作曲线。
全文摘要
本发明公开了一种胶粘剂中残余单体的测定方法。采用顶空气相色谱法，具体方法如下采用顶空进样器进样，DB-VRX或性质相当色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测，外标法定量。本发明提供了一种测试准确，操作简便、高效、快速、精密度高、实用性强的胶粘剂中残余单体的测定方法，适用于烟草、建筑和胶粘剂生产企业技术人员对甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯残余单体进行定性定量测定，改进了这一技术领域，避免由于残余单体过量对消费者的身体健康造成危害。
文档编号G01N30/02GK102353734SQ20111019456
公开日2012年2月15日 申请日期2011年7月12日 优先权日2011年7月12日
发明者万小红, 刘丹, 吴名剑, 戴云辉, 李伟, 李绍晔 申请人:湖南中烟工业有限责任公司