专利名称：沸石分子筛晶化终点快速测定方法
技术领域：
本发明涉及一种沸石分子筛晶化终点快速测定方法。它属于沸石分子筛合成中晶化反应程度的检测，用于准确判断晶化反应终点。
在合成分子筛生产中，及时了解晶化反应进行的程度、准确判断晶化反应终点，指导适时放料，对于提高劳动生产率和保证分子筛的产品质量具有非常重要的意义。目前用X-射线衍射法来检测分子筛的产品质量，虽然结果比较可靠，但是分析过程长达几十个小时，不能用于生产控制;工业装置中采用的显微镜观察和手感方法，尽管速度快但结果不准确也难以指导生产。加之分子筛晶化反应受到配料比、温度、导向剂、成胶搅拌状况等诸多方面的影响，单凭经验得来的晶化反应时间来推断晶化反应终点是非常粗略的，不可靠的。人们一直在为寻求一种准确、快速地分子筛晶化终点测定方法而努力。
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处而提供一种准确可靠、安装操作简便的分子筛晶化终点测定方法，用于分子筛合成生产控制。
本发明的目的还在于提供一种在合成沸石分子筛生产过程中快速准确的确定晶化时间的方法。
本发明的目的可以通过以下措施来达到本发明的技术特征在于以洗涤定量晶化完全的分子筛浆液样品的滤饼至洗液的PH值到一定数值时所用的水洗量为标准来确定晶化反应进行的程度，以及是否达到终点，以确定放料时间。主要步骤如下a首先测定出分子筛晶化完全标准水洗量;
b然后以标准水洗量的蒸馏水洗涤待测样品滤饼，测定最后滴下的洗液的PH值，与标准对比。
本发明的目的还可以通过以下措施来达到为了得到准确可靠的结果，本发明的快速测定方法分子筛浆液取样量控制在40毫升-400毫升之间。
优选的取样范围是150毫升-250毫升之间。
本发明的快速测定方法是以洗涤定量晶化完全的分子筛浆液样品的滤饼至洗液的PH值到8.5-9时所用的水洗量为标准。
为了加快测定速度，及时为生产控制提供可靠数据，分子筛浆液样品最好在有漏斗和抽滤瓶组成的抽滤装置中过滤与洗涤。
过滤与洗涤的真空度控制在0.070-0.095MPa为好。
过滤与洗涤的真空度最好控制在0.080-0.090MPa之间最佳。
本发明的方法中用于洗涤分子筛样品滤饼所用的蒸馏水的温度控制在25℃-80℃之间为好。
如果蒸馏水温度能控制在50℃-70℃之间最佳。
利用本发明的方法测定晶化反应终点，不管采用何种形式的漏斗，都要计算与漏斗相适合的取样量，一般掌握滤饼的厚度不小于10毫米。
本发明的沸石分子筛晶化终点快速测定方法的采用，首先要测定即定工艺中分子筛晶化完全标准水洗量，现将测定步骤详述如下a在晶化反应接近终点时，每隔0.5-2小时取一次分子筛浆液样品，将定量浆液样品用滤纸或滤布在漏斗中过滤，得无裂纹滤饼;
b用25℃-80℃的蒸馏水洗涤滤饼，并不断测量离开滤饼的滤液的PH值，当漏斗滴下的滤液的PH＝8.5-9.0范围内事先拟定的值时，停止洗涤，并计量洗涤水的体积(毫升数)，即得到这个样品的水洗量。
c一直测到三次以上样品的水洗量稳定，且平行样品水洗量误差不大于每次总水洗量的5%时，说明晶化反应已到终点。取三次平行测定结果的平均值为即定工艺方法的分子筛晶化反应完全标准水洗量。
利用已经测出的晶化完全标准水洗量，就可以进行分子筛晶化反应过程中是否到达晶化终点的测定了，具体方法详述如下a取样晶化反应接近终点时，每隔0.5-2小时取样一次，取样量和取样方法与测定分子筛晶化完全标准水洗量时完全相同;
b过滤采用与测定分子筛晶化完全标准水洗量时完全相同的装置和完全相同的方法过滤;
c洗涤采用与测定分子筛晶化完全标准水洗量完全相同的方法，用与标准水洗量体积相等的蒸馏水洗涤滤饼;
d测定最末一滴滤液的PH值，小于或等于测定标准水洗量时确定的PH值时，分子筛晶化反应即到终点。
本发明下面结合实施例作进一步详述实施例一从Y型分子筛晶化罐中，每隔2小时，取均匀的NaY分子筛浆液40ml，用滤纸在φ＝50mm的布氏瓷漏斗中0.085MPa真空下过滤。用60-70℃蒸馏水洗涤滤饼，不断测定漏斗滴下的洗液，当PH＝9时，停止洗涤。计量并记录水洗量(ml)。连续三个平行结果分别是71、69、70。取平均值70ml为晶化完全标准水洗量。
测定出晶化完全标准水洗量以后，就可以此为标准进行实际生产中晶化终点的测定了，从晶化罐中取晶化浆液40ml，用上述方法过滤，用70ml蒸馏水洗涤滤饼，从漏斗下滴出的最后一滴洗涤液的PH＝8.9。表示晶化反应已到终点。如果＞9就表明晶化反应还未达到终点，应继续反应。每次测定4-6分钟可以完成。
实施例二从Y型分子筛晶化罐中，每隔2小时，取均匀分子筛浆液100ml，在φ＝80mm的布氏漏斗中过滤，用40-50℃蒸馏水洗涤滤饼。当漏斗滴下的洗液PH＝9.0时，停止洗涤，计量并记录所用的洗涤水的毫升数。连续三个平行结果分别是168、172、170。取平均值170ml作为分子筛晶化完全标准水洗量。同时可得到晶化完全所需要的时间。
在实际生产中，近到晶化终点时，从晶化罐中取NaY分子筛均匀浆液100ml，按照做标准水洗量的方式过滤。用170ml40℃-50℃的蒸馏水洗涤滤饼，从漏斗中滴下的最后一滴洗涤液的PH＞9，又反应1小时后取样分析，PH＝9。即晶反应到达终点，放料。
实施例三从Y型分子筛晶化罐中，每隔2小时，取均匀的NaY分子筛浆液150ml，在φ＝100mm的布氏漏斗中过滤。用30℃-40℃的蒸馏水洗涤滤饼到漏斗滴下的洗涤液PH值＝9.0时，停止洗涤，并计量记录所用的洗涤水的毫升数。连续三个平行结果分别是259、253、253。取平均值255ml为分子筛晶化完全标准水洗量。同时可以得到一个晶化完全所需要的时间，提供生产控制取样时参改。
在晶化反应实际操作中，近到晶化终点时，从晶化罐中取均匀浆液150ml，按上述方法过滤，用255毫升30℃-40℃的蒸馏水洗涤滤饼。漏斗下最后一滴洗涤液的PH值＞9，表示晶化反应已经到达终点，可以放料。
实施例四从Y型分子筛晶化罐中，每隔2小时，取均匀的NaY分子筛浆液350ml，在φ＝150mm的布氏瓷漏斗过滤。用70℃-80℃的蒸馏水洗涤滤饼，当漏斗滴下的洗涤液的PH＝8.7时，停止洗涤，计量并记录洗涤所用的水洗量。当连续三个样品的水洗量误差小于30ml时，停止取样。三次水洗量分别为620、600、580。取其平均值600ml为分子筛晶化完全标准水洗量。同时记录晶化反应时间。
在实际生产中，晶化反应估计到终点时，从晶化罐中取浆液350ml，按上述方法过滤，用600ml30℃-40℃的蒸馏水洗涤滤饼。测定最后一滴离开漏斗的洗涤液PH＜8.7，即到晶化终点，如果＞8.7可继续反应，待PH≤8.7时放料。
实施例五从A型分子筛晶化罐中，每隔0.5小时，取均匀的NaA分子筛浆液150ml，用滤布在φ100mm的布氏瓷漏斗中过滤，然后用60℃-70℃的蒸馏水洗涤滤饼至从漏斗中滴下的洗涤液的PH＝8.5时，停止洗涤，计量并记录洗涤水量。连续三个样品的水洗量误差小于15ml时，停止取样。水洗量分别为300、310、290。取其平均值300ml为分子筛晶化完全标准水洗量。
在正常生产中，晶化反应近终点时，从晶化反应罐中取均匀NaA分子筛浆液150ml，按上述方法过滤，用300ml60℃-70℃的蒸馏水洗涤滤饼。PH＞8.5，继续反应半小时后，PH＜8.5，放料。
实施例六
从X型分子筛晶化罐中，每隔0.5小时，取均匀的NaX分子筛浆液150ml，用滤纸在φ＝50mm的布氏漏斗中过滤。然后用50℃-60℃蒸馏水洗涤滤饼至从漏斗中滴下的洗涤液PH＝9时，停止洗涤。计量并记录所用的水洗量。当连续三个样品水洗量误差小于20ml时，停止取样。三个结果分别为400、415、385。取其平均值400ml作为分子筛晶化完全标准水洗量。同时可以得到参考晶化反应时间。
在实际生产中，估计近终点时，从NaX分子筛晶化罐中取均匀浆液150ml，按上述方法过滤，用400毫升50℃-60℃蒸馏水洗涤滤饼。测定漏斗中滴下的最后一滴洗涤液的PH＞9，到反应终点，可以放料。
本发明相比现有技术具有如下优点1、速度快，能够指导生产控制，有利于提高劳动生产率和提高分子筛产品质量，降低生产成本。
2、设备简单，操作方便。
3、结果准确可靠。
权利要求
1.一种沸石分子筛晶化终点快速测定方法，其特征在于以洗涤定量晶化完全的分子筛浆液样品的滤饼至洗液的PH值到一定数值时所用的水洗量为标准。包括如下步骤a测定分子筛晶化完全标准水洗量；b以标准水洗量的蒸馏水洗涤待测样品滤饼，测定最后滴下的洗液的PH值。
2.按照权利要求1所述之测定方法，其特征在于分子筛浆液样品的取样量在40毫升-400毫升之间。
3.按照权利要求1所述之测定方法，其特征在于分子筛浆液样品的取样量最好在150毫升-250毫升之间。
4.按照权利要求1所述之测定方法，其特征在于以洗涤定量晶化完全的分子筛浆液样品的滤饼至洗液的PH值到8.5-9时所用的水洗量为标准。
5.按照权利要求1所述之测定方法，其特征在于待测分子筛浆液样品最好在包括漏斗的抽滤瓶的抽滤装置中过滤与洗涤。
6.按照权利要求5所述之方法，其特征在于过滤与洗涤的真空度控制在0.070-0.095MPa。
7.按照权利要求5所述之方法，其特征在于过滤与洗涤的真空度最好控制在0.080-0.090MPa之间。
8.按照权利要求1所述之方法，其特征在于洗涤分子筛浆液样品滤饼所用的蒸馏水的温度在25℃-80℃之间。
9.按照权利要求1所述之方法，其特征在于洗涤分子筛浆液样品滤饼所用的蒸馏水的温度在50℃-70℃之间最佳。
10.按照权利要求1所述之测定方法，其特征在于滤饼的厚度不小于10毫米。
11.按照权利要求1所述之测定方法，其特征在于测定分子筛晶化完全标准水洗量的方法包括如下步骤a 晶化反应近终点时，每隔0.5-2小时取样一次，将定量浆液样品过滤得到滤饼;b 用蒸馏水洗涤滤饼至滤液末滴的PH值等于8.5-9之间任意一个确定的值，并计量水洗量(毫升);c 连续稳定测定三次以上，且平行样品测定误差不大于每次总水洗量的5%时，取三次平行测定结果的平均值为晶化完全标准水洗量。
12.按照权利要求1所述之测定方法，其特征在于分子筛晶化终点的测定方法包括如下步骤a 取样取样量和取样方法与测定分子筛晶化完全标准水洗量时完全相同;b 过滤采用与测定分子筛晶化完全标准水洗量时的过滤方法;c 洗涤采用与测定分子筛晶化完全标准水洗量完全相同的方法用标准水洗量的蒸馏水洗涤滤饼;d 测定最末一滴滤液的PH值，小于或等于测定标准水洗量时确定的数值，分子晶化即到终点。
全文摘要
一种沸石分子筛晶化终点快速测定方法，属于沸石分子筛合成中晶化反应程度的检测，用于准确及时地判断晶化反应终点。以洗涤定量晶化完全的分子筛浆液样品的滤饼至洗液pH值到一定数值所用的水洗量为标准。本发明的方法首先测定分子筛晶化完全标准水洗量，再以标准水洗量相同的蒸馏水洗涤待测样品滤饼，测定洗涤液pH与测标准水洗量时的pH对比。本发明的方法4分钟内可得到准确结果，尤其适用于生产中间控制，确定晶化终点。
文档编号G01N31/00GK1095480SQ93111239
公开日1994年11月23日 申请日期1993年5月18日 优先权日1993年5月18日
发明者张田英, 李丙兰, 刘文波, 靳丽君, 郑绍宽 申请人:齐鲁石油化工公司研究院