一种测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法
【专利摘要】本发明涉及一种测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，该方法以5,6-二氨基脲嘧啶为衍生试剂，使用柱后衍生-高效液相色谱法对食品接触用纸制品中乙二醛的含量进行测定，并对衍生化反应温度、缓冲溶液的浓度、衍生试剂浓度、衍生试剂pH、衍生试剂流速进行了参数优化，经检测，在优化的衍生条件和色谱条件下，乙二醛衍生物的保留时间为4.2min，在质量浓度0.1mg/L～1.0mg/L内呈良好线性关系，标准曲线为y＝y＝9954760.9x+2416240(R2＝0.9997)，回收率为84.7％–102.3％，RSD在0.7％～5.6％，该方法测试简单、副反应少、检测速度快且产物单一易于定量，所得测试结果准确可靠，重复性好。
【专利说明】—种测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法。
【背景技术】
[0002]我国对食品接触材料的定义为包装、盛放食品用的纸、竹、木、金属、搪瓷、塑料、橡胶、天然纤维、化学纤维、玻璃、复合包装材料等制品和接触食品的涂料，作为食品接触材料之一的纸制品与我们的生活息息相关，我们经常会使用各种纸杯、纸盒、纸袋。而乙二醛作为原料在造纸工业中应用非常广泛，它可以提高纸张的湿强度和抗张强度，可作为交联剂提高纸张的表面抗水和耐水性能。但乙二醛具有中等毒性，对眼和鼻粘膜有刺激作用，可引起动物剧吐、慢性中毒、胰腺损害，也有报道称乙二醛具有致癌性、致突变等遗传毒性。因为乙二醛的危害，各国家和地区对乙二醛在不同产品中的限量进行了规定。欧盟76/768/EEC《成员国关于化妆产品的近似于法律的指令》中规定化妆品中乙二醛的限量为100毫克/千克；欧盟2009年7月发布的2009/568/EC生活用纸生态标签指令中对生活用纸安全评价做出了明确规定，限制乙二醛含量为1.5mg/dm2 ;德国联邦风险评估(BFR)规定食品接触用纸制品中乙二醛单体的含量不得超过1.5mg/dm2，我国目前还未对食品接触用纸制品中乙二醛的含量进行限定，也没有相关的方法来测定食品接触用纸制品中的乙二醛含量，然而为确保出口食品接触用纸制品质量，同时也为出口安全做技术储备，有必要对食品接触用纸中乙二醛含量的测定方法进行研究。
[0003]目前，测定乙二醛的分析方法主要有紫外分光光度法、高效液相色谱法、离子色谱法、容量法和化学发光法，其中，容量法是利用醛中的羰基与羟胺发生加成反应生成酸，以溴酚蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，其操作繁琐，且指示剂变色极不敏锐，测定重现性很差，无法满足测定要求；化学发光法和离子色谱法则因涉及的试剂多，操作相对复杂。乙二醛检测中常用的是紫外分光光度法和高效液相色谱法，但乙二醛本身无发色基团，在使用紫外分光光度法、高效液相色谱法时，需要利用衍生试剂与乙二醛反应生成带发色基团的乙二醛衍生物，常用的衍生试剂为2，4-二硝基苯肼，乙二醛能与之反应生成乙二醛腙，但此反应副反应多，产物易相互转化而不易定量。DIN54603中用2-肼基-2，3-二氢-3-甲基苯并噻唑盐(HMBT)作为衍生试剂，虽然此反应没有副反应，但该方法只适用于紫外分光光度测定，且常温下反应至少需50分钟以上，分析步骤繁琐，不适合批量检测，因此寻找一种合适的衍生化试剂和检测方法是解决乙二醛检测问题的关键。
[0004]本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状，提供一种测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其测试方法简单、副反应少、检测速度快且产物单一易于定量，具有更好的准确性和重复性。
[0005]本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:一种测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其特征在于包括以下步骤:
[0006](I)测试前的准备工作:
[0007]a、用pH为7.5?11.0、浓度为0.05mol/L?0.5mol/L的氯化铵缓冲溶液配制浓度为50mg/L~400mg/L的5，6- 二氨基脲嘧啶衍生剂溶液；
[0008]b、纸中乙二醛的萃取:将样品纸剪切成Icm2~2cm2的纸碎片，然后称取1g的纸碎片，将称好的纸碎片移入500mL~100mL的锥形瓶中，接着取10mL~200mL的超纯水加入到维形瓶中，最后将维形瓶放入20 C~25 C的恒温振汤器中，震汤20h~25h，之后将溶液倾倒出并且多次用超纯水清洗留有纸碎片的锥形瓶，过滤，将滤液移入250mL的容量瓶中，用超纯水定容至刻度；
[0009]C、对步骤a、b中得到的物质进行微膜过滤，然后直接上机检测；
[0010](2)检测:
[0011]a、所用仪器:2695e_美国沃斯特，高效液相色谱仪；
[0012]b、液相条件:淋洗液为Vzijil:V?酸三盐=3:97,进样量为1yL,流速为ImL.min—1，柱箱温度为40°C ；
[0013]C、色谱条件:色谱柱为Shim-Pak C18柱(250mmX 4.6mm，粒径5 μ m)，荧光激发波长为350nm,发射波长500nm ；
[0014]d、柱后衍生条件:反应池体积为1.4mL,反应池温度为40°C~110°C，柱后流速为0.1mT,/mi η ~1mT,/mi η ；
[0015](3)标准曲线及衍生产物的色谱图测定:
[0016]分别配置多个不同浓度的乙二醛系列标准溶液，并根据步骤(1)、(2)的方法对其进行衍生化分析检测，根据检测数据绘制标准曲线，得到衍生产物的色谱图。
[0017]在上述方案中，衍生剂溶液5，6- 二氨基脲嘧啶与乙二醛的反应原理如下:
[0018]
【权利要求】
1.一种测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其特征在于包括以下步骤: (1)测试前的准备工作: a、用pH为7.5?11.0、浓度为0.05mol/L?0.5mol/L的氯化铵缓冲溶液配制浓度为50mg/L?400mg/L的5，6- 二氨基脲嘧啶衍生剂溶液； b、纸中乙二醛的萃取:将样品纸剪切成1cm2?2cm2的纸碎片，然后称取1g的纸碎片，将称好的纸碎片移入500mL?100mL的锥形瓶中，接着取10mL?200mL的超纯水加入到锥形瓶中，最后将锥形瓶放入20°C?25°C的恒温振荡器中，震荡20h?25h，之后将溶液倾倒出并且多次用超纯水清洗留有纸碎片的锥形瓶，过滤，将滤液移入250mL的容量瓶中，用超纯水定容至刻度； C、对步骤a、b中得到的物质进行微膜过滤，然后直接上机检测； (2)检测: a、所用仪器:2695e_美国沃斯特，高效液相色谱仪； b、液相条件:淋洗液为Vzjf盐=3:97,进样量为10 μ L,流速为ImL.mirT1,柱箱温度为40°C ； C、色谱条件:色谱柱为Shim-Pak C18柱(250mmX 4.6mm，粒径5 μ m)，荧光激发波长为350nm,发射波长500nm ； d、柱后衍生条件:反应池体积为1.4mL，反应池温度为40°C?110°C，柱后流速为0.1mT,/mi n ?1mT,/mi n ； (3)标准曲线及衍生产物的色谱图测定: 分别配置多个不同浓度的乙二醛系列标准溶液，并根据步骤(1)、(2)的方法对其进行衍生化分析检测，根据检测数据绘制标准曲线，得到衍生产物的色谱图。
2.根据权利要求1所述的测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其特征在于:步骤(I)中所使用氯化铵缓冲溶液的PH值分别为7.5、8.5、9.0、9.5、10、10.5、11。
3.根据权利要求1所述的测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其特征在于:步骤(1)中所使用氯化铵缓冲溶液的浓度分别为0.05mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其特征在于:步骤(I)中所述5，6-二氨基脲嘧啶衍生剂溶液的浓度分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、300mg/L、400mg/L。
5.根据权利要求1所述的测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其特征在于:所述步骤⑵柱后衍生条件中反应池的温度分别定为40°c、50°c、60°c、70°c、80°c、90°c、100°c。、110°c。
6.根据权利要求1所述的测定食品接触用纸制品中乙二醛含量的方法，其特征在于:所述步骤(2)柱后衍生条件中柱后流速分别定为0.lmL/min、0.2mL/min、0.3mL/min、.0.4mL/min、0.5mL/min、0.8mL/min、lmL/min。
【文档编号】G01N30/02GK104034822SQ201410300744
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年6月27日 优先权日:2014年6月27日
【发明者】朱晓艳, 肖道清, 刘在美, 吴倩, 史红兰, 曹国洲, 陈少鸿 申请人:中华人民共和国宁波出入境检验检疫局