专利名称：大口径厚液膜毛细管柱的制作方法
技术领域：
本实用新型涉及一种大口径厚液膜交联聚乙二醇丁二酸酯毛细管柱。它适用于气相色谱分析领域。
气相色谱固定相的极性是该固定相选择性大小的主要依据。现已有报导的气相色谱交联毛细管柱中，极性最大者为中口径(内径0.25毫米左右)，通常液膜厚度(0.2－0.4微米)的交联聚二乙二醇丁二酸酯(DEGS)毛细管柱，即交联DEGS通用毛细管柱。其最高使用温度为230℃。这种毛细管柱样品容量小，给气相色谱准确定量带来困难，也使气相色谱－质谱，气相色谱－傅立叶变换红外光谱等联用技术中，存在着某些痕量组份不能被检出的缺点。现用的聚乙二醇丁二酸酯填充柱，样品容量虽大，但有柱效低、最高作用温度仅达200℃和分析时间长等缺点。
本实用新型的任务，就是研制出大口径厚液膜交联聚乙二醇丁二酸酯毛细管柱，其柱效可接近现有毛细管柱，样品容量接近现有填充柱，极性比聚二乙二醇丁二酸酯(DEGS)还大，最高使用温度达到250℃，特别适用于极性及异构体化合物的分析。
本实用新型是对玻璃毛细管柱内表面采用铬酸洗液于140－150℃热处理4－10小时，制成柱效高、耐热性好的大口径厚液膜极性毛细管柱。本实用新型是一种玻璃制的，固定相采用交联聚乙二醇丁二酸酯的气相色谱用大口径厚液膜毛细管柱。柱内直径为0.55至0.80毫米，液膜厚度为0.4至1.8微米，柱外直径为1.1至1.2毫米，长度为5至20米。柱直接与进样器相连，不用分流装置，直接进样分析。本实用新型柱的某些性能见表1、表2和表3。
表 1 不同规格交联PEGS毛细管柱之容量因子(k′)和柱效(n／m)
表 2 1＃毛细管柱注入样品容量和总柱效的关系
由表2可见本实用新型柱样品容量可达21微克。
表3 5＃柱耐热柱的考察
由表3可见，该柱在250℃ 8小时后，k′值基本恒定，柱效不但没有下降，还有提高，另外，在280℃时，实测6＃柱基流为7.6×10－12安培，均说明其耐高温性能是优异的。
在本实用新型柱上测定了邻甲基苯酚和邻甲基苯胺单位重量响应的峰面积比为1.07，表明柱内表面接近中性，稍偏酸性。
附
图1是本实用新型的横断面示意图，由玻璃(1)交联固定相(2)组成的大口径厚液膜毛细管柱。
附图2是本实用新型的一个实例，游离脂肪酸的分析色谱条件是柱长18米，柱内直径为0.55毫米，固定相是交联聚乙二醇丁二酸酯，液膜厚度为1.0微米，柱温180℃(3分)，6℃／分，程升至210℃(8分)，进样量0.2微升直接进样。
图中峰号3.溶剂(二氯甲烷)，4.乙酸5.正丁酸6.正己酸7.正辛酸8.正癸酸9.正十二烷酸附图3是本实用新型的第二个实施例，用该实用新型与填充柱对照分析月见草油中C16－C18脂肪酸(甲酯)；图3(a)色谱条件该实用新型柱长为15米，柱内直径0.60毫米，固定相为交联聚乙二醇丁二酸酯，液膜厚度为0.4微米，柱温180℃，进样量0.3微升直接进样。
图中峰号10.溶剂(乙醚)，11.C160，12.C161，13.C180，14.C181，15.C182，16.C200，17.C183图3(b)色谱条件柱长度为2.0米，柱内直径3毫米，填充柱，固定相为10％聚乙二醇丁二酸酯，柱温175℃。
图中峰号18.溶剂(乙醚)，19.C160，20.C180，21.C181，22.C182，23.C200，24.C183附图4是本实用新型的第三个实施例，位置和几何异构体的分离(c)为α－，β－萘酚，(d)为α－，β－，γ－，δ－六六六和其他氯代农药，(e)为(±)顺、反式二氯二苯醚菊酯的色谱图。色谱柱均为柱长度5.5米，柱内直径0.65毫米，固定相为交联PEGS。液膜厚度0.4微米，进样量0.2微升直接进样。柱温和图中峰号分别如下图4(c)柱温190℃，图中峰号25溶剂(二氯甲烷)，26.α－萘酚，27.β－萘酚图4(d)柱温200℃，图中峰号28.溶剂(二氯甲烷)，29.六氯苯，30.艾氏剂，31.α－六六六，32.γ－六六六，33.环氧七氯，34.P.P′－DDE＋未知，35.狄氏剂，36.δ－六六六，37.β－六六六，38.P，P′－DDT图4(e)，柱温250℃，图中峰号39.溶剂(乙醚)，40.(±)顺一二氯二苯醚菊酯，41.(±)反一二氯二苯醚菊酯表4为上三类异构体化合物在不同极性固定相上之相对保留值。
表 4 不同极性固定相上各异构体之相对保留植
<p>表4中OV－1 OV－17 QF－1 PEG－20M和PEGS固定相之麦氏常数总和分别为222、884、1500、2308和3759。可以看出，各固定相对异构体的分离能力是随其极性增加而增加的，PEGS的他离能力最强。
通过上面柱性能及三个实施例(当然还有很多实例)，可以说明本实用新型较通常毛细管柱进样量大，定量准确，比填充柱分离能力强，分析速度快。它具有强极性耐高温固定相，特别适于极性及异构体化合物的分离分析。
权利要求1.一种大口径厚液膜毛细管柱，用于气相色谱分析，用玻璃制成，其特征在于长度为5至20米，柱内直径为0.55至0.80毫米，外部直径为1.1至1.2毫米，固定相液膜厚度为0.4至1.8微米。
2.根据权利要求1所述的毛细管柱，其特征在于固定相是采用交联聚乙二醇丁二酸酯。
专利摘要本实用新型是大口径厚液膜交联聚乙二醇丁二酸酯(PEGS)毛细管柱，其柱效接近现有通常毛细管柱，样品容量接近填充柱，极性大于现在所有交联固定相。该柱内径0.55-0.80毫米，液膜厚度0.4-1.8微米，长度5-20米。不分流进样，适于需足够柱效，大进样量及需较高柱温极性及异构体化合物的气相色谱分析。
文档编号G01N30/00GK2085965SQ9022517
公开日1991年10月2日 申请日期1990年12月27日 优先权日1990年12月27日
发明者吴烈钧, 王荣华 申请人:山东省化学研究所