原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法
【专利摘要】本发明提供一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，选用硫脲溶液掩蔽测定体系中的残银，而不使用硫脲-抗坏血酸溶液，再使用氢化物发生-原子荧光光谱法测定银中的痕量硒、碲，结果准确可靠，使用本发明不仅能够有效掩蔽干扰离子Zn、Fe、Co、Ni、Cd、Sb、Te、Sn及其组合的影响，而且还能消除银基体本身对硒、碲测量的影响，使铋和硒的测量结果更精确；测定时间短、精度高、检出限低、线性范围宽、能同时、快速测定待测元素，分析范围能达到0.00005%~0.0001%，测定相对偏差在4.1%~17.3%，回收率在98.6%~102.1%；节能、环保、所需试剂少，成本低，对检测人员伤害小，适合大批量样品的分析，具有很好的经济效益和工业应用价值，对指导实际生产具有重要的推广价值。
【专利说明】原子荧光光谱法测定纯银中的痕量砸、碲的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种高纯度金属中痕量杂质元素的分析领域，具体的说是一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法。
【背景技术】
[0002]硒和碲是银锭中的主要杂质，而高纯银是电子、电镀及合金制造等工业的重要原料，其杂质的含量对材料性能有很大影响，国标GB/T4135-2002对高纯银中硒碲的含量规定不大于0.0005%，在国家标准分析方法中硒的碲的测定是用的电感耦合等离子体发射光谱法；由于其检出限较高，对痕量的硒、碲测定时，必须称取大量，经化学分离富集后才能测定，操作繁琐，流程长，同时仪器也较昂贵，运行成本高。
[0003]因为原子荧光光谱法具有灵敏度高、检出限低、仪器相对便宜，不用分离富集就能同时准确快速测定等特点。因此查阅采用氢化物发生-原子荧光光谱法来测定银锭中的痕量硒、碲的相关资料后发现:在《理化检验(化学分册)》2012年07期中有一文《氯化银沉淀分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定银锭中的痕量硒、碲》，文中研究小组认为用氯化银沉淀分离大量银基体后，认为体系中的残银对测定没有影响。
[0004]但是经多次试验和检测后发现经氯化银沉淀后体系中残存的银对测定结果是有影响的，在检测精度要求相对较低时，残银对测量结果的影响可以忽略，但是随着检测精度要求的提高，残银对测量结果的影响就不能忽略了。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，具有线性范围宽、检出限低、抗基体干扰强、准确度好、精密度高、能同时、快速测定等特点。
[0006]为达到上述技术效果，本发明采用如下的技术方案:一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、締的方法，包括:配置纯银细屑样品的溶液，配置标准硒溶液和标准締溶液，用标准硒溶液和标准碲溶液配置工作曲线溶液；用原子荧光光度计测定工作曲线溶液中硒和碲的原子荧光强度，以硒和碲的质量浓度为横坐标，以硒和碲的荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线；用原子荧光光度计测定样品溶液的原子荧光强度，用样品溶液中硒和碲的荧光强度在相应的工作曲线上查出相应元素硒和碲的质量浓度；计算试样中元素硒和碲的质量百分数，所述溶液配置后至少放置30分钟。
[0007]进一步的，所述配置纯银细屑样品的溶液过程中，称取5.0OOOg纯银细屑样品于300mL烧杯中，加入优级纯硝酸与水1:1混合后的HNO3溶解，逐滴滴加盐酸，加热至沉淀完全，取下冷却过滤，将滤液放入IOOmL容量瓶中，用质量百分数为5%的盐酸洗涤洗烧杯及沉淀三次，加高纯水定容，摇匀；分取定容混匀的溶液25.0OmL于IOOmL容量瓶中，加入盐酸17.5mL，加入硫脲溶液15mL，高纯水定容、混匀，定容混匀放置至少30分钟。
[0008]进一步的，所述硫脲溶液为5g优级纯的硫脲溶于100 mL水中的现配溶液。[0009]进一步的,所述标准硒溶液包括:1.0000mg/mL的标准硒溶液A,0.lmg/mL的标准硒溶液Β,0.01mg/mL的标准硒溶液C, 0.001mg/mL的标准硒溶液D, 0.0001mg/mL的标准硒溶液E，所述标准碲溶液包括:1.0000mg/mL的标准碲溶液A，0.lmg/mL的标准碲溶液B，0.01mg/mL的标准締溶液C,0.001mg/mL的标准締溶液D,0.0001mg/mL的标准締溶液E。
[0010]进一步的，所述工作曲线溶液使用上述标准硒、碲溶液A、B、C、D、E和标准硒、碲溶液A、B、C、D、E配置而成,其具体浓度离散分布在样品溶液中硒、碲的含量的预测值附近,溶液的处理过程与样品处理过程相同。
[0011]进一步的，所述原子荧光光度计测定硒、碲的原子荧光强度时工作条件为光电倍增管负高压300 V；原子化器温度200 ° C ;原子化器高度8.0 mm;载气流量400 mL/min;屏蔽气流量800 mL/min ;灯电流80 mA ;读数时间15 s ;延迟时间I s ;测量方式标准曲线法；读取方式峰面积；重复2次。 [0012]进一步的，所述原子荧光光度计测定硒、碲的原子荧光强度时，以硼氢化钾溶液为还原剂，所述硼氢化钾溶液中含有硼氢化钾和氢氧化钾，硼氢化钾浓度为20g/L，硼氢化钾浓度为5 g/L。
[0013]本发明的有益效果:
本发明证实了氯化银沉淀分离大量银基体后的体系中的残银，对纯银中痕量元素的测定结果仍有很大影响，本发明方法就是纠正这个领域内的错误观点，选用合适的硫脲溶液掩蔽测定体系中的残银，而不使用硫脲一抗坏血酸溶液，再使用氢化物发生-原子荧光光谱法测定银中的痕量硒、碲，结果准确可靠，使用本发明不仅能够有效掩蔽干扰离子Zn、Fe、Co、N1、Cd、Sb、Te、Sn及其组合的影响,而且还能消除银基体本身对硒、締测量的影响，使硒、碲的测量结果更精确；测定时间短、精度高、检出限低、线性范围宽、能同时、快速测定待测元素，分析范围能达到0.00 0 0 5%~0.0001%,测定相对偏差在4.1%~?7.3%，回收率在98.6%~102.1% ;节能、环保、所需试剂少，成本低，对检测人员伤害小，自动程度高，流程相对简单，适合大批量样品的分析，具有很好的经济效益和工业应用价值，对指导实际生产具有重要的推广价值。
【具体实施方式】
[0014]以下用具体的试验过程说明本发明的实施过程。
[0015]药剂准备:本发明所使用的药剂均为优级纯，以下所说的盐酸为:优级纯盐酸P 1.19g/mL,硝酸为优级纯硝酸P 1.42g/mL,水为高纯水；
111^/1^的标准硒溶液4，准确称取1.000(^高纯硒于250 mL烧杯中，加入优级纯硝酸与水1:1混合后的HNO3溶液20mL硝酸，水浴加热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度混匀；0.lmg/mL的标准硒溶液B，移取上述标准硒溶液AlOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀；0.01mg/mL的标准硒溶液C，移取上述标准硒溶液BlOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀；0.001mg/mL的标准硒溶液D，移取上述标准硒溶液ClOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀；0.0001mg/mL的标准硒溶液E，移取上述标准硒溶液DlOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀。
[0016]lmg/mL的标准碲溶液A，准确称取1.0OOOg高纯碲于250 mL烧杯中，加入优级纯硝酸与水1:1混合后的HNO3溶液20mL硝酸，水浴加热溶解，加入50mL去离子水，加热浸取，然后加入少量浓盐酸溶解不溶物，并用水浴加热赶尽硝酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，用1%的盐酸稀释至刻度，摇匀；0.lmg/mL的标准碲溶液B，移取上述标准碲溶液AlOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀；0.01mg/mL的标准碲溶液C，移取上述标准碲溶液BlOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀；0.001mg/mL的标准碲溶液D，移取上述标准碲溶液ClOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀；0.0001mg/mL的标准碲溶液E，移取上述标准碲溶液DlOmL于100 mL容量瓶中，用优级纯盐酸(1+9)的溶液稀释至刻度混匀。
[0017]测定元素硒、碲的原子荧光光度计的工作条件如下:光电倍增管负高压300 V ；原子化器温度200 ° C ;原子化器高度8.0 mm;载气流量400 mL/min ;屏蔽气流量800mL/min;灯电流80 mA ;读数时间15 s ;延迟时间I s ;测量方式标准曲线法；读取方式峰面积；重复2次。
【权利要求】
1.一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，其特征在于:所述方法包括:配置纯银细屑样品的溶液，配置标准硒溶液和标准締溶液，用标准硒溶液和标准締溶液配置工作曲线溶液；用原子荧光光度计测定工作曲线溶液中硒和碲的原子荧光强度，以硒和碲的质量浓度为横坐标，以硒和碲的荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线；用原子荧光光度计测定样品溶液的原子荧光强度，用样品溶液中硒和碲的荧光强度在相应的工作曲线上查出相应元素硒和碲的质量浓度；计算试样中元素硒和碲的质量百分数，所述溶液配置后至少放置30分钟。
2.根据权利要求1所述一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，其特征在于:所述配置纯银细屑样品的溶液过程中，称取5.0OOOg纯银细屑样品于300mL烧杯中，加入优级纯硝酸与水1:1混合后的HNO3溶解，逐滴滴加盐酸，加热至沉淀完全，取下冷却过滤,将滤液放入IOOmL容量瓶中，用质量百分数为5%的盐酸洗涤洗烧杯及沉淀三次，力口高纯水定容，摇匀；分取定容混匀的溶液25.0OmL于IOOmL容量瓶中，加入盐酸17.5mL，力口入硫脲溶液15mL,高纯水定容、混勻，定容混勻放置至少30分钟。
3.根据权利要求1所述一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，其特征在于:所述硫脲溶液为5g优级纯的硫脲溶于100 mL水中的现配溶液。
4.根据权利要求1所述一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，其特征在于:所述标准硒溶液包括:1.0000mg/mL的标准硒溶液A,0.lmg/mL的标准硒溶液B,0.01mg/mL的标准硒溶液C, 0.001mg/mL的标准硒溶液D, 0.0001mg/mL的标准硒溶液E,所述标准碲溶液包括:1.0000mg/mL的标准碲溶液A，0.lmg/mL的标准碲溶液B，0.01mg/mL的标准碲溶液C，0.001mg/mL的标准碲溶液D，0.0001mg/mL的标准碲溶液E。
5.根据权利要求1所述一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，其特征在于:所述工作曲线溶液使用上述标准硒、碲溶液A、B、C、D、E和标准硒溶液A、B、C、D、E配置而成，其具体浓度离散分布在样品溶液中硒、碲的含量的预测值附近，溶液的处理过程与样品处理过程相同。
6.根据权利要求1所述一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，其特征在于:所述原子荧光光度计测定碲和硒的原子荧光强度时工作条件为光电倍增管负高压300 V；原子化器温度200 ° C ;原子化器高度8.0 mm;载气流量400 mL/min ;屏蔽气流量800 mL/min;灯电流80 mA ;读数时间15 s ;延迟时间I s ;测量方式标准曲线法；读取方式峰面积；重复2次。
7.根据权利要求1所述一种利用原子荧光光谱法测定纯银中的痕量硒、碲的方法，其特征在于:所述原子荧光光度计测定硒的原子荧光强度时，以硼氢化钾溶液为还原剂，所述硼氢化钾溶液中含有硼氢化钾和氢氧化钾，硼氢化钾浓度为20g/L，硼氢化钾浓度为5 g/L。
【文档编号】G01N21/64GK103776809SQ201410040616
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2014年1月28日 优先权日:2014年1月28日
【发明者】韦文辉, 王冬珍, 马得莉, 郑燕萍, 陈瑾霞 申请人:白银有色集团股份有限公司