专利名称:一种大气中汞的采样装置的制作方法
技术领域:
本发明涉及一种撒气采样装置,尤其是涉及一种可同时捕集大气中气态总汞、活 性气态汞和颗粒态汞的大气中汞的采样装置。
背景技术:
自20世纪50年代日本发生震惊世界的水俣病以来,作为全球污染物之一的汞的 生物地球化学循环演化规律的研究日益受到各国的高度重视。
汞在现代工业和日常生活中的用途非常广泛,现在世界上约有80多种工业生产 需要用汞作为原料。人为向大气排放汞的量达1900 2200t/a,约占总量的3/4,其中以 煤为燃料的火力发电和垃圾焚烧达1500吨,占人为排放的70%,而其中亚洲排放量最高,达 860 吨。
汞有三种价态Hg°、Hg22+、Hg2+。大气环境中的汞主要以O价和+2价的形式存在。 汞的自然排放形式主要是Hg°,Hg°易挥发,几乎不溶于水;Hg22+在大气环境中很不稳定,十 分少见。Hg22+的无机化合物有 Hg2Cl2、Hg2 (NO3)2、Hg2S04、Hg2C03。除 Hg2 (NO3)2 溶于水外, 其余均难溶于水;Hg2+化合物有HgO、HgS,HgCl2, HgI2, Hg (NO3) 2、HgSO4、汞的氨化物以及其 他有机汞化合物,除HgS外,无机Hg2+化合物一般都是水溶性的,极毒。有机Hg2+化合物一 般都有CHg共价键,挥发性高,一甲基汞和二甲基汞是环境中最具毒性的汞形态,在水生生 物食物链中生物积累很大。
大气汞依据物理化学形态主要分为气态单质汞(Hg°,GEM)、活性气态汞(包括Hg (OH) 2,HgCl2, HgBr2等二价汞化合物和极少量的二价有机汞)和颗粒汞(吸附于大气气溶胶 的汞),而气态单质汞和活性气态汞常统称为气态总汞。气态总汞约占大气汞的90%以上, 而颗粒汞的比例在10%以下。气态汞又以气态单质汞为主,而活性汞只占气态总汞的1% 3%。
对大气气态总汞的采样方法主要包括湿法吸收和固体吸收。目前应用最广的是 由金或银等贵金属与汞形成汞齐的原理来进行预富集,采集以后将金/银捕集管在高于 5000C高温下进行热解析,捕集的气态汞以Hg°蒸汽的形式进入CVAF或CVAAS检测器进行测 定。由于气态总汞在大气环境中痕量存在的限制,汞固体吸收法与湿法吸收法相比,固体吸 收法消除了化学分析中的试剂空白问题,灵敏度好、空白低,金管和银管等可以重复使用, 非常方便。
Dumarey等通过对比金管和银管,发现金管对萊的捕集效率最高(>99. 99%),而 银管则不吸收大气中的二甲基汞,因而基于金管的采集方法应用得更为广泛。汤庆合等 人采用镀金石英砂和K2Cr2O4-HNO3吸收液两种方式富集大气中的气态汞,得出的结论是 K2Cr2O4-HNO3吸收液的效果明显低于镀金石英砂,并且镀金石英砂富集法具有吸收效果好、 重复性好、操作简便等优点。
20世纪90年代中期以前,大气气态总汞的采集基本上是基于手工金管法进行的。 90年代中期以来,基于金管采样以及CVAFS或CVAAS分析于一体的大气自动测汞仪的陆续出现,使得大气气态总汞的监测变得非常便利。
现在常用的颗粒态汞的采集方法有传统法和扩散管法。扩散管对气态汞的捕集 效率与管子的制备密切相关,有时扩散管的吸收效率能下降到80%以下,Lu等通过扫描电 镜发现镀金扩散管在采样时出现镀金层剥落现象,这必将影响颗粒态汞的采样效率。
传统方法包括使用滤膜、石英棉、液体吸收瓶、多级冲积板等方式采集大气颗粒 物。滤膜法是目前应用最为广泛的大气颗粒态汞采集方法,其通过将空气通过滤膜物质而 将颗粒物与气相分开,这些滤膜由于具有较大的截面积(47_或以上),因而采样流速也远 高于石英棉(一般可达30L/min或更高)。常用的滤膜包括玻璃/石英纤维滤膜、聚丙烯滤 膜、醋酸纤维滤膜、Teflon滤膜等,而Teflon滤膜以及纤维滤膜性能优越,杂质最少。滤膜 使用前一般采用酸洗或高温处理(如500°C )进行净化。滤膜采完样后,用湿法消解或高温热 解法进行分析。湿法消解是在HF、HCl、H2S04、HNO3> KMnO4等强酸介质中将汞从滤膜中释放 出来,然后将Hg2+用SnCl2或者NaBH4还原,释放出来的Hg°蒸汽用CVAFS或CVAAS法分析。 这一分析过程的主要缺点是耗时、费力,并且容易造成样品损失(Hg°挥发)和污染。高温热 解法是将样品在还原环境下(Ar、He或N2气流)加热到高温(如900°C ),将所有的汞热解析 出来并转化为 Hg0 ( [15]ffang J, Xiao Z, Lindqvist O. On-line measurement of mercury in simulated flue gas[J]. Water, Air, &Soil Pollution,1995,80(I):1217-1226.),用 CVAFS或CVAAS法分析。热解分析一般只需要几分钟,因此与湿法消解相比,该法省时省力, 并且污染风险小。
活性气态汞的采集方法主要有3种多级滤膜法、回流喷雾箱法和镀KCl扩散管 法。
对于多级滤膜法([16]LuJ, Schroeder ff. Sampling and determinationof particulate mercury in ambient air: A review[J].Water, Air, &Soil Po I lution, 1999,112(3) :279-295.),该法的缺点是采样时间长、流速低,一般需要24h才能获 得足够的活性气态汞。除此之外,在气流前端收集的颗粒态汞随气流挥发并被后面的阳离 子交换膜吸收,气流中的Hg°与气态组分反应并氧化,活性气态汞被颗粒物滤膜吸收等。回 流喷雾箱法缺点是吸收液可能吸收大气中的其他组分,并与Hg°或活性气态汞反应,造成一 定的误差。另外,吸收液对活性气态汞的吸收效率与吸收液中的Cl浓度相关,大气颗粒物 (或气溶胶)和臭氧均可对活性气态汞的浓度造成一定的偏差。镀KCl扩散管法分为管状扩 散管([17]Xiao Z, Sommar J, Wei S,et al. Sampling and determination of gas phase divalent mercury in the air using a KCl coated denuder[J]. Fresenius' journalof analytical chemistry, 1997, 358(3) : 386-391.)和环形扩散管([18]Landis MS, Stevens RK, Schaedlich F, et al.Development and characterization of an annular denuder methodology for the measurement of divalent inorganic reactive gaseous mercury in ambient air[J]. Environmental Science&Technology, 2002,36(13):3000-3009·)两 种。两种扩散管的基本原理大致相同,都是在扩散管内表面均匀地涂上一层能够选择性地 吸附活性气态汞的KCl涂层,当气体通过扩散管时,活性气态汞就会被高效地收集在扩散 管的活性涂层表面,而颗粒物和Hg°则直接通过扩散管而不被捕集。管状扩散管采样流速较 低(lL/min),一般需要采集20h左右,时间分辨率低。由美国环保局、弗洛里达州环保局和 加拿大Tekran公司等合作开发的环形扩散管,使用内外两根共轴的镀KCl石英管采集大气活性气态汞,他们在石英管外管的内壁和内管的外壁涂上KC1,增加了涂层的有效面积,气 体以高速(10L/min)层流的方式通过扩散管两根管子的间隙,大大降低了采样的时间,并可 以保持较高的吸收效率。Tekran公司现已将这一系统(Tekranll30组件)与Tekran2537A 大气自动测萊仪联用,实现了野外活性气态萊测定的自动化([19]Poissant L, Pilote M,Beauvais C,et al. A year of continuous measurements of three atmospheric mercury species(GEM, RGM and Hgp)in southern Quebec, Canada[J]. Atmospheric Envir onment, 2005, 39(7):1275-1287.)。发明内容
本发明的目的是提供一种可同时捕集大气中的气态总汞活、性气态汞和颗粒态 汞,拆卸方便、操作简便,捕集效率高、偏差较小的大气中汞的采样装置。
本发明设有框架单元、气态总汞捕集单元、颗粒态汞捕集单元、活性气态汞捕集单 元、气体传输单元和加热单元;
框架单元设有采样箱、支架和控制箱,采样箱固于支架顶面,控制箱固于支架下 部,控制箱中设有控制电路;
气态总汞捕集单元设于采样箱内,包括2套相同的组件,每套组件设有闭式特氟 龙滤膜匣和第一流量计和2根金砂管;2根金砂管串联呈立式设置,上金砂管与第一流量计 连通,下金砂管与所述闭式特氟龙滤膜匣连通;
颗粒态汞捕集单元设于采样箱内,包括2套相同的组件,每套组件设有开式特氟 龙滤膜匣和第二流量计;
活性气态汞捕集单元设于采样箱内,包括2套相同的组件,每套组件设有扩散管 和加热管;扩散管呈立式设置,扩散管上端与颗粒态汞捕集单元的第二流量计连通,扩散管 下端与所述开式特氟龙滤膜匣连通;
气体传输单元设有第一空气泵和第二空气泵;第一空气泵接所述第一流量计,第 二空气泵接所述第二流量计;第一空气泵设于所述采样箱内,第二空气泵设于所述控制箱 中。
加热单元设于采样箱内,加热单元可设有温控器和加热管,温控器输入端接设于 所述控制箱中的控制电路,温控器输出端接加热管,加热管套在扩散管外。
所述采样箱的尺寸可为高度60cm、长度40cm、宽度20cm。
所述扩散管最好为镀KCl扩散管,内径可为6_,长度可为55cm,材质可为玻璃管。
所述第一流量计和第二流量计可为转子式流量计。所述第一空气泵可为微型空气 泵,所述第二空气泵可为旋涡式空气泵。
与现有技术比较,本发明的有益效果如下
开始采样后,气流首先通过装有玻璃纤维滤膜的滤膜匣,颗粒汞被滤膜捕集,然后 进入金砂管及镀KCl扩散管,其中第一金砂管主要用于捕集空气中的气态汞,第二金砂管 为穿透管,捕集可能穿透的气态汞。镀KCl扩散管则捕集大气中的二价汞。使用时,可调节 根据所需流量调节流量计,并根据所需的采样时间来开始和停止采样。本发明将镀金石英 砂、镀KCl扩散管、玻璃纤维滤膜联用,可实现分别捕集大气中气态总汞、活性气态汞及颗 粒态汞的效果,本发明采用稳定可靠、利用镀金石英砂与汞形成金汞齐、镀KCl扩散管吸附二价汞、滤膜捕集颗粒物的特性,分别对大气中的气态总汞、活性气态汞和颗粒态汞进行捕 集,该装置拆装简便,稳定可靠,操作便捷,捕集效率高。经实验证明,本发明所述采样装置 与Tekran2537A采样装置对比,其相对偏差为6. 8%,偏差较小,说明该采样器的捕集效果较 好,特别适用于大气中气态总汞和颗粒态汞的同时采样。
图1为本发明实施例的结构示意图。
具体实施方式
参见图1,本发明实施例设有框架单元、气态总汞捕集单元、颗粒态汞捕集单元、活 性气态汞捕集单元、气体传输单元和加热单元;
框架单元设有采样箱11、支架12和控制箱13,采样箱11固于支架12顶面,控制 箱13固于支架12下部。
气态总汞捕集单元设于采样箱11内,包括2套相同的组件,每套组件设有闭式特 氟龙滤膜匣21和第一流量计22及2根金砂管23和24 ;2根金砂管23与24串联呈立式设 置,上金砂管23与第一流量计22连通,下金砂管24与所述闭式特氟龙滤膜匣21连通。
颗粒态汞捕集单元设于采样箱11内,包括2套相同的组件,每套组件设有开式特 氟龙滤膜匣31和第二流量计32。
活性气态汞捕集单元设于采样箱11内,包括2套相同的组件,每套组件设有镀KCl 扩散管41和加热管62 ;镀KCl扩散管41呈立式设置,镀KCl扩散41上端与颗粒态汞捕集 单元的第二流量计32连通,镀KCl扩散管41下端与所述开式特氟龙滤膜匣32连通。
气体传输单元设有第一空气泵51和第二空气泵(图1中未画出);第一空气泵51 接所述第一流量计22,第二空气泵接所述第二流量计32 ;第一空气泵51设于所述采样箱 11内,第二空气泵设于所述控制箱13中。
加热单兀设于米样箱11内,加热单兀设有温控器61和加热管62,温控器61输入 端接设于所述控制箱13中的控制电路,温控器61输出端接加热管62,加热管62套在镀KCl 扩散管41外。
所述采样箱的尺寸为高度60cm、长度40cm、宽度20cm。
所述镀KCl扩散管,内径为6mm,长度为55cm,材质为玻璃管。
所述第一流量计22和第二流量计32均为转子式流量计。所述第一空气泵51为 微型空气泵,所述第二空气泵为旋涡式空气泵。
所采用的各连接管7为硅胶管。
权利要求
1.一种大气中汞的采样装置,其特征在于,设有框架单元、气态总汞捕集单元、颗粒态汞捕集单元、活性气态汞捕集单元、气体传输单元和加热单元;框架单元设有采样箱、支架和控制箱,采样箱固于支架顶面,控制箱固于支架下部,控制箱中设有控制电路;气态总汞捕集单元设于采样箱内,包括2套相同的组件,每套组件设有闭式特氟龙滤膜匣和第一流量计和2根金砂管;2根金砂管串联呈立式设置,上金砂管与第一流量计连通,下金砂管与所述闭式特氟龙滤膜匣连通;颗粒态汞捕集单元设于采样箱内,包括2套相同的组件,每套组件设有开式特氟龙滤膜匣和第二流量计;活性气态汞捕集单元设于采样箱内,包括2套相同的组件,每套组件设有扩散管和加热管;扩散管呈立式设置,扩散管上端与颗粒态汞捕集单元的第二流量计连通,扩散管下端与所述开式特氟龙滤膜匣连通;气体传输单元设有第一空气泵和第二空气泵;第一空气泵接所述第一流量计,第二空气泵接所述第二流量计;第一空气泵设于所述采样箱内,第二空气泵设于所述控制箱中;加热单元设于采样箱内,加热单元设有温控器和加热管,温控器输入端接设于控制箱中的控制电路,温控器输出端接加热管,加热管套在扩散管外。
2.如权利要求1所述的一种大气中汞的采样装置,其特征在于,所述扩散管为镀KCl扩散管。
3.如权利要求1所述的一种大气中汞的采样装置,其特征在于,所述第一流量计和第二流量计均为转子式流量计。
4.如权利要求1所述的一种大气中汞的采样装置,其特征在于,所述第一空气泵为微型空气泵,所述第二空气泵为旋涡式空气泵。
全文摘要
一种大气中汞的采样装置,涉及一种撒气采样装置。提供一种可同时捕集大气中的气态总汞活、性气态汞和颗粒态汞,拆卸方便、操作简便,捕集效率高、偏差较小的大气中汞的采样装置。设有框架单元、气态总汞捕集单元、颗粒态汞捕集单元、活性气态汞捕集单元、气体传输单元和加热单元;框架单元设有采样箱、支架和控制箱。拆装简便,稳定可靠,操作便捷,捕集效率高,特别适用于大气中气态总汞和颗粒态汞的同时采样。
文档编号G01N1/24GK103063483SQ20131000842
公开日2013年4月24日 申请日期2013年1月10日 优先权日2013年1月10日
发明者罗津晶, 刘燕, 吴萍萍 申请人:厦门大学