一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法
【专利摘要】本发明属于检测【技术领域】，公开了一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，所述的检测方法包括以下步骤：（1）标准样品溶液制备：取有机磷农药用正己烷稀释为标准溶液；（2）样品的预处理：将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入丙酮和乙腈后进行超声磁力搅拌，高速离心，取上层清液，减压浓缩后过滤；（3）气相色谱分析：色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱；进样温度：245-260℃；气相柱温度：260-280℃；升温程序：初始温度为65℃，保持2min后升至120-140℃，停留15min；再升至230-250℃，停留10min；再升至270-280℃，停留3min。
【专利说明】一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于检测【技术领域】，涉及一种有机磷农药残留的检测方法，特别是涉及一 种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法。
【背景技术】
[0002] 农药残留是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水 体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。施用于作物上的农药，其 中一部分附着于作物上，一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一 部分又会被植物吸收。由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物，故多使用气相色 谱（GC)、高效液相色谱（HPLC)、气相色谱-质谱联用（GC-MS)和高效液相色谱-质谱联用 (HPLC-MS)及多级质谱联用技术。其中研究应用最多的是GC-MS，适用于大部分农药残留检 测。但对于氨基甲酸酯类农药及其部分杂环类农药，因为分子量较大、极性或热不稳定性太 强，不适用GC或GC-MS技术。已有研究者使用HPLC-MS同时进行多种类农药残留的快速检 测研究，但质谱仪极其昂贵，不易推广；现有法规及文献分析方法大部分使用HPLC进行单 一品种或单一结构类型农药的检测，一个样品要进行多次不同的提取净化分析处理，耗时 长，成本高。
[0003] 有机磷农药残留的检测方法也较多，其中气相色谱使用较为广泛，其中检测方法 中预处理对最终测定的有机磷农药残留的准确度和重现性影响较大。
[0004]
【发明内容】
[0005] 要解决的技术问题：有机磷农药的检测方法包括气相色谱法、液相色谱法、吸光光 度法等，其中气象色谱法使用最多，紫甘蓝由于其成分特殊，目前针对紫甘蓝的检测方法较 少，本发明的目的是提供一种具有准确度较高、重现性较好的紫甘蓝中有机磷农药残留的 检测方法。
[0006] 技术方案：为了解决上述问题，本发明公开了一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检 测方法，所述的检测方法包括以下步骤： (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入丙酮和乙腈后进行超声磁力搅 拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合液进行高速离心处理，离心后取上层清液，将上层的清 液减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3) 气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：245-260°C ; 气相柱温度：260-280°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为I. 6-1. 8mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至120-140°C， 停留15min ;再按照15°C /min的升温速率升至230-250°C，停留IOmin ;再按照KTC /min 的升温速率升至270-280°C，停留3min。
[0007] 进一步，所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，预处理中高速离心处 理转速为 8000-10000rpm，时间为 5-20min。
[0008] 进一步，所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，预处理中高速离心处 理转速为9000rpm，时间为lOmin。
[0009] 进一步，所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，预处理中丙酮和乙腈 重量比为1:卜1:2。
[0010] 进一步，所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，预处理中称取紫甘蓝 重量为50_200mg。
[0011] 进一步，所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，丙酮和乙腈总重量为 600_800mg 〇
[0012] 进一步，所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，进样温度为255°C，气 相柱温度为265°C。
[0013] 进一步，所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，载气为氮气，纯度为 99. 99%以上，载气流速为I. 7mL/min。
[0014] 本发明的紫甘蓝中的有机磷农药残留的检测方法对紫甘蓝进行了预处理，有效的 提高了其测定有机磷农药残留的准确度。
[0015] 有益效果：本发明提供了一种新的农产品、尤其是紫甘蓝中有机磷农药残留，尤其 是甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷的残留的检测方法，本发明的检测方法对紫甘蓝的预处 理过程进行了修改，采用丙酮和乙腈联和打浆，再进行过滤的预处理方法，另外还对气相色 谱的条件也进行了优化，可有效的将甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷进行分离，并且本发 明的有机磷农药残留的检测方法的回收率在95%-108%，RSD在0. 4%-2. 3%，具有非常好的准 确度和重现性。
[0016]
【具体实施方式】
[0017] 实施例1 (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：取紫甘蓝为lOOmg，将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入总重量为 700mg，重量比I: L 5的丙酮和乙腈后进行超声磁力搅拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合 液进行高速离心处理，离心转速为9000rpm，时间为lOmin，离心后取上层清液，将上层的清 液减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3) 气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：255°C ; 气相柱温度：265°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为I. 7mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至130°C，停留 15min ;再按照15°C /min的升温速率升至240°C，停留IOmin ;再按照10°C /min的升温速率 升至275°C，停留3min。
[0018] 实施例2 (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：取紫甘蓝为200mg，将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入总重量为 800mg，重量比1:1的丙酮和乙腈后进行超声磁力搅拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合液 进行高速离心处理，离心转速为lOOOOrpm，时间为5min，离心后取上层清液，将上层的清液 减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3) 气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：245°C ; 气相柱温度：260°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为I. 6mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至120°C，停留 15min ;再按照15°C /min的升温速率升至230°C，停留IOmin ;再按照10°C /min的升温速率 升至270°C，停留3min。
[0019] 实施例3 (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：取紫甘蓝为50mg，将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入总重量为 600mg，重量比1:2的丙酮和乙腈后进行超声磁力搅拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合液 进行高速离心处理，离心转速为8000rpm，时间为20min，离心后取上层清液，将上层的清液 减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3) 气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：260°C ; 气相柱温度：280°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为I. 8mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至140°C，停留 15min ;再按照15°C /min的升温速率升至250°C，停留IOmin ;再按照10°C /min的升温速率 升至280°C，停留3min。
[0020] 实施例4 (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：取紫甘蓝为50mg，将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入总重量为 600mg，重量比1:5的丙酮和乙腈后进行超声磁力搅拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合液 进行高速离心处理，离心转速为8000rpm，时间为20min，离心后取上层清液，将上层的清液 减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3) 气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：260°C ; 气相柱温度：280°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为I. 8mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至140°C，停留 15min ;再按照15°C /min的升温速率升至250°C，停留IOmin ;再按照10°C /min的升温速率 升至280°C，停留3min。
[0021] 实施例5 (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：取紫甘蓝为50mg，将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入总重量为 600mg，重量比5:1的丙酮和乙腈后进行超声磁力搅拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合液 进行高速离心处理，离心转速为8000rpm，时间为20min，离心后取上层清液，将上层的清液 减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3) 气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：260°C ; 气相柱温度：280°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为I. 8mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至140°C，停留 15min ;再按照15°C /min的升温速率升至250°C，停留IOmin ;再按照10°C /min的升温速率 升至280°C，停留3min。
[0022] 对比例 (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：取紫甘蓝为50mg，将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入总重量为 600mg，重量比5:1的丙酮和乙腈后进行超声磁力搅拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合液 进行高速离心处理，离心转速为8000rpm，时间为20min，离心后取上层清液，将上层的清液 减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3)气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：260°C ; 气相柱温度：280°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为I. 8mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至110°C，停留 15min ;再按照15°C /min的升温速率升至280°C，停留IOmin ;再按照10°C /min的升温速率 升至310°C，停留3min。
[0023] 实施例中再进行紫甘蓝中有机磷农药残留检测时，同时进行空白样加入已知含量 的有机磷农药，测定实施例1至5和对比例的有机磷农药残留检测方法的回收率和RSD。
[0024] 实施例1至5和对比例的有机磷农药残留检测方法的测定样品RSD数据如下：
【权利要求】
1. 一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所述的检测方法包括以下 步骤： (1) 标准样品溶液制备：取甲基对硫磷、亚胺磷、乙基对硫磷，分别用正己烷稀释为质量 浓度为 〇? 2mg/Kg、0. 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg、50mg/Kg 的标准溶液； (2) 样品的预处理：将紫甘蓝用水进行匀浆，匀浆后加入丙酮和乙腈后进行超声磁力搅 拌，超声磁力搅拌后，将上述的混合液进行高速离心处理，离心后取上层清液，将上层的清 液减压浓缩后用微孔滤膜进行过滤，过滤后备用； (3) 气相色谱分析： 色谱柱：安捷伦DB-35石英毛细管色谱柱，长度为25m，内径为0.25mm，膜厚为 0. 25 u m ； 进样温度：245-260°C ; 气相柱温度：260-280°C ; 载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为1. 6-1. 8mL/min ; 升温程序：初始温度为65°C，保持2min后按照20°C /min的升温速率升至120-140°C， 停留15min ;再按照15°C /min的升温速率升至230-250°C，停留lOmin ;再按照10°C /min 的升温速率升至270-280°C，停留3min。
2. 根据权利要求1所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所 述的检测方法预处理中高速离心处理转速为8000-10000rpm，时间为5-20min。
3. 根据权利要求1所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所 述的检测方法预处理中高速离心处理转速为9000rpm，时间为lOmin。
4. 根据权利要求1所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所 述的检测方法预处理中丙酮和乙腈重量比为1:1-1:2。
5. 根据权利要求1所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所 述的检测方法预处理中称取紫甘蓝重量为50-200mg。
6. 根据权利要求1所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所 述的检测方法中丙酮和乙腈总重量为600-800mg。
7. 根据权利要求1所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所 述的检测方法中进样温度为255°C，气相柱温度为265°C。
8. 根据权利要求1所述的一种紫甘蓝中有机磷农药残留的检测方法，其特征在于，所 述的检测方法中载气为氮气，纯度为99. 99%以上，载气流速为1. 7mL/min。
【文档编号】G01N30/88GK104374859SQ201410681011
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年11月25日 优先权日:2014年11月25日
【发明者】熊开胜, 张海防, 谢建庭 申请人:苏州东辰林达检测技术有限公司