专利名称：一种基于衍生化测定干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的方法
技术领域：
本发明属于包装材料理化指标检测技术领域，具体涉及一种基于衍生化测定干性食品包装纸(主要包含速食包装纸、糖果用纸、面食用纸等)中2，4- 二硝基苯酚的方法。
背景技术：
2, 4_ 二硝基苯酌'(2，4 — dinitrophenol,简称DNP),微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿等有机溶剂。2，4-二硝基苯酚属于原浆毒，毒性很大，人经口最低致死量LDLo为36mg/kg，大鼠经口半数致死量(LD50)为30mg/kg，其中毒机制主要是直接作用于能量代谢，刺激氧化过程，抑制磷酸化过程。主要用于染料、显影剂、药物、指示剂、杀虫剂及木材防腐
等工业。干性食品包装纸是食品包装中不可或缺的重要组成部分，其安全性是食品总体安全性非常重要的一个方面，而食品包装材料安全性控制的源头，根本是生产原料。鉴于2，4-二硝基苯酚极有可能会作为生产原料，在纸张的生产过程中用到。因此探索一种快速、准确的2，4-二硝基苯酚检测方法，对干性食品包装纸中的2，4-二硝基苯酚进行有效控制，保障干性食品包装纸的使用安全性，是非常迫切和必要的。目前，对痕量2，4-二硝基苯酚的检测方法有多种，分别有液相色谱法、分光光度法、气相色谱法、全光谱技术分析、气相色谱/质谱联用法、微分脉冲伏安法、电化学检测法等。其中，液相色谱法灵敏度高、重复性好，易于推广应用；显色树脂分光光度法是创新的方法，但前处理复杂，不便于自动化操作；全光谱技术适合于样品中含多种结构类似物的辨别分析，缺点是仪器较贵 ，难以推广应用；鉴于2，4- 二硝基苯酚的极性较强，在GC的分析过程中会造成峰形状严重拖尾，并使柱效严重降低，因此，2，4- 二硝基苯酚并不适合于直接使用气相色谱法或气相色谱/质谱联用法进行分析；微分脉冲伏安法、电化学检测法选择性高、灵敏度好，但不易于推广应用。综上所述，液相色谱法是测定2，4- 二硝基苯酚含量的重要手段之一。但是，对与复杂基质样品而目，对目标物的准确定性有待于进一步提闻。
发明内容
发明目的:针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种基于衍生化测定干性食品包装纸中2，4- 二硝基苯酚的方法，该方法采用气相色谱-质谱联用(选择离子扫描)方法测定干性食品包装纸中磷酸三丁酯，能快速、准确检测干性食品包装纸中磷酸三丁酯的含量，具有结果准确、干扰少等特点。技术方案:为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下:
一种基于衍生化测定干性食品包装纸中2，4- 二硝基苯酚的方法，包括以下步骤:
(I)以乙酸乙酯为溶剂，配置浓度为2(Tl000mg/L的2，4-二硝基苯酚系列标准工作溶液若干；(2)吸取ImL的上述系列标准工作溶液，准确加入ImL浓度为10mg/L的丙酸苯乙酯的乙酸乙酯内标溶液，再分别加入0.1mL吡啶和乙酸酐，最后加入7.SmL的乙酸乙酯，在50°C的条件下，反应lh，将反应液过0.45 μ m有机滤膜，得标准提取溶液；
(3)取样品，粉碎，置于50mL具塞三角瓶中，准确加入ImL浓度为10mg/L的丙酸苯乙酯内标溶液，再分别加入0.1mL的吡啶和乙酸酐，最后加入8.8mL的乙酸乙酯，在50°C的条件下，反应lh，将反应液过0.45 μ m有机滤膜，得样品溶液；
(4)用气相色谱质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析；
(5)标准曲线绘制及结果计算。步骤(I)中，准确称取0.2g标准物2，4- 二硝基苯酚，用乙酸乙酯分散、溶解，再用乙酸乙酯作溶剂定容至IOOmL的容量瓶中，得到浓度为2000mg/L的标准储备液。分别准确移取一定体积的标准储备液，用乙酸乙酯作溶剂，分别配制浓度为20mg/L、50mg/L、IOOmg/L、500mg/L和1000mg/L的标准工作溶液。步骤(4)中，分别取样品溶液、5个不同浓度的标准提取溶液进行色谱质谱分析；色谱分析条件为:采用DB-5MS (3 0mX0.25mmX0.25Mm)毛细管色谱柱，载气为氦气，进样量为WL，进样口温度为220°C，采用分流进样方式，分流比为10:1，升温程序为初始温度为70°C，以15°C /min的速率升高至240°C ;质谱分析条件为传输线温度为250°C，电离方式为EI，离子源温度为230°C，四极杆温度为150°C，扫描方式为选择性离子扫描模式(SM)，其中2，4-二硝基苯酚乙酰化产物的选择离子为63、154、184、226 (其中226为定量离子)，内标丙酸苯乙酯的选择离子为57、91、104 (其中104为定量离子)，对每个离子的监测时间为50ms ο步骤(5)中，首先，以标准工作溶液中2，4-二硝基苯酚浓度为横坐标，以色谱图中2，4_ 二硝基苯酚乙酰化产物的峰面积为纵坐标，进行回归分析，建立标准工作曲线；取最低浓度的标准工作溶液，做10次平行检测分析，计算其标准偏差，以3倍的标准偏差对应的浓度为检出限；与标准工作曲线相对应的回归方程、相关系数等数据如下:
标准工作曲线相对应的回归方程为Y=0.0015X+0.00005，相关系数为0.9994，线性范围为2 100 mg/L,检出限为1.62 mg/kg。然后，将相同条件下测得的样品溶液中2，4_ 二硝基苯酚乙酰化产物的色谱峰面积，代入工作曲线，换算求得样品中2，4-二硝基苯酚的含量，计算公式如下:
权利要求
1.一种基于衍生化测定干性食品包装纸中2，4-二硝基苯酚的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)以乙酸乙酯为溶剂，配置浓度为2(Tl000mg/L的2，4-二硝基苯酚的系列标准工作溶液若干； (2)吸取ImL的上述系列标准工作溶液，准确加入ImL浓度为10mg/L的丙酸苯乙酯的乙酸乙酯内标溶液，再分别加入0.1mL吡啶和乙酸酐，最后加入7.SmL的乙酸乙酯，在50°C的条件下，反应lh，将反应液过0.45 μ m有机滤膜，得标准提取溶液； (3)取样品，粉碎，置于50mL具塞三角瓶中，准确加入ImL浓度为10mg/L的丙酸苯乙酯内标溶液，再分别加入0.1mL的吡啶和乙酸酐，最后加入8.8mL的乙酸乙酯，在50°C的条件下，反应lh， 将反应液过0.45 μ m有机滤膜，得样品溶液； (4)用气相色谱质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析； (5)标准曲线绘制及结果计算。
2.根据权利要求1所述的基于衍生化测定干性食品包装纸中2，4-二硝基苯酚的方法，其特征在于，步骤(I)中，准确称取0.2g标准物2，4- 二硝基苯酚，用乙酸乙酯分散、溶解，再用乙酸乙酯作溶剂定容至IOOmL的容量瓶中，得到浓度为2000mg/L的标准储备液；分别准确移取一定体积的标准储备液，用乙酸乙酯作溶剂，分别配制浓度为20mg/L、50mg/L、100mg/L、500mg/L和1000mg/L的标准工作溶液。
3.根据权利要求1所述的基于衍生化测定干性食品包装纸中2，4-二硝基苯酚的方法，其特征在于，步骤(4)中，分别取样品溶液、5个不同浓度的标准提取溶液进行色谱质谱分析；色谱分析条件为:采用DB-5MS (30mX0.25mmX0.25Mm)毛细管色谱柱，载气为氦气，进样量为WL，进样口温度为220°C，采用分流进样方式，分流比为10:1，升温程序为初始温度为70°C，以15°C /min的速率升高至240°C;质谱分析条件为传输线温度为250°C，电离方式为EI，离子源温度为230°C，四极杆温度为150°C，扫描方式为选择性离子扫描模式(SM)，其中2，4-二硝基苯酚乙酰化产物的选择离子为63、154、184、226 (其中226为定量离子)，内标丙酸苯乙酯的选择离子为57、91、104 (其中104为定量离子)，对每个离子的监测时间为 50ms。
4.根据权利要求1所述的基于衍生化测定干性食品包装纸中2，4-二硝基苯酚的方法，其特征在于，步骤(5)中，首先，以标准工作溶液中2，4-二硝基苯酚浓度为横坐标，以色谱图中2，4_ 二硝基苯酚乙酰化产物的峰面积为纵坐标，进行回归分析，建立标准工作曲线；取最低浓度的标准工作溶液，做10次平行检测分析，计算其标准偏差，以3倍的标准偏差对应的浓度为检出限；与标准工作曲线相对应的回归方程、相关系数等数据如下: 标准工作曲线相对应的回归方程为Y=0.0015X+0.00005，相关系数为0.9994，线性范围为2 100 mg/L，检出限为1.62 mg/kg ;然后，将相同条件下测得的样品溶液中2，4-二硝基苯酚乙酰化产物的色谱峰面积，代入工作曲线，换算求得样品中2，4-二硝基苯酚的含量，计算公式如下:
全文摘要
本发明公开了一种基于衍生化测定干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的方法，包括(1)配置浓度为20~1000mg/L的2，4-二硝基苯酚的乙酸乙酯系列标准工作溶液若干；(2)标准提取溶液的制备；(3)样品溶液的制备；(4)用气相色谱质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析；(5)标准曲线绘制及结果计算。本发明的方法，避免了直接进样带来的2，4-二硝基苯酚峰形严重托尾的现象；利用内标法定量，可以不用定容，且可以减少由前处理方法重现性和仪器精密度问题带来的误差；本发明的方法快速、准确、灵敏度高，适合于测定干性食品包装纸中2，4-二硝基苯酚的含量。
文档编号G01N30/02GK103245736SQ20131013172
公开日2013年8月14日 申请日期2013年4月17日 优先权日2013年4月17日
发明者廖惠云, 朱龙杰, 庄亚东, 张映, 熊晓敏, 王珂清, 曹毅, 张媛 申请人:江苏中烟工业有限责任公司