拟除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法
【专利摘要】拟除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法，涉及一种土壤环境样品有机污染物分析前处理方法，包括土壤样品粉碎：将采集的土壤环境样品冷冻干燥，研磨粉碎；提取：精确称量土壤样品，加入石油醚/丙酮，超声提取，上清液加入2%硫酸钠水溶液；浓缩：上层有机相经无水硫酸钠干燥后，蒸发浓缩；净化：采用玻璃层析硅胶柱法净化，湿法装柱；浓缩定容：用色谱正己烷溶解定容，采用气相色谱仪或者气相色谱-质谱联用仪测定拟除虫菊酯的含量。该方法可将多种拟除虫菊酯类农药化合物从土壤环境样品中提取出来并净化，方法的成本低，重现性和稳定性高，为土壤环境样品拟除虫菊酯类农药检测和评价提供方法和技术支持。
【专利说明】拟除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种土壤环境样品有机污染物分析前处理方法，特别是涉及一种拟除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法。
【背景技术】
[0002]拟除虫菊酯类农药是根据天然除虫菊素的化学结构而仿制成的一类含有苯氧基的环丙烷酯类物质，因其具有高效、低毒和代谢迅速等特点，拟除虫菊酯类农药自1973年诞生以来，在农作物灭虫和卫生害虫防治中得到越来越广泛的使用。目前，随着部分高毒有机磷和氨基甲酸酯类农药在生产中的禁用，拟除虫菊酯农药的使用量已仅次于有机磷类农药，位居杀虫剂市场的第2位。目前，全球范围内拟除虫菊酯已经商品化的品种有70多个，其中常用种类包括溴氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氟氰酯、联苯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、七氟菊酯和氟氯氰菊酯等，它们占拟除虫菊酯类杀虫剂市场份额的84.6%。
[0003]然而，随着拟除虫菊酯杀虫剂日益广泛地应用，同时也带来了农产品的农药残留和环境污染问题。土壤农药残留已经成为我国重要的环境问题之一。调查表明，仅小部分拟除虫菊酯类农药可作用于靶生物，有80%甚至更多部分则作用于非靶生物并残留到土壤等环境介质。土壤中拟除虫菊酯类农药的残留，直接导致农产品的污染，并进而通过食物链的传递威胁到人群健康。随着该类农药越来越广泛的应用，由此引起的土壤污染问题会日趋普遍和严重，因此，尽早系统地全面开展拟除虫菊酯农药的土壤环境化学行为及相关修复技术等研究显得日趋紧迫，而准确分析和评估土壤环境样品中拟除虫菊酯类农药的残留量成为开展上述研究的必要手段和技术保障。
[0004]土壤由于自身成分复杂，以及其他有机污染物如多环芳烃、有机氯和有机磷农药等组分的残留和干扰，使得拟除虫菊酯类农药的提取、分离、净化与富集的难度加大。目前有关土壤环境样品中拟除虫菊酯类农药残留量检测前处理方法的报道，存在提取、净化过程中有机溶剂量消耗较大的问题。为此，本发明建立了一种除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法，可同时进行土壤中多种拟除虫菊酯农药残留的快速分析，为评价与监测土壤中拟除虫菊酯类农药残留状况提供依据。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种拟除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法，该方法可将多种拟除虫菊酯类农药化合物从土壤环境样品中提取出来并净化，方法的成本低，重现性和稳定性高，为土壤环境样品拟除虫菊酯类农药检测和评价提供方法和技术支持。
[0006]本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
本方法包括以下过程:
1、土壤样品粉碎:将采集的土壤环境样品冷冻干燥，用行星式球磨机研磨粉碎，过100目不锈钢筛。
[0007]2、提取:精确称量5-10克土壤样品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(体积比2:1)作为提取剂，摇匀浸泡2小时后，100赫兹条件下超声提取20分钟，待静置分层后，将上清液转移到125毫升分液漏斗中，重复上述提取过程I次，将上清液转移至分液漏斗中，加入2%硫酸钠水溶液30晕升,振摇3分钟后静置10分钟，使有机相和水相分层。
[0008]3、浓缩:上层有机相经10克无水硫酸钠干燥后，40°C条件下旋转蒸发浓缩至I毫升。
[0009]4、净化:采用玻璃层析硅胶柱法净化，湿法装柱。在直径0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部垫少量脱脂棉，再从下至上依次装入I克无水硫酸钠粉末、经石油醚浸泡过的100目硅胶2克、I克无水硫酸钠粉末，轻敲层析玻璃柱管壁使充实，用5石油醚预淋洗层析柱，弃去预淋液，待无水硫酸钠表面刚露出液面时，将上述I毫升浓缩提取液加入到层析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗涤浓缩瓶，使之完全转移，弃去流出液。当浓缩提取液下降到上层硫酸钠表面时，向层析柱内加石油醚/乙酸乙酯(体积比为10:1)，并同时开始收集洗脱液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0010]5、浓缩定容:在40°C条件下将净化后的洗脱液旋转蒸发浓缩近干，氮气吹干，用色谱正己烷溶解定容至1.0毫升，采用气相色谱仪或者气相色谱-质谱联用仪测定拟除虫菊酯的含量。
[0011]本发明的优点与效果是:
该方法节省有机溶剂，测定成本低，样品净化效果好，准确度、稳定性和可靠性高，可同时进行土壤中多种拟除虫菊酯农药残留的快速提取，为评价与监测土壤中拟除虫菊酯类农药残留状况提供方法和技术保障。
【具体实施方式】
[0012]下面结合实施例，对本发明作进一步详述。
[0013]实施例1
1、土壤样品粉碎:将采集的土壤环境样品冷冻干燥，用行星式球磨机研磨粉碎，过100目不锈钢筛。
[0014]2、提取:精确称量5克土壤样品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(体积比2:1)作为提取剂，摇匀浸泡2小时后，100赫兹条件下超声提取20分钟，待静置分层后，将上清液转移到125毫升分液漏斗中，重复上述提取过程I次，将上清液转移至分液漏斗中，加入2%硫酸钠水溶液30晕升,振摇3分钟后静置10分钟，使有机相和水相分层。
[0015]3、浓缩:上层有机相经10克无水硫酸钠干燥后，40°C条件下旋转蒸发浓缩至I毫升。
[0016]4、净化:采用玻璃层析硅胶柱法净化，湿法装柱。在直径0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部垫少量脱脂棉，再从下至上依次装入I克无水硫酸钠粉末、经石油醚浸泡过的100目硅胶2克、I克无水硫酸钠粉末，轻敲层析玻璃柱管壁使充实，用5石油醚预淋洗层析柱，弃去预淋液，待无水硫酸钠表面刚露出液面时，将上述I毫升浓缩提取液加入到层析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗涤浓缩瓶，使之完全转移，弃去流出液。当浓缩提取液下降到上层硫酸钠表面时，向层析柱内加石油醚/乙酸乙酯(体积比为10:1)，并同时开始收集洗脱液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0017]5、浓缩定容:在40°C条件下将净化后的洗脱液旋转蒸发浓缩近干，氮气吹干，用色谱正己烷溶解定容至1.0毫升，采用气相色谱仪或者气相色谱-质谱联用仪测定拟除虫菊酯的含量。
[0018]实施例2
1、土壤样品粉碎:将采集的土壤环境样品冷冻干燥，用行星式球磨机研磨粉碎，过100目不锈钢筛。
[0019]2、提取:精确称量8克土壤样品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(体积比2:1)作为提取剂，摇匀浸泡2小时后，100赫兹条件下超声提取20分钟，待静置分层后，将上清液转移到125毫升分液漏斗中，重复上述提取过程I次，将上清液转移至分液漏斗中，加入2%硫酸钠水溶液30晕升,振摇3分钟后静置10分钟，使有机相和水相分层。
[0020]3、浓缩:上层有机相经10克无水硫酸钠干燥后，40°C条件下旋转蒸发浓缩至I毫升。
[0021]4、净化:采用玻璃层析硅胶柱法净化，湿法装柱。在直径0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部垫少量脱脂棉，再从下至上依次装入I克无水硫酸钠粉末、经石油醚浸泡过的100目硅胶2克、I克无水硫酸钠粉末，轻敲层析玻璃柱管壁使充实，用5石油醚预淋洗层析柱，弃去预淋液，待无水硫酸钠表面刚露出液面时，将上述I毫升浓缩提取液加入到层析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗涤浓缩瓶，使之完全转移，弃去流出液。当浓缩提取液下降到上层硫酸钠表面时，向层析柱内加石油醚/乙酸乙酯(体积比为10:1)，并同时开始收集洗脱液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0022]5、浓缩定容:在40°C条件下将净化后的洗脱液旋转蒸发浓缩近干，氮气吹干，用色谱正己烷溶解定容至1.0毫升，采用气相色谱仪或者气相色谱-质谱联用仪测定拟除虫菊酯的含量。
[0023]实施例3
1、土壤样品粉碎:将采集的土壤环境样品冷冻干燥，用行星式球磨机研磨粉碎，过100目不锈钢筛。
[0024]2、提取:精确称量10克土壤样品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(体积比2:1)作为提取剂，摇匀浸泡2小时后，100赫兹条件下超声提取20分钟，待静置分层后，将上清液转移到125毫升分液漏斗中，重复上述提取过程I次，将上清液转移至分液漏斗中，加入2%硫酸钠水溶液30晕升,振摇3分钟后静置10分钟，使有机相和水相分层。
[0025]3、浓缩:上层有机相经10克无水硫酸钠干燥后，40°C条件下旋转蒸发浓缩至I毫升。
[0026]4、净化:采用玻璃层析硅胶柱法净化，湿法装柱。在直径0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部垫少量脱脂棉，再从下至上依次装入I克无水硫酸钠粉末、经石油醚浸泡过的100目硅胶2克、I克无水硫酸钠粉末，轻敲层析玻璃柱管壁使充实，用5石油醚预淋洗层析柱，弃去预淋液，待无水硫酸钠表面刚露出液面时，将上述I毫升浓缩提取液加入到层析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗涤浓缩瓶，使之完全转移，弃去流出液。当浓缩提取液下降到上层硫酸钠表面时，向层析柱内加石油醚/乙酸乙酯(体积比为10:1)，并同时开始收集洗脱液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0027]5、浓缩定容:在40°C条件下将净化后的洗脱液旋转蒸发浓缩近干，氮气吹干，用色谱正己烷溶解定容至1.0毫升，采用气相色谱仪或者气相色谱-质谱联用仪测定拟除虫菊酯的含量。
【权利要求】
1.拟除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法，其特征在于，所述方法包括以下过程: 1)土壤样品粉碎:将采集的土壤环境样品冷冻干燥，研磨粉碎，过100目筛； 2)提取:精确称量土壤样品于三角瓶中，加入石油醚/丙酮作为提取剂，摇匀浸泡后，超声提取，待静置分层后，将上清液重复上述提取过程I次，将上清液加入2%硫酸钠水溶液，振摇后静置，使有机相和水相分层； 3)浓缩:上层有机相经无水硫酸钠干燥后，40°C条件下旋转蒸发浓缩； 4)净化:采用玻璃层析硅胶柱法净化，湿法装柱； 5)浓缩定容:在40°C条件下将净化后的洗脱液旋转蒸发浓缩近干，氮气吹干，用色谱正己烷溶解定容，采用气相色谱仪或者气相色谱-质谱联用仪测定拟除虫菊酯的含量。
2.根据权利要求1所述的拟除虫菊酯类农药残留土壤环境样品测定前的处理方法，其特征在于，所述湿法装柱；在直径0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部垫少量脱脂棉，再从下至上依次装入I克无水硫酸钠粉末、经石油醚浸泡过的100目硅胶2克、I克无水硫酸钠粉末，轻敲层析玻璃柱管壁使充实，用5石油醚预淋洗层析柱，弃去预淋液，待无水硫酸钠表面刚露出液面时，将上述I毫升浓缩提取液加入到层析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗涤浓缩瓶，使之完全转移，弃去流出液；当浓缩提取液下降到上层硫酸钠表面时，向层析柱内加石油醚/乙酸乙酯(体积比为10:1，并同时开始收集洗脱液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
【文档编号】G01N30/14GK104374849SQ201410666464
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年11月20日 优先权日:2014年11月20日
【发明者】宋雪英, 梁茹晶, 胡爽, 胡晓钧, 李玉双, 罗庆, 杨继松, 侯永侠 申请人:沈阳大学