专利名称：一种烟用添加剂中二甲苯麝香的检测方法
技术领域：
本发明涉及一种烟用添加剂中二甲苯麝香的检测方法，属于烟用添加剂检测技术领域。
背景技术：
二甲苯磨香(Musk xylene)是一种人工合成的硝基芳族磨香化合物,化学名2,4, 6-三硝基-1，3- 二甲基-5-叔丁基苯。具有香味特殊，留香持久等特性，常用作化妆品和皂用香精的定香剂[1]。但由于二甲苯麝香有能使老鼠致癌的报道[2]，并作为高持久性、高生物蓄积性物质，已被欧盟化学品管理署列为高关注物质[3’4] ；2009年7月国际日化香料协会也宣布对二甲苯麝香全面禁用[5]，国内烟草行业也明确规定在烟用添加剂中禁止使用二甲苯麝香。目前，国内外有关二甲苯麝香检测方法的研究报道，主要集中在化妆品[6_1(1]、生物样品[9]、环境样品[12_15]方面，涉及的方法主要包括薄层色谱法(TLC) [6]、气相色谱-电子捕获检测法(GC-Era)[12]、气相色谱-质谱联用法(GC-MS) [7_9’14_15]、气相色谱-串联质谱法 (GC-MS/MS) [1°_11]、核磁共振法(NMR)[13]。经文献检索，未见烟用添加剂中二甲苯麝香的检测方法的公开报道。参考文献[I]Chen S N. Encyclopedia of Chinese Chem ical Products. Beijing Chemical Industry Press,1998.[2]Harris S W.舒宏福译.日化香精产品中的硝基麝香FDA的最新调查[J].香料香精化妆品，1997，(3) :39-41.[3]刘树文.合成香料技术手册(第二版)[M]·北京中国轻工业出版社，2009.[4]俞太尉，李怀林.欧盟化妆品-管理法规及检测方法与指南(第二版)[M].北京中国轻工业出版社，2010.[5]IFRA Newsletter No. 13, April 2009.http://www. ifraorg. Org[6]Goh C L, Kwok S F. A simple method of qualitative analysis for musk ambrette,musk ketone and musk xylene in cologne[J]. Contact Dermatitis,1986,14 53-56.[7]Mitjans D,Ventura F. Determination of fragrancesat ng/L levels using CLSA and GC/MS detection[J]. Water Sci. Technol.，2005，52 (10-11) :145-150.[8]罗川，部蓓蕾，袁丽凤.风油精中REACH高关注物质-二甲苯麝香的测定-气相色谱-质谱联用法[J].检验检疫学刊，2011，4 :32-35/73.[9]杨润.GC-MS法测定化妆品中三种人造麝香的方法[J].中国卫生检验杂志， 2003，13 (4) :456-457.[10]马强，白桦，王超，马微，张庆，肖海清，周新，董益阳，王宝麟.固相萃取-同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香[J].分析化学，2009，37 (12)1776-1780.[ll]Mottaleb M A，Usenko S，O，Donnelld J G，Ramirez A J，Brooks B W, Chambliss C K. Gas chromatography-mass spectrometry screening methods for select UV filters，synthetic musks, alkylphenols，an antimicrobial agent，and an insect repellentin fish[J]· J. Chromatogr. A,2009,1216 :815-823.[12]Polo M，Garcia-Jares C，LIompart M. Optimization of a sensitive method for the determination of nitro musk fragrances in waters by solid—phase microextraction and gas chromatography with micro electron capture detection using factorial experimental design[J]. Anal. Bioanal. Chem. ,2007,388 :1789-1798.[13]Berset J D.Analysis of nitro-musk compounds and their amino metabolites in liquid sewage sludges using NMR and mass spectrometry[J]. Anal. Chem. ，2000，72 :2124-2131[14]Ramirez N，MarceR M，Borrull F. Development of a stir bar sorptive extraction and thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry method for determining synthetic musks in water samples[J]. J. Chromatogr. A,2011,1218 156-161.[15]Kallenborn R，Gatermann R，Planting S，Rimkus G G，Lund M，Schlabach M，Burkow I C. Gas chromatographic determination of synthetic musk compounds in Norwegian air samples[J]. J. Chromatogr. A, 1999,846 :295-306.
发明内容
本发明的目的在于提供一种快速、准确、灵敏度高的烟用添加剂中二甲苯麝香的检测方法。本发明采用振荡萃取-气相色谱-质谱联用技术，用D15-二甲苯麝香作为内标物， 实现了对烟用添加剂中二甲苯麝香的准确测定。本发明的一种烟用添加剂中二甲苯麝香的检测方法，其具体步骤如下a.准确称取I. Og (精确至O. OOlg)烟用添加剂于50mL的具塞锥形瓶中，先加入 IOmL超纯水(电阻率为18. 2ΜΩ)对其分散,然后加入色谱纯环己烷10mL，最后加入浓度为
I.O μ g/mL的内标物D15-二甲苯麝香O. 3mL，塞上塞子对其密封；b.将密封好的锥形瓶置于恒温振荡器中，在25°C下振荡萃取lOmin，混合液用离心机在4000r/min的转速下离心IOmin,取出上层有机相；c.在取出上层有机相后的水相中再加入色谱纯环己烷10mL，并按b步骤的操作条件进行第二次萃取、离心，取出上层有机相；d.合并两次萃取有机相，用无水硫酸钠干燥后浓缩定容为lmL，备GC-MS测定；e.气相色谱条件为载气为高纯He，流量I. OmL/min,进样量I μ L，不分流进样； 升温程序初始温度60°C，保持lmin，以15°C /min升至280°C，保持IOmin ；f.质谱条件为传输线温度280°C;选择离子扫描，在11. I 13. 5min之间扫描特征离子定量离子282、294、辅助定量离子297、312，其余时间均为溶剂延迟；离子源温度 2300C ;电子能量70eV。
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本发明的优点在于测定方法准确、快速、灵敏度高，能有效测定烟用添加剂中二甲苯麝香的含量，适用于烟草行业对烟用添加剂中高关注物质二甲苯麝香的监测自查工作。
具体实施例方式下面对本发明作进一步的详细描述一、实验部分I. I仪器与试剂仪器设备PE_Clarus600T气质联用仪(美国PE)， HP-5MS (O. 25 μ mX 250 μ mX30m)色谱柱(美国 Agilent)，XP504 分析天平(瑞士梅特勒)， SHZ-82恒温振荡器(常州国华)，SK5200H超声波振荡器(上海科导)，LG10-2. 4A高速离心机(北京医用)，分液漏斗，移液管，其他常见实验玻璃器皿。试剂环己烷，甲苯，三氯甲烷，D15-二甲苯麝香标准品，二甲苯麝香标准品，无水硫酸钠，超纯水(电阻率为18. 2ΜΩ)。I. 2标准溶液的配制称取二甲苯麝香标准品O. lg(精确至O. OOlg)于IOOmL容量瓶中，用环己烷溶解并定容至刻度，配制成lmg/mL的二甲苯麝香标准储备液，于4°C保存。准确量取D15-二甲苯麝香标准溶液(标品浓度为100 μ g/mL) ImL至IOOmL容量瓶中，用环己烷定容至刻度，配制成I μ g/mL的D15-二甲苯磨香标准溶液。使用时,取lmg/mL 二甲苯磨香标准储备液O. ImL 于IOOmL容量瓶中，用环己烷定容至刻度，配置成I μ g/mL的二甲苯麝香标准溶液母液，再分别取母液O. 2、O. 5、I. O、2. O、5. OmL于IOmL容量瓶中，加入浓度为100 μ g/mL的D15- 二甲苯麝香标准溶液30 μ L，用环己烷定容至刻度，二甲苯麝香标准溶液浓度分别为O. 02、 O. 05,0. 1,0. 2,0. 5 μ g/mL ;1. O μ g/mL的标准溶液配制步骤为准确量取浓度为100 μ g/mL 的D15-二甲苯麝香标准溶液30 μ L于IOmL容量瓶中，用I. O μ g/mL 二甲苯麝香母液定容至刻度；在以上六个浓度的标准溶液中内标物D15- 二甲苯麝香浓度均为O. 3 μ g/mL。以上述
O.02,0. 05,0. 1,0. 2,0. 5,1. O μ g/mL这六个二甲苯麝香标准溶液组成系列标准工作溶液， 现用现配。I. 3实验步骤料液/浸膏类称取I. Og (精确至O. OOlg)烟用添加剂于50mL具塞锥形瓶中，加入超纯水(电阻率为18. 2M Q)10mL分散样品后，加入浓度为I μ g/mL的D15-二甲苯麝香内标溶液O. 3mL、环己烧IOmL, 25 振荡提取IOmin,混合液用离心机在4000r/min的转速下离心lOmin，取出上层有机相，在取出上层有机相后的水相中再加入色谱纯环己烷IOmL,并按上述步骤的操作条件进行第二次萃取、离心，取出上层有机相；合并两次萃取有机相，用无水硫酸钠干燥后浓缩定容为lmL，备GC-MS测定。酊剂类称取I. Og (精确至O. OOlg)烟用添加剂于50mL具塞锥形瓶中，加入浓度为I μ g/mL的D15- 二甲苯麝香内标溶液O. 3mL、环己烷10mL，其余实验步骤同料液/浸膏类。精油/净油类稀释后直接进样。气相色谱条件为载气为高纯He，流量I. OmL/min，进样量I μ L，不分流进样；升温程序初始温度60°C，保持lmin，以15°C /min升至280°C，保持IOmin ；质谱条件为传输线温度280°C ;选择离子扫描，在11. I 13. 5min之间扫描特征离子定量离子282、294、辅助定量离子297、312，其余时间均为溶剂延迟；离子源温度 2300C ;电子能量70eV。二、结果与讨论2. I萃取溶剂的选择为考察环己烷、甲苯、三氯甲烷3种不同极性的萃取溶剂对萃取率的影响，采用
I.3前处理方法，在烟用添加剂样品中加入I μ g/mL 二甲苯麝香标准溶液O. 5mL，分别用上述3种溶剂进行萃取，该样品不加二甲苯麝香标准溶液用环己烷一起处理作为空白对照， 每个样品做两次平行实验，取平均结果作为检测结果。试验结果见表I。I萃取溶剂对萃取率的影响
权利要求
1.一种烟用添加剂中二甲苯麝香的检测方法，其特征在于该方法的具体步骤如下a.准确称取I.Og烟用添加剂于50mL的具塞锥形瓶中，先加入电阻率为18.2MQ的超纯水IOmL对其分散，然后加入色谱纯环己烷10mL，最后加入浓度为I. Oy g/mL的内标物 D15- 二甲苯麝香0. 3mL,塞上塞子对其密封；b.将密封好的锥形瓶置于恒温振荡器中，在25°C下振荡萃取lOmin，混合液用离心机在4000r/min的转速下离心IOmin,取出上层有机相；c.在取出上层有机相后的水相中再加入色谱纯环己烷10mL，并按b步骤的操作条件进行第二次萃取、离心，取出上层有机相；d.合并两次萃取有机相，用无水硫酸钠干燥后浓缩定容为ImL,备GC-MS测定；e.气相色谱条件为载气为高纯He，流量I.OmL/min，进样量I y L，不分流进样；升温程序初始温度60°C，保持lmin，以15°C /min升至280°C，保持IOmin ；f.质谱条件为传输线温度280°C;选择离子扫描，在11. I 13. 5min之间扫描特征离子定量离子282、294、辅助定量离子297、312，其余时间均为溶剂延迟；离子源温度 2300C ;电子能量70eV。
全文摘要
本发明涉及一种烟用添加剂中二甲苯麝香的检测方法，属烟用添加剂检测技术领域。本发明的方法为称取1.0g烟用添加剂于50mL具塞锥形瓶中，加入电阻率为18.2MΩ的超纯水10mL分散样品后，加入1μg/mL的D15-二甲苯麝香内标溶液0.3mL、环己烷10mL，25℃振荡提取10min，混合液用离心机在4000r/min的转速下离心10min，取出上层有机相，在取出上层有机相后的水相中再加入色谱纯环己烷10mL，并按上述的操作条件进行第二次萃取、离心，取出上层有机相；合并两次萃取有机相，用无水硫酸钠干燥后浓缩定容为1mL，备GC-MS测定。本发明具有测定准确、快速、灵敏度高，能有效测定烟用添加剂中二甲苯麝香的含量的优点。适用对烟用添加剂中高关注物质二甲苯麝香的监测自查工作。
文档编号G01N30/88GK102590421SQ20121003592
公开日2012年7月18日 申请日期2012年2月17日 优先权日2012年2月17日
发明者周岚, 徐济仓, 李雪梅, 杨叶昆, 缪恩铭, 缪明明, 耿永勤, 陈建华, 魏玉玲 申请人:云南烟草科学研究院