1.本发明涉及贵金属试样的溶解技术，尤其涉及一种难溶贵金属试样的溶解方法。
背景技术：
2.贵金属主要用在现代高科技领域重要关键材料制造方面，比如：铑可以制作高温热电偶测温合金材料，钌可以制作在半导体生产中广泛使用的溅射钌靶材，铱可以制作控制高纯度单晶生长的坩埚材料等。
3.贵金属电离电位很高，具有很强的化学稳定性，在常温下对许多化学试剂有较高的抗腐蚀能力，尤其是铑、钌、铱，即使在加热的情况下对酸的抗腐蚀能力在难溶金属中也是最强的，通常条件下不溶于任何酸，仅加热时微溶于王水。所以，在针对含难溶铑、钌、铱的试样进行分析检测时，试样分解是分析化学中的难题之一，即使是称样量仅几十毫克，在通常条件下也无法用酸溶解完全，这就造成相关分析方法最大的瓶颈在于试样的溶解前处理技术，同时也是满足难溶贵金属试样分析结果准确性要求关键所在。
技术实现要素：
4.本发明针对现有技术中难溶贵金属试样的溶解问题，提供一种难溶贵金属试样的溶解方法，即贵金属铑、钌、铱等在高温还原气氛下可与活泼金属锡生成金属互化物，再在氯化加热加压的条件下可将其完全溶解，克服传统含贵金属铑、钌、铱试样的溶解技术缺陷，操作过程简单，可以保证达到贵金属元素溶解完全的目的。
5.一种难溶贵金属试样的溶解方法，具体步骤如下：
6.(1)采用高纯锡箔包裹难溶贵金属试样，在氢气氛围中匀速升温至温度为400～450℃保温0.5～1h，再匀速升温至温度为800～850℃并保温1～2h，停止加热并在氢气还原气氛下冷却至室温，得到锡合金熔珠；
7.(2)将盐酸和双氧水加入到步骤(1)所得锡合金熔珠中，密封后置于温度为155～170℃下保温24～48h，室温下冷却得到溶液a；
8.(3)溶液a煮沸去除氯气，冷却得到溶液b，采用溶液b加入到稀盐酸中作为待测试液。
9.所述步骤(1)难溶贵金属试样中含有铑、钌、铱中的一种或多种。
10.所述步骤(1)难溶贵金属试样与高纯锡箔的质量比为1:3～5。
11.所述步骤(2)盐酸与双氧水的体积比为3～5:1，其中盐酸为市售分析纯盐酸。
12.所述步骤(3)稀盐酸为配制时盐酸(市售分析纯盐酸)与水的体积比为1:8～9。
13.本发明的有益效果是：
14.(1)本发明利用难溶贵金属铑、钌、铱等在通氢气还原的气氛下高温加热后与高纯金属锡生成金属互化物合金熔珠，熔珠和盐酸、双氧水在密闭热压下反应生成稳定的氯络配合物而达到彻底溶解贵金属试样的目的；
15.(2)本发明在溶解过程中仅可采用石英和聚四氟乙烯材料做成的器具容器，操作
简单，成本低、安全无爆炸风险，所用试剂仅为金属锡、盐酸和双氧水，得到的酸性介质试液稳定性好，利于后续测定，保证分析过程顺利进行，可实现批量含难溶贵金属试样的溶解。
具体实施方式
16.下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
17.实施例1：难溶贵金属纯铱粉试样的溶解方法，具体步骤如下：
18.(1)称取铱质量分数不小于99.9％的纯金属铱粉试样106.53mg，置于高纯锡箔做成的小杯中，纯锡为0.43g，试样与高纯锡的质量比1:4，用镊子收拢捏紧上口，放在石英舟中，置于管式电炉内，通入氢气，从室温升至温度为400℃保温0.5h，继续升至温度为850℃并保温2h，断电后继续保持通氢气冷却到室温，取出得到合金熔珠；
19.(2)将合金熔珠置于容积为30ml的聚四氟乙烯罐中，加入20ml市售优级纯盐酸和5ml优级纯双氧水，盖上罐盖进行密封；
20.(3)将密封的聚四氟乙烯罐置于温度为165℃下加热并持续保温48h；
21.(4)取出聚四氟乙烯罐，置于室温下冷却3h，在通风橱柜中拧开罐盖，将溶液倒入烧杯中，采用纯水洗净罐内壁，洗水合并入烧杯中得到溶液a，盖上表面皿，煮沸去除氯气，冷却得到溶液b，采用溶液b加入到盐酸(市售分析纯盐酸)与水的体积比为1:9配制而成的稀盐酸中作为待测试液；
22.本实施例溶液清亮无渣，溶解完全。
23.实施例2：难溶贵金属铱铑合金试样的溶解方法，具体步骤如下：
24.(1)含铱质量分数为90％的细丝状金属铱铑合金试样剪成碎屑，称取103.18mg铱铑合金试样碎屑，置于高纯锡箔做成的小杯中，纯锡为0.36g，试样与高纯锡的质量比1:3.5，用镊子收拢捏紧上口，放在石英舟中，置于管式电炉内，通入氢气，从室温升至温度为420℃保温0.5h，继续升至温度为800℃并保温2h，断电后继续保持通氢气冷却到室温，取出得到合金熔珠；
25.(2)将合金熔珠置于容积为30ml的聚四氟乙烯罐中，加入15ml市售分析纯盐酸和3ml分析纯双氧水，盖上罐盖进行密封；
26.(3)将密封的聚四氟乙烯罐置于温度为160℃下加热并持续保温24h；
27.(4)取出聚四氟乙烯罐，置于室温下冷却2.5h，在通风橱柜中拧开罐盖，将溶液倒入烧杯中，采用纯水洗净罐内壁，洗水合并入烧杯中得到溶液a，盖上表面皿，煮沸去除氯气，冷却得到溶液b，采用溶液b加入到盐酸(市售分析纯盐酸)与水的体积比为1:8.5配制而成的稀盐酸中作为待测试液；
28.本实施例溶液清亮无渣，溶解完全；后续可分别使用硫酸亚铁电流滴定法和电感耦合等离子体发射光谱法(icp-aes)法测定铱、铑含量。
29.实施例3：二次资源含铂钯铑铱钌废料试样的溶解方法，具体步骤如下：
30.(1)称取二次资源含铂钯铑铱钌废料试样127.43mg，置于高纯锡箔做成的小杯中，纯锡为0.38g，试样与高纯锡的质量比1:3，用镊子收拢捏紧上口，放在石英舟中，置于管式电炉内，通入氢气，从室温升至温度为450℃保温1h，继续升至温度为825℃并保温1h，断电后继续保持通氢气冷却到室温，取出得到合金熔珠；
31.(2)将合金熔珠置于容积为30ml的聚四氟乙烯罐中，加入15ml市售分析纯盐酸和3.5ml分析纯双氧水，盖上罐盖进行密封；
32.(3)将密封的聚四氟乙烯罐置于温度为162℃下加热并持续保温25h；
33.(4)取出聚四氟乙烯罐，置于室温下冷却2h，在通风橱柜中拧开罐盖，将溶液倒入烧杯中，采用纯水洗净罐内壁，洗水合并入烧杯中得到溶液a，盖上表面皿，煮沸去除氯气，冷却得到溶液b，采用溶液b加入到盐酸(市售分析纯盐酸)与水的体积比为1:8配制而成的稀盐酸中作为待测试液；
34.本实施例溶液静置后上液清亮，底部有少许酸性白色不溶渣，经x射线荧光光谱、火试金等分析方法测定证实不溶渣中以二氧化硅为主，还有钛、锆等非贵金属元素氧化物等，但已不含贵金属元素；后续可用电感耦合等离子体发射光谱法(icp-aes)测定其中铂、钯、铑、铱、钌含量。
35.以上对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
技术特征：
1.一种难溶贵金属试样的溶解方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)采用高纯锡箔包裹难溶贵金属试样，在氢气氛围中匀速升温至温度为400～450℃保温0.5～1h，再匀速升温至温度为800～850℃并保温1～2h，停止加热并在氢气还原气氛下冷却至室温，得到锡合金熔珠；(2)将盐酸和双氧水加入到步骤(1)所得锡合金熔珠中，密封后置于温度为155～170℃下保温24～48h，室温下冷却得到溶液a；(3)溶液a煮沸去除氯气，冷却得到溶液b，采用溶液b加入到稀盐酸中作为待测试液。2.根据权利要求1所述难溶贵金属试样的溶解方法，其特征在于：步骤(1)难溶贵金属试样中含有铑、钌、铱中的一种或多种。3.根据权利要求2所述难溶贵金属试样的溶解方法，其特征在于：步骤(1)难溶贵金属试样与高纯锡箔的质量比为1:3～5。4.根据权利要求1所述难溶贵金属试样的溶解方法，其特征在于：步骤(2)盐酸与双氧水的体积比为3～5:1。5.根据权利要求1所述难溶贵金属试样的溶解方法，其特征在于：步骤(3)稀盐酸为配制时盐酸与水的体积比为1:8～9。
技术总结
本发明涉及贵金属试样的溶解技术，尤其涉及一种难溶贵金属试样的溶解方法。本发明采用高纯锡箔包裹难溶贵金属试样，在氢气氛围中匀速升温至温度为400～450℃保温0.5～1h，再匀速升温至温度为800～850℃并保温1～2h，停止加热并在氢气还原气氛下冷却至室温，得到锡合金熔珠；将盐酸和双氧水加入到锡合金熔珠中，密封后置于温度为155～170℃下保温24～48h，室温下冷却得到溶液A；溶液A煮沸去除氯气，冷却得到溶液B，采用溶液B加入到稀盐酸中作为待测试液。本发明中贵金属铑、钌、铱等在高温还原气氛下可与活泼金属锡生成金属互化物，再在氯化加热加压的条件下可将其完全溶解，克服传统含贵金属铑、钌、铱试样的溶解技术缺陷，操作过程简单，可达贵金属元素溶解完全的目的。可达贵金属元素溶解完全的目的。
技术研发人员：马媛 李楷中 李青 杨晓滔 甘建壮 李玉萍 王应进 鲁瑞智
受保护的技术使用者：贵研铂业股份有限公司
技术研发日：2022.03.15
技术公布日：2022/5/25