皮革、纺织品中甲氧基乙酸的检测方法
【专利摘要】本发明公开了一种皮革、纺织品中甲氧基乙酸的检测方法，其采用气相色谱-质谱联用进行检测。在本发明优化的检测条件下，待测样品具有较宽的线性范围：在0.05～10mg/L范围内呈线性关系，相关系数为0.9992，较低方法检出限：0.05mg/L，较高的灵敏度和精密度：加标回收率为97.5%～111%，相对标准偏差RSD(n=7)小于2.1%。本发明检测方法便捷、高效，可以满足纺织品及皮革制品中甲氧基乙酸的检测要求。
【专利说明】 皮革、纺织品中甲氧基乙酸的检测方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化学检测领域，特别是涉及一种皮革、纺织品中甲氧基乙酸的检测方法。
【背景技术】
[0002]甲氧基乙酸(Methoxyacetic Acid),为无色透明液体,常作为农药、医药和染料等的中间体广泛使用。研究表明，甲氧基乙酸对多脏器有损害，可导致动物畸形。现已证实甲氧基乙酸具有生殖毒性，会损害生育能力，对胎儿造成伤害，并且还易引起灼伤，对人体健康和环境均具有严重的危害。
[0003]甲氧基乙酸作为第八批REACH确认的54项新SVHC物质，目前对于该物质的检测目前尚未有通用的国际标准或和行业标准。
【发明内容】
[0004]基于此，有必要针对上述问题，提供一种皮革、纺织品中甲氧基乙酸的检测方法。本发明采用甲醇对纺织品及皮革制品中的甲氧基乙酸进行超声提取，用气质联用仪检测，建立了一种简捷、高效的前处理及检测技术，为制定相应的标准提供可靠的依据。
[0005]为实现上述技术目的，具体的技术方案如下:
[0006]一种皮革、纺织品中甲氧基乙酸的检测方法，采用气相色谱-质谱联用进行检测，包含以下步骤:
[0007]A、样品前处理:
[0008]准确称取预处理后的样品0.5?1.0g (精确至0.0OOlg),置于40?60mL玻璃反应瓶中，加入甲醇5?10mL，超声提取40-50min，冷却至室温后，提取液用0.45 μ m的PTFE微孔滤膜过滤，取滤液为待测样品；
[0009]B、对待测样品进行气相色谱-质谱联用检测，气相色谱条件为:色谱柱:Rx1-624sil MS ;柱温条件:初温40?70°C，保持I?3min，然后以15?35°C /min的速率升至150°C，再以6?12°C /min的速率升至180?250°C，保持2?5min ;进样口温度:250?280°C ;进样方式:不分流进样；进样量:1 μ L ;载气:高纯氦，纯度>99.999%，流量:I ?2ml/min ；
[0010]质谱条件如下:电离方式:电子轰击电离，电子能量70eV ;离子源温度:230°C ;色谱-质谱接口温度:260°C;溶剂延迟:3?6min ;采集模式:全离子扫描定性，选择离子扫描定量。
[0011]在其中一些实施例中，所述步骤A中，超声提取时间为45min。
[0012]在其中一些实施例中，所述步骤A中,样品预处理为将所述样品剪成5mmX 5mm大小。
[0013]在其中一些实施例中，所述步骤A中准确称取预处理后的样品1.0g，置于60mL玻璃反应瓶中，甲醇的加入量为10mL。[0014]在其中一些实施例中，所述步骤B中气相色谱条件为:色谱柱:Rxi_624silMS ;柱温条件:初温60°C，保持lmin，然后以30°C /min的速率升至150°C，再以8V /min的速率升至180°C，保持3min ;进样ロ温度:250°C;进样方式:不分流进样；进样量:lyL;载气:高纯氦，纯度 >99.999%,流量:2ml/min ；
[0015]质谱条件如下:电离方式:电子轰击电离，电子能量70eV ;离子源温度:230°C ;色谱-质谱接ロ温度:260°C ;溶剂延迟:6min ;采集模式:全离子扫描定性,选择离子扫描定量。
[0016]在其中一些实施例中，所述步骤B中的色谱柱的规格參数为60mX 0.32mmX 1.8 u m。
[0017]在其中一些实施例中，所述皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法的检出限为
0.05mg/L。
[0018]在其中一些实施例中，所述皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法的相对标准偏差 < 2.1%。
[0019]在其中一些实施例中，所述皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法的加标回收率为 97.5% ?111%。
[0020]本发明相对于现有技术的有益效果及优点为:
[0021]本发明采用气质联用仪，甲醇作为提取溶剂，超声提取纺织品及皮革制品中的甲氧基こ酸，Rxi_624sil MS (60mX0.32mmX 1.8 y m)色谱柱不分流进样，保留时间定性，峰面积定量，建立了纺织品及皮革制品中甲氧基こ酸的气质联用检测方法；本发明的发明人在通过大量的实验和研究，确定了更为优化的样品前处理方式(如甲醇超声提取时间为40-50min)以及检测条件(如采用 Rxi_624sil MS (60mX0.32mmX 1.8 y m)色谱柱。
[0022]在本发明的检测条件下，待测样品具有较宽的线性范围:在0.05?10mg/L范围内呈线性关系，相关系数为0.9992，较低方法检出限:0.05mg/L,较高的灵敏度和精密度:カロ标回收率为97.5%?111%，相对标准偏差RSD(n=7)小于2.1%。本方法便捷、高效，可以满足纺织品及皮革制品中甲氧基こ酸的检测要求。
【专利附图】
【附图说明】
[0023]图1为实施例中的甲氧基こ酸的色谱图，其中横坐标为保留时间，纵坐标为信号強度；
[0024]图2为实施例中的甲氧基こ酸的标准工作曲线图；
[0025]图3为对比例I采用DB-WAX色谱柱的甲氧基こ酸的色谱图，其中横坐标为保留时间，纵坐标为信号強度；
[0026]图4为实施例7中甲氧基こ酸的优化提取时间实验结果图。
【具体实施方式】
[0027]下述实施例所有的仪器、试剂包括:
[0028]1、仪器设备
[0029]GCMS_Q2010Ultra型气相色谱ー质谱联用仪(日本岛津公司)；
[0030]2300HT型超声波发生器(上海安谱科学仪器有限公司)；[0031]XW-80A漩涡混合器(上海精科实业有限公司)；
[0032]Rx1-624sil MS (60mX0.32mmX 1.8 μ m)色谱柱(美国 Restek 公司)；
[0033]0.45 μ m聚四氟乙烯(PTFE)过滤头。
[0034]2、试剂
[0035]标准品:甲氧基乙酸(纯度> 96.0%，东京化成工业株式会社)，甲醇(色谱纯，上海安谱科学仪器有限公司)，均购自上海安谱科学仪器有限公司。
[0036]实施例1
[0037]一种皮革、纺织品中甲氧基乙酸的检测方法，采用气相色谱-质谱联用进行检测，包含以下步骤:
[0038]A、标准溶液配制
[0039]甲氧基乙酸标准储备液的配制:称取一定量的甲氧基乙酸标准品，用色谱纯甲醇定容于50mL容量瓶中，配成1000mg/L的储备液。
[0040]甲氧基乙酸标准工作溶液的配制:准确移取适量标准储备液，用色谱纯甲醇逐级稀释，配成 0.05mg/L、0.lmg/L、0.5mg/L、lmg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L 的标准工作液。
[0041]B、样品前处理
[0042]取样:取有代表性的样品，剪成约5mmX5mm大小，准确称取l.0g (精确至0.0OOlg),置于60mL玻璃反应瓶中；加入萃取剂:向玻璃反应瓶中加入甲醇10mL，加塞密闭；超声提取:将上述反应瓶置于超声波发生器中，超声提取45min ;过滤:冷却至室温后，提取液用0.45 μ m的PTFE微孔滤膜过滤，取滤液为待测样品；
[0043]C、待测样品用气相色谱一质谱联用仪(GC-MS)检测，保留时间定性，标准曲线外标
法定量:
[0044]气相色谱条件:
[0045]色谱柱:Rx1-624silMS (60mX0.32mmX 1.8 μ m);
[0046]柱温条件:初温60°C，保持Imin，然后以30°C /min的速率升至150°C，再以8°C /min的速率升至180°C,保持3min ；
[0047]进样口温度:250°C;
[0048]进样方式:不分流进样；
[0049]进样量:Iμ L ;
[0050]载气:高纯氦(纯度>99.999%),流量:2ml/min ；
[0051]质谱条件:
[0052]电离方式:电子轰击(EI)电离，电子能量70eV ；
[0053]离子源温度:230°C ；
[0054]色谱-质谱接口温度:260 V ；
[0055]溶剂延迟:6min ；
[0056]采集模式:全离子扫描(SCAN)定性，选择离子扫描(SIM)定量。
[0057]实施例2实施例中目标物(甲氧基乙酸)的保留时间、定性和定量离子见表I。
[0058]表I目标物的保留时间、定性和定量离子及丰度比
[0059]
【权利要求】
1.ー种皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在干，采用气相色谱-质谱联用进行检测，包含以下步骤: A、样品前处理: 准确称取预处理后的样品0.5?1.0g,置于40?60mL玻璃反应瓶中，加入甲醇5?IOmL,超声提取40-50min，冷却至室温后，提取液用0.45 y m的PTFE微孔滤膜过滤，取滤液为待测样品； B、对待测样品进行气相色谱-质谱联用检测，气相色谱条件为:色谱柱:Rx1-624silMS ;柱温条件:初温40?70°C，保持I?3min，然后以15?35°C /min的速率升至150°C，再以6?12°C /min的速率升至180?250°C，保持2?5min ;进样ロ温度:250?280°C ；进样方式:不分流进样；进样量=IuL ;载气:高纯氦，纯度>99.999%，流量:1?2ml/min ； 质谱条件如下:电离方式:电子轰击电离，电子能量70eV ;离子源温度:230°C ;色谱-质谱接ロ温度:260°C;溶剂延迟:3?6min ;采集模式:全离子扫描定性，选择离子扫描定量。
2.如权利要求1所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在于，所述步骤A中，超声提取时间为45min。
3.如权利要求1所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在于，所述步骤A中，样品预处理为将所述样品剪成5mmX5mm大小。
4.如权利要求1所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在于，所述步骤A中准确称取预处理后的样品1.0g，置于60mL玻璃反应瓶中，甲醇的加入量为10mL。
5.如权利要求1所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在于，所述步骤B中气相色谱条件为:色谱柱:Rx1-624sil MS ;柱温条件:初温60°C，保持lmin，然后以30°C /min的速率升至150°C，再以8°C /min的速率升至180°C，保持3min ;进样ロ温度:250°C ;进样方式:不分流进样；进样量:1 U L ;载气:高纯氦，纯度>99.999%，流量:2ml/min ； 质谱条件如下:电离方式:电子轰击电离，电子能量70eV ;离子源温度:230°C ;色谱-质谱接ロ温度:260°C ;溶剂延迟:6min ;采集模式:全离子扫描定性,选择离子扫描定量。
6.如权利要求1所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在于，所述步骤B中的色谱柱的规格參数为60mX0.32mmXl.8um0
7.如权利要求1-6任一项所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在干，所述皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法的检出限为0.05mg/L。
8.如权利要求1-6任一项所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在干，所述皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法的相对标准偏差< 2.1%。
9.如权利要求1-6任一项所述的皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法，其特征在干，所述皮革、纺织品中甲氧基こ酸的检测方法的加标回收率为97.5%?111%。
【文档编号】G01N27/62GK103604881SQ201310565838
【公开日】2014年2月26日 申请日期:2013年11月13日 优先权日:2013年11月13日
【发明者】李支薇, 王 华, 王海鸣, 任祥祥 申请人:广州广电计量检测股份有限公司