一种基于共轭高分子的荧光编码微球及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种基于共轭高分子的荧光编码微球及其制备方法。将两类具有不同发射波长的共轭高分子聚合物按不同的摩尔比混合，制备出两种尺寸的一系列具有不同荧光特性的荧光微球，采用流式细胞仪对荧光微球进行编码，依据荧光编码微球所具有的荧光特征，建立荧光编码微球阵列，用于对金属离子进行模式识别。本发明提供的荧光编码微球具有比表面积大的特点，且制备简单，使用方便。在实际应用中，可将荧光编码微球对所要测定的标准物的响应模式进行储存，比较分析物的响应模式与标准模式的匹配程度，实现对被分析物的成分判断。
【专利说明】一种基于共轭高分子的荧光编码微球及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及荧光共轭高分子传感材料领域，特别涉及一系列基于共轭高分子的荧 光编码微球及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 沿聚合物主链交替的单键和双键使共轭高分子（CPs)具备了独特的性能，如，任 何轻微的干扰就有可能导致整个系统的荧光性能发生变化，用于检测便可使灵敏度大大提 高，即"分子导线"效应。此外，与荧光染料相比，CPs由于具有结构可调性和聚集结构的差异 性，更有可能在各种不同的环境下实现不同的检测任务(参见文献Chem. Rev. 2007，107， 1339-1386)。
[0003] 文献（ACS Applied Materials & Interfaces 2014，6，5041.)报道了具有不 同侧基官能团的聚合物可构成差分阵列用于检测金属阳离子的技术方案，所述聚合物根据 其最大发射波长位置（或主链结构）可以分为两大类。但由于以下两方面的原因，关于共 轭高分子制备荧光编码微球的文献较为少见，一是由于液相悬浮芯片技术是一项全新的 技术，二是鉴于仪器设备的要求，所需的高分子微球是必须使单分散的、直径在微米级(如 Luminex公司的微球统一为5.6 μ m)，而现有的共轭高分子粒子制备方法主要集中在纳米 尺寸，并且大量制备微米尺寸的高度均匀的高分子微球(不仅局限于共轭高分子微球）本身 也是一个非常具有挑战性的领域。
【发明内容】
[0004] 本发明针对现有技术存在的不足，提供一种制备工艺简单，操作简便的基于荧光 共轭高分子的编码微球及其制备方法。
[0005] 实现本发明目的的技术方案是提供一种基于共轭高分子的荧光编码微球的制备 方法，包括如下步骤： 1、 将荧光共轭高分子聚合物溶解于良溶剂中，所述的荧光共轭高分子聚合物由聚对苯 撑乙炔PPEs和聚对苯撑乙烯噻吩乙炔交替共聚物PPETEs组成，PPEs为0?100%，其余为 PPETEs，PPEs与PPETEs的摩尔比为任意比例；调节PPEs与PPETEs的摩尔比，配制得到相 应的具有不同荧光特性的荧光编码溶液，各荧光编码溶液中的荧光共轭高分子聚合物的总 浓度为〇· 1?40 μ Μ ; 2、 将微球置于各不同编码的荧光编码溶液中，均匀分散后，在4 °C?27 °C的温度条 件下震荡处理1?8小时，再经洗涤、干燥，得到具有不同荧光特性的荧光编码微球；所述 的微球为直径3?6 μ m的单分散性氨基改性的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球APGMA， 或直径30?40 μ m的单分散性磺酸基改性的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球SPSDVB中的一 种。
[0006] 3、将得到的荧光编码微球避光保存。
[0007] 本发明技术方案所述的良溶剂为四氢呋喃。
[0008] 所述的聚对苯撑乙炔PPEs为如下化学结构式中的一种：
【权利要求】
1. 一种基于共轭高分子的荧光编码微球的制备方法，其特征在于包括如下步骤： (1) 将荧光共轭高分子聚合物溶解于良溶剂中，所述的荧光共轭高分子聚合物由聚对 苯撑乙炔PPEs和聚对苯撑乙烯噻吩乙炔交替共聚物PPETEs组成，PPEs为0?100%，其余 为PPETEs，PPEs与PPETEs的摩尔比为任意比例；调节PPEs与PPETEs的摩尔比，配制得到 相应的具有不同荧光特性的荧光编码溶液，荧光编码溶液中的荧光共轭高分子聚合物的总 浓度为〇· 1?40 μ Μ ; (2) 将微球分别置于各种不同编码的荧光编码溶液中，均匀分散后，在4 °C?27 °C 的温度条件下震荡处理1?8小时，再经洗涤、干燥，得到具有不同荧光特性的荧光编码微 球；所述的微球为直径3?6 μ m的单分散性氨基改性的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球 APGMA，或直径30?40 μ m的单分散性磺酸基改性的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球SPSDVB 中的一种； (3) 将得到的荧光编码微球避光保存。
2. 根据权利要求1所述的一种基于共轭高分子的荧光编码微球的制备方法，其特征在 于：所述的良溶剂为四氢呋喃。
3. 根据权利要求1所述的一种基于共轭高分子的荧光编码微球的制备方法，其特征在 于：步骤（1)中所述的PPEs与PPETEs的摩尔比，分别为8:0, 7:1，6:2, 5:3,4:4, 3:5, 2:6， 1:7和0:8 ;各荧光编码溶液中的荧光共轭高分子聚合物的总浓度为20 μ M。
4. 根据权利要求1所述的一种基于共轭高分子的荧光编码微球的制备方法，其特征在 于：按PPEs与PPETEs的不同比例，用流式细胞仪对得到的荧光编码微球进行编码。
5. 根据权利要求1所述的一种基于共轭高分子的突光编码微球的制备方法，其特征在 于：所沭的聚对苯撑乙炔PPEs为如下化学结构式中的一种：
6. 根据权利要求1所述的一种基于共轭高分子的突光编码微球的制备方法，其特征在 于：所述的聚对苯撑乙烯噻吩乙炔交替共聚物PPETEs为如下化学结构式中的一种：
7. -种按权利要求1制备方法得到的基于共轭高分子的突光编码微球。
【文档编号】G01N21/64GK104099085SQ201410316386
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年7月4日 优先权日:2014年7月4日
【发明者】范丽娟, 许海波 申请人:苏州大学