Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极及应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备及应用；包括制备Keggin型杂多酸功能化石墨烯，玻碳电极预处理，然后利用层层自组装法制备Keggin型杂多酸功能化石墨烯薄膜作为负载铜纳米粒子的理想平台，构建了Cu/Keggin型杂多酸-GR生物传感器，并将其通过电流-时间曲线法对葡萄糖进行灵敏的定量分析测定；本发明的有益效果是，该方法构建的新型传感器对葡萄糖有很好的催化性能，具有选择性和稳定性好、灵敏度高、检测范围宽等优点。
【专利说明】Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极及应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及电化学分析检测【技术领域】，尤其涉及Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备及其在无酶测定葡萄糖中的应用。
【背景技术】
[0002]葡萄糖的检测因其临床重要性而被引起人们的广泛研究，特别是对糖尿病患者。检测葡萄糖的传统方法为光谱光度法，但因葡萄糖缺乏发色基团和荧光基团配体无法进行定性和定量检测。电化学由于所需设备及操作方法简单是目前检测葡萄糖最有效的方法。葡萄糖安培传感器分为电流型葡萄糖氧化酶生物传感器和无酶传感，自1962年Clark和Lyons首次报道了关于葡萄糖氧化酶电极，在过去的50年，葡萄糖氧化酶生物传感器因其高灵敏度和选择性好受到国际研究人员的青睐，但是葡萄糖氧化酶传感器由于天然酶的不稳定性、重现性低仍存在一些缺陷。为了解决以上问题，更多的研究转向无酶传感器，无酶传感器得到迅速发展，大部分的无酶传感器主要原理基于葡萄糖氧化物在电极表面产生直接的电流响应。
[0003]贵金属和过渡金属广泛用于构筑无酶测定葡萄糖电极。脉冲电化学检测葡萄糖常用贵金属，尽管这种方法灵敏度和稳定性较高，但电极表面吸附中间产物致使电极表面容易失去电活性；另一种方法，过渡金属，如铜、镍、合金，做电极修饰材料构筑安培传感器，主要的反应机理是在过渡金属修饰的电极表面葡萄糖参与多价金属氧化还原电子对转移的调节。因为铜的电催化特性、响应范围宽、检测限低，并且拥有比其他材料更好的稳定性，目前采用铜纳米材料修饰电极测定葡萄糖的研究弓I起了关注。
[0004]最近的研究表明，改变催化剂颗粒的大小、质地、表面形貌可以改变其催化剂特征，因此纳米级催化剂是目前研究的热点。目前报道致力于制备高度分散的铜纳米粒子来改变其对葡萄糖的催化性能，但是很少文献报道将铜纳米粒子分散在由杂多酸功能化的石墨烯表面。
[0005]石墨烯(GR)是一种二维材料，石墨烯的两个平面可以负载金属纳米粒子，是一种理想的载体。石墨烯独特的性质是通过其单层的形式体现出来，但是石墨烯层与层之间的范德华力很容易导致其不可逆的团聚，因此避免石墨烯不可逆的团聚是利用石墨烯特殊性能需要解决的关键问题。
【发明内容】
[0006]针对上述现有技术,本发明提供一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极及其作为葡萄糖电化学传感器在无酶测定葡萄糖中的使用方法。
[0007]本发明是通过以下技术方案实现的:
[0008]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备方法,步骤如下:[0009]l)Keggin型杂多酸功能化石墨烯的制备:将IOmg GR放入IOml0.05?0.1M的Keggin型杂多酸溶液中，超声分散24h，经离心分离至加入Keggin型杂多酸后其颜色不发生变化，得到Keggin型杂多酸功能化石墨烯；
[0010]2)玻碳电极的预处理:依次用0.3 μ m、0.05 μ m的氧化铝粉将裸玻碳电极抛光成镜面，然后用二次蒸馏水冲洗，再依次用硝酸、丙酮、二次蒸馏水超声洗涤，最后在室温下干燥；
[0011]2) 一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极:首先将预处理过的玻碳电极置于I3DDA溶液中10?20min，待电极干燥后，将其置于Keggin型杂多酸功能化石墨烯溶液中10?20min,重复同样的过程,制备不同层数石墨烯膜修饰电极；Keggin型杂多酸功能化石墨烯通过Keggin型杂多酸和TODA之间的静电引力吸附到玻碳电极表面，得到Keggin型杂多酸-GR/GCE修饰电极；Keggin型杂多酸-GR/GCE修饰电极作为工作电极，与饱和甘汞电极、钼丝电极形成三电极系统，在0.04M的CuSO4溶液中，通过N215min后，在-0.4V下电沉积480s,即可得到Cu/Keggin型杂多酸-GR修饰电极；将Cu/Keggin型杂多酸-GR修饰电极浸入到0.1M NaOH溶液中，利用循环伏安法在-0.50?+0.30V的电位窗下，设置扫速IOOmV s_S反复扫描至稳定。
[0012]所述Keggin型杂多酸为磷钥酸、磷钨酸或硅钨酸。
[0013]本发明还提供一种根据上述方法制备的Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极。
[0014]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极作为葡萄糖电化学传感器在无酶测定葡萄糖中的应用，将Cu/Keggin型杂多酸-GR修饰玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、钼丝电极作为辅助电极，组成三电极系统；测定葡萄糖时将三电极系统置于IOmL的0.1M的NaOH溶液中；然后在工作电极上施加一定的阳极电位，当背景电流达到稳态后，在搅拌下用微量进样器依次向0.1M的NaOH溶液中加入一定浓度的葡萄糖标准溶液，记录下电流-时间曲线，；在葡萄糖浓度为0.01?0.1OmM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，其线性相关系数r = 0.998，利用标准曲线法对葡萄糖进行定量检测。
[0015]本发明的有益效果为，利用层层自组装法制备Keggin型杂多酸功能化石墨烯薄膜作为负载铜纳米粒子的理想平台构建了 Cu/Keggin型杂多酸-GR/GCE生物传感器，并将其用于葡萄糖的灵敏检测；利用Keggin型杂多酸分散石墨烯明显改善了石墨烯的稳定性和分散度，并且使其表面带有负电荷，从而有利于组装TODA，吸附在电极表面，负载铜纳米粒子，有效的改善了铜纳米粒子对葡萄糖的催化性能；该方法构建的新型传感器对葡萄糖有很好的催化性能，具有选择性和稳定性好、灵敏度高、检测范围宽等优点。
【专利附图】
【附图说明】
[0016]图1为本发明实施例1PMo12在由4、6、8、10层自组装石墨烯薄膜修饰的玻碳电极表面的循环伏安行为；
[0017]图2为本发明实施例1Cu/PMo12_GR的SEM图，其中，石墨烯的组装层数为8层，电沉积铜的时间为480s ；
[0018]图3为本发明实施例1中在含有0.1mM葡萄糖溶液的0.1M NaOH溶液中在Cu/PMo12-GR/GCE(a)，Cu/GR/GCE(b)，PMo12_GR/GCE(c)上的循环伏安图，以及在不含葡萄糖溶液的0.1M NaOH的溶液中在Cu/PMo12_GR/GCE(d)上的循环伏安图；
[0019]图4为本发明实施例1制备传感器条件的优化，(a)不同沉积时间下制备的Cu/PMo12-GR/GCE在0.1M的葡萄糖的0.1M NaOH溶液中的电化学行为，(b)不同沉积电位下制备的Cu/PMo12-GR/GCE在0.1M的葡萄糖的0.1M NaOH溶液中的电化学行为；
[0020]图5为本发明实施例1Cu/PMo12_GR/GCE在不同电位下测定葡萄糖时间-电流曲线.[0021]图6为本发明实施例1Cu/PMo12_GR/GCE测定葡萄糖的时间-电流曲线，其中内插图为葡萄糖氧化峰电流与浓度的线性关系图；
[0022]图7为本发明实施例1Cu/PMo12_GR/GCE对葡萄糖干扰实验的测定图。
【具体实施方式】
[0023]下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
[0024]实施例1:
[0025]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备方法,步骤如下:
[0026]l)Keggin型杂多酸功能化石墨烯的制备:将IOmg GR放入IOml0.05?0.1M的PMo12溶液中，超声分散24h，经离心分离至加入PMo12后其颜色不发生变化，得到磷钥酸功能化石墨烯；
[0027]2)玻碳电极的预处理:依次用0.3 μ m、0.05 μ m的氧化铝粉将裸玻碳电极抛光成镜面，然后用二次蒸馏水冲洗，再依次用硝酸、丙酮、二次蒸馏水超声洗涤，最后在室温下干燥；
[0028]3) 一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极:首先将预处理过的玻碳电极置于I3DDA溶液中10?20min，待电极干燥后，将其置于磷钥酸功能化石墨烯溶液中10?20min，重复同样的过程，制备不同层数石墨烯膜修饰电极；磷钥酸功能化石墨烯通过磷钥酸和TODA之间的静电引力吸附到玻碳电极表面，得到PMo12-GR/GCE修饰电极；PMo12-GR/GCE修饰电极作为工作电极，与饱和甘汞电极、钼丝电极形成三电极系统，在0.04M的CuSO4溶液中，通过N215min后，在-0.4V下电沉积480s，即可得到Cu/PMo12_GR修饰电极；将Cu/PMo12-GR修饰电极浸入到0.1M NaOH溶液中，利用循环伏安法在-0.50?+0.30V的电位窗下,设置扫速IOOmV /1,反复扫描至稳定。
[0029]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极作为葡萄糖电化学传感器在无酶测定葡萄糖中的应用，将Cu/PMo12_GR修饰玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、钼丝电极作为辅助电极，组成三电极系统；测定葡萄糖时将三电极系统置于IOmL的0.1M的NaOH溶液中；然后在工作电极上施加一定的阳极电位，当背景电流达到稳态后，在搅拌下用微量进样器依次向0.1M的NaOH溶液中加入一定浓度的葡萄糖标准溶液，记录下电流-时间曲线；在葡萄糖浓度为0.01?0.1OmM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，其线性相关系数r = 0.998，利用标准曲线法对葡萄糖进行分析检测。
[0030](一)自组装石墨烯薄膜修饰电极的表征[0031]通过循环伏安法在0.1M H2SO4溶液中研究了石墨烯薄膜在电极表面特征，扫速为100mV/s，如图1所示，随着组装层数的增加，PMo12的三对氧化还原峰电流增加，这表明由磷钥酸功能化的石墨烯成功的吸附在电极表面，当组装到8层时，PMo12电流不再增加，此时为最佳层数。PMo12用来化学修饰石墨烯，主要基于石墨烯表面与PMo12之间的自发的强烈的化学吸附作用，带负电的单层PMo12可以使石墨烯分散均匀并且稳定性好，由PMo12包埋的石墨烯利用带负电的PMo12与带正电的I3DDA之间的静电引力自组装在电极表面形成有序的石墨烯薄膜。
[0032]经采用JSM-7001F进行SEM扫描，结果如图2所示，自组装石墨烯表面在最佳条件(沉积电位为-0.4V，沉积时间为480s)下电沉积铜纳米粒子的形貌，直径大约为IOOnm球形的铜纳米粒子均匀的分散在自组装石墨烯的表面。
[0033]( 二)制备Cu/PMo12_GR修饰电极的条件优化
[0034]在电沉积铜纳米粒子的过程中，沉积电位和沉积时间对铜纳米粒子的催化活性有很大的影响。从图4(a)中可以得出，当沉积电位为-0.4V，当电沉积时间为480s时，此时修饰电极对葡萄糖的催化性能最好，可能的原因是沉积电位和沉积时间影响了铜纳米粒子的颗粒大小和形貌特征，铜纳米粒子的最佳沉积电位为-0.4V，随着沉积时间的增加，葡萄糖的氧化峰电流增加，当沉积时间为480s时，葡萄糖的氧化峰电流为最大值，时间过长，膜过厚，减缓了电子的转移速率。
[0035](三)葡萄糖在Cu/PMo12_GR/GCE上的电催化
[0036]如图3所示，由(a)和⑷比较看出，在加入葡萄糖之后，(a)曲线中有一个不可逆的氧化峰电流，这是修饰电极对葡萄糖的催化氧化引起的峰电流的变化。而比较(a)，(b)，(c)可以看出在Cu/PMo12-GR/GCE表面葡萄糖的氧化峰电流最大，主要原因是GR、PMo12和PDDA的协同作用，在分散石墨烯的过程中，PMo12 一方面防止石墨烯的团聚增加石墨烯的比表面积，另一方面使石墨烯表面带有阴离子，增强与带正电荷的TODA之间的静电引力，使其更多的吸附在电极表面，这种自组装法制备的石墨烯薄膜可以固载更多的铜纳米粒子，石墨烯提供一个多孔骨架拥有更大的比表面积，而且带负电的薄膜可以吸附更多铜纳米粒子。
[0037](四)检测条件的优化
[0038]检测电位是影响安培响应的最重要的因素，如图5所示，在0.1M NaOH溶液中，以50s的时间间隔连续加入40 μ M的葡萄糖，检测电位在0.3?0.55V之间，随着电位的增加，响应电流也迅速增加，当电位为0.5V时，响应电流达到最大值，因此0.5V为最佳的响应电位。
[0039](五)电化学检测葡萄糖
[0040]在最佳的实验条件下安培检测葡萄糖，如图6所示，连续加入0.03mM和0.1mM时的葡萄糖溶液时，呈现出稳定的电流-时间响应，并且在5s内Cu/PMo12-GR修饰电极达到稳态电流的95 %，这说明，该修饰电极对葡萄糖的催化速率快，可以灵敏检测葡萄糖；同时反映了 Cu/PMo12-GR修饰电极的重现性和稳定性，在0.1M NaOH溶液中，电压为+0.5V条件下，对0.0lmM和0.1OmM葡萄糖溶液进行平行试验，相对标准偏差分别为5.2%和3.6%。图6中的内插图为葡萄糖氧化峰电流与浓度的线性关系图，线性方程为I = 0.57+0.21c(yM),R为0.998，检测可达到3.0XlO-8M0[0041]葡萄糖生物传感器的抗干扰能力是通过研究人们的血清以及其它试样中与葡萄糖共存的干扰物质来评估的，在人体的血液中，葡萄糖的正常浓度是其它干扰物质，如多巴胺(DA)、尿素(UA)及抗坏血酸(AA)等的30倍。如图7所示，向0.1M NaOH溶液中加入30 μ M葡萄糖时，出现明显的电流响应，当继续加入ΙΟΟμΜ的DA、UA和AA时，电极电流响应几乎没有，但是当再次加入葡萄糖溶液时同样出现明星的电流响应，表明该传感器抗干扰能力强，选择性良好。
[0042]其中，葡萄糖购自天津光复科技发展有限公司，磷钥酸购自天津市瑞金特化学有限公司，膨胀石墨由青岛福金石墨有限公司友好提供，硫酸铜购自天津市科密欧化学试剂有限公司，氢氧化钠购自江苏强盛功能化学股份有限公司，多巴胺购自Aldrich公司，尿酸购自国药集团化学试剂有限公司，抗坏血酸AA购自上海埃彼化学有限公司，邻苯二甲酸二已二醇二丙烯酸I3DDA购自Aldrich公司，所有试剂为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。海辰华仪器公司CHI660C电化学工作站操作，玻碳电极(GCE)为工作电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，钼丝电极为对电极，所有的电化学实验在常温下进行。
[0043]实施例2:
[0044]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备方法,步骤如下:
[0045]l)Keggin型杂多酸功能化石墨烯的制备:将IOmg GR放入IOml的0.05?0.1M的磷钨酸溶液中，超声分散24h，经离心分离至加入磷钨酸后其颜色不发生变化，得到磷钨酸功能化石墨烯；
[0046]2)玻碳电极的预处理:依次用0.3 μ m、0.05 μ m的氧化铝粉将裸玻碳电极抛光成镜面，然后用二次蒸馏水冲洗，再依次用硝酸、丙酮、二次蒸馏水超声洗涤，最后在室温下干燥；
[0047]3) 一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极:首先将预处理过的玻碳电极置于I3DDA溶液中10?20min，待电极干燥后，将其置于磷钨酸功能化石墨烯溶液中10?20min，重复同样的过程，制备不同层数石墨烯膜修饰电极；磷钨酸功能化石墨烯通过磷钨酸和TODA之间的静电引力吸附到玻碳电极表面，得到磷钨酸-GR/GCE修饰电极；磷钨酸-GR/GCE修饰电极作为工作电极，与饱和甘汞电极、钼丝电极形成三电极系统，在0.04M的CuSO4溶液中，通过N215min后，在-0.4V下电沉积480s，即可得到Cu/磷钨酸-GR修饰电极；将Cu/磷钨酸-GR修饰电极浸入到0.1M NaOH溶液中，利用循环伏安法在-0.50?+0.30V的电位窗下,设置扫速IOOmV s \反复扫描至稳定。
[0048]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极作为葡萄糖电化学传感器在无酶测定葡萄糖中的应用，将Cu/磷钨酸-GR修饰玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、钼丝电极作为辅助电极，组成三电极系统；测定葡萄糖时将三电极系统置于IOmL的0.1M的NaOH溶液中；然后在工作电极上施加一定的阳极电位，当背景电流达到稳态后，在搅拌下用微量进样器依次向0.1M的NaOH溶液中加入一定浓度的葡萄糖标准溶液，记录下电流-时间曲线；在葡萄糖浓度为0.01?0.1OmM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，其线性相关系数r = 0.998，利用标准曲线法对葡萄糖进行分析检测。
[0049]实施例3:[0050]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备方法,步骤如下:
[0051]l)Keggin型杂多酸功能化石墨烯的制备:将IOmg GR放入IOml0.05?0.1M的娃钨酸溶液中，超声分散24h，经离心分离至加入硅钨酸后其颜色不发生变化，得到硅钨酸功能化石墨烯；
[0052]2)玻碳电极的预处理:依次用0.3 μ m、0.05 μ m的氧化铝粉将裸玻碳电极抛光成镜面，然后用二次蒸馏水冲洗，再依次用硝酸、丙酮、二次蒸馏水超声洗涤，最后在室温下干燥；
[0053]3) 一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极:首先将预处理过的玻碳电极置于F1DDA溶液中10?20min,待电极干燥后，将其置于娃鹤酸功能化石墨烯溶液中10?20min，重复同样的过程，制备不同层数石墨烯膜修饰电极；硅钨酸功能化石墨烯通过硅钨酸和TODA之间的静电引力吸附到玻碳电极表面，得到硅钨酸-GR/GCE修饰电极；娃钨酸-GR/GCE修饰电极作为工作电极，与饱和甘汞电极、钼丝电极形成三电极系统，在0.04M的CuSO4溶液中，通过N215min后，在-0.4V下电沉积480s，即可得到Cu/硅钨酸-GR修饰电极；将Cu/硅钨酸-GR修饰电极浸入到0.1M NaOH溶液中，利用循环伏安法在-0.50?+0.30V的电位窗下,设置扫速IOOmV s \反复扫描至稳定。
[0054]—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极作为葡萄糖电化学传感器在无酶测定葡萄糖中的应用，将Cu/硅钨酸-GR修饰玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、钼丝电极作为辅助电极，组成三电极系统；测定葡萄糖时将三电极系统置于IOmL的0.1M的NaOH溶液中；然后在工作电极上施加一定的阳极电位，当背景电流达到稳态后，在搅拌下用微量进样器依次向0.1M的NaOH溶液中加入一定浓度的葡萄糖标准溶液，记录下电流-时间曲线；在葡萄糖浓度为0.01?0.1OmM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，其线性相关系数r = 0.998，利用标准曲线法对葡萄糖进行分析检测。
[0055]上述虽然结合附图对本发明的【具体实施方式】进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
【权利要求】
1.一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备方法,其特征在于，步骤如下: 1)Keggin型杂多酸功能化石墨烯的制备:将IOmgGR放入IOml0.05?0.1M的Keggin型杂多酸溶液中，超声分散24h，经离心分离至加入Keggin型杂多酸后其颜色不发生变化，得到Keggin型杂多酸功能化石墨烯； 2)玻碳电极的预处理:依次用0.3 μ m、0.05 μ m的氧化铝粉将裸玻碳电极抛光成镜面，然后用二次蒸馏水冲洗，再依次用硝酸、丙酮、二次蒸馏水超声洗涤，最后在室温下干燥； 3)—种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极:首先将预处理过的玻碳电极置于I3DDA溶液中10?20min，待电极干燥后，将其置于Keggin型杂多酸功能化石墨烯溶液中10?20min,重复同样的过程,制备不同层数石墨烯膜修饰电极；Keggin型杂多酸功能化石墨烯通过Keggin型杂多酸和TODA之间的静电引力吸附到玻碳电极表面，得到Keggin型杂多酸-GR/GCE修饰电极；Keggin型杂多酸-GR/GCE修饰电极作为工作电极，与饱和甘汞电极、钼丝电极形成三电极系统，在0.04M的CuSO4溶液中，通过N215min后，在-0.4V下电沉积480s,即可得到Cu/Keggin型杂多酸-GR修饰电极；将Cu/Keggin型杂多酸-GR修饰电极浸入到0.1M NaOH溶液中，利用循环伏安法在-0.50?+0.30V的电位窗下，设置扫速IOOmV s_S反复扫描至稳定。
2.如权利要求1所述的一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极的制备方法，其特征在于，所述Keggin型杂多酸为磷钥酸、磷钨酸或硅钨酸。
3.如权利要求1或2所述的方法制备的一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极。
4.如权利要求3所述的一种Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极作为葡萄糖电化学传感器在无酶测定葡萄糖中的应用，其特征在于，将Cu/Keggin型杂多酸-GR修饰玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、钼丝电极作为辅助电极，组成三电极系统；测定葡萄糖时将三电极系统置于IOmL的0.1M的NaOH溶液中；然后在工作电极上施加一定的阳极电位，当背景电流达到稳态后，在搅拌下用微量进样器依次向.0.1M的NaOH溶液中加入一定浓度的葡萄糖标准溶液，记录下电流_时间曲线；在葡萄糖浓度为0.01?0.1OmM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，其线性相关系数r=0.998，利用标准曲线法对葡萄糖进行定量检测。
【文档编号】G01N27/30GK103913493SQ201410167726
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2014年4月24日 优先权日:2014年4月24日
【发明者】赵凯, 夏建飞, 王宗花, 张菲菲, 韩秋焕, 迟德玲, 李延辉, 夏延致, 夏临华 申请人:青岛大学