专利名称:信息介质的制作方法
技术领域:
本发明涉及一种具有可以印刷文字或照片的可印刷层的信息介质。
背景技术:
作为市场上广泛接受的信息介质的规格,有CD(光盘)和DVD(数字化视频光盘)。
作为CD,有只读CD-ROM、可以限一次信息记录的追记型的CD-R、可以多次重写信息记录的重写型CD-RW。
CD-ROM中,在例如直径120mm、厚1.2mm的透明基板上以1.6μm的磁道间距形成有位串,且具有约650M字节的记录容量,并通过以规定为1.2-1.4m/s的线速度照射波长为770-790nm的激光来再现信息。
另一方面,DVD也与CD的情况相同,有DVD-ROM、DVD-R、DVD-RW。
DVD-ROM的记录密度是CD的约6-8倍,在结构方面具有胶合两块厚度约0.6mm基板的结构等,并以0.74μm的磁道间距形成位串,通过以规定为3.5m/s的线速度照射波长为635-650nm的激光来再现信息。
近年来,在这样的CD和DVD方面,开发出了在与信息再现面相反侧的表面上,形成有可印刷层的信息介质,以便可以用喷墨打印机印上图像(例如,参考专利文献1)。作为这样的信息介质的可印刷层,通常使用的是紫外线固化树脂,但是由紫外线固化树脂组成的可印刷层与喷墨记录用薄板相比,存在不能获得高质量图像的问题。具体地讲,在由紫外线固化树脂组成的可印刷层中,难以同时满足作为高图像质量化的要素的色度和亮度。另外,对于高图像质量化,虽然提出了可通过规定表面的色调来实现其目的的方法(例如,参考专利文献2、3),但是没有提出具体的方法,而且其效果也不充分。
另外,紫外线固化树脂有皮肤刺激性,进而在材料的安全性方面存在问题。此外,紫外线固化树脂中存在需要在常温暗室中保存、寿命短,而且有臭味、操作环境变差等操作方面的问题。
特开2002-245671号公报[专利文献2]特开2003-59112号公报[专利文献3]特开平10-162438号公报发明内容本发明是为了解决上述各种问题而提出的,其目的在于提供具有操作安全性高、可以印上高质量图像、且光泽度高的可印刷层的信息介质。
为解决上述问题,本发明如下。即,<1>一种信息介质,是具有至少包含基底层和色材接受层的可印刷层的信息介质,其特征在于,上述色材接受层中至少含有微粒、结合剂和交联剂,上述基底层由包括用于调整上述可印刷层的光泽度的光滑层和调整上述可印刷层的色度的色度调整层的两层以上结构构成。
<2>一种信息介质,是具有至少包含基底层和色材接受层的可印刷层的信息介质,其特征在于,上述色材接受层中至少含有微粒、结合剂和交联剂,且上述基底层的层厚在15微米以上。
<3>上述<1>或者<2>中记载的信息介质,其特征在于,在按照JIS Z 8729规定的L*a*b*色度图中,上述基底层的a*为-4<a*<4,而且b*为-6<b*<3,并且上述光滑层的45°时的光泽度为30%以上。
<4>上述<1>-<3>中任一项记载的信息介质,其特征在于,上述微粒是选自气相法二氧化硅、拟勃姆石、以及氧化铝中的至少一种,上述结合剂是聚乙烯醇,上述交联剂是硼化合物,上述色材接受层中还含有媒染剂。
<5>上述<1>-<4>中任一项记载的信息介质,其特征在于,上述色材接受层中还含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物。
RO(CH2CH2O)nH通式(1)[通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数]。
RO(CH2CH(CH3)O)nH通式(2)[通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数]。
<6>上述<5>中记载的信息介质,其特征在于,上述用通式(1)表示的化合物以及上述用通式(2)表示的化合物呈水溶性。
<7>上述<5>或者<6>中记载的信息介质,其特征在于,在上述通式(1)以及通式(2)中,上述R是碳原子数1-4的饱和烃基。
<8>上述<5>-<7>中任一项记载的信息介质,其特征在于,通过以下操作获得上述色材接受层,即,涂布含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和上述微粒和上述结合剂的涂布液,并在进行该涂布的同时,或者在由上述涂布形成的涂布层的干燥过程中、且该涂布层显示出减速干燥速度之前,在上述涂布层上赋予含有上述交联剂和上述媒染剂的溶液,之后固化上述涂布层而获得。
<9>上述<5>-<7>中任一项记载的信息介质,其特征在于,上述色材接受层通过以下操作获得,即,向由上述微粒和分散剂组成的水分散物中,添加含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和上述结合剂和上述交联剂的溶液,经再分散获得涂布液之后涂布该涂布液,并在进行该涂布的同时,或者在由上述涂布形成的涂布层的干燥过程中、且该涂布层显示出减速干燥速度之前,在上述涂布层上赋予含有上述交联剂和上述媒染剂的溶液,之后固化上述涂布层而获得。
根据本发明,可以提供具有操作安全性高、可印上高质量图像且光泽度高的可印刷层的信息介质。
具体实施例方式
本发明的信息介质,是具有至少包含基底层和色材接受层的可印刷层的信息介质,其特征在于上述色材接受层中至少含有微粒、结合剂和交联剂,上述基底层由包括用于调整上述可印刷层的光泽度的光滑层和调整上述可印刷层的色度的色度调整层的两层以上结构构成。
本发明的信息介质可以适用于磁性介质、光介质、半导体介质等,作为形式,也可以是圆盘状、带状、盒式存放型,当采用盒式存放型时,优选为可拆型。特别是,在圆盘状的介质中优选光信息记录介质(光盘)。
当采用光盘时,也可以是CD、DVD、用蓝紫色激光进行记录再现的光盘等任一信息介质。
当采用可以用蓝紫色激光进行记录的介质时,可举出如DVD等胶合型、和在1.1mm基板上形成有记录层和覆盖层且从覆盖层侧照射激光的类型,可以是任一类型。
形成可印刷层的位置基本上在激光入射面的相反侧,但即使是激光入射侧,如果位于入射区域以外的区域,则也可以形成可印刷层。
本发明的信息介质可以是ROM型,可重写型、以及追记型,特别优选追记型。
<可印刷层>
在本发明的信息介质中,具有至少包括基底层和色材接受层的可印刷层。下面,对于可印刷层的各层进行说明。
在本发明中,作为基底层可分两种形态,即基底层1和基底层2。基底层1和基底层2都可分别用于本发明的信息介质中。
在本发明中,基底层1由含有调整上述可印刷层的光泽度的光滑层和调整上述可印刷层的色度的色度调整层的两层以上结构组成。如上所述,通过由两层以上的多层结构构成基底层,由调整可印刷层的光泽度的层(光滑层)和调整色度的层(色度调整层)各自分担相应功能,可同时获得适合的色度和光泽,从而可以获得图像质量高的可印刷层。另外,由于具备这种基底层,可以提高照相感光纸的摄影性图像质量。还有,光滑层和色度调整层的层叠顺序可以任选。
如果设置不透明性高的基底层1,则可具有接近于纸的扩散性,从而可提高图像质量。特别是,如果设置白色的基底层1,则可以具有良好的色再现性。如果把基底层1作成光泽性高的材料,则可加工成如同光面照片,而如果作成消光性高的材料,则可加工成如同麻面照片。如果使用各种颜色的基底层,则可以形成各种各样的图像。另外,在采用荧光性基底层的情况下,可以获得荧光性的图像。
具体地讲,上述基底层1在按照JIS Z 8729规定的L*a*b*色度图中,优选基底层1的a*为-4<a*<4,而且b*为-6<b*<3。通过使基底层1的色度在上述范围内,可以增加白度,获得高图像质量的可印刷层。上述L*更优选为91以上,进一步优选为92以上。上述L*的上限为100。另外,上述a*更优选为-2<a*<2,进一步优选为-1<a*<1,上述b*更优选为-5<b*<2,进一步优选为-4<b*<1。
优选上述光滑层的45°时的光泽度为30%以上,但是更优选为35%以上,进一步优选为40%以上、90%以下。该光泽度可以用数字光泽度计(GK-45D,スガ试验仪(株)制)等进行测量。
若要使上述光滑层的45°时的光泽度在30%以上,适当选定构成光滑层的材料即可。具体地讲,当使用紫外线固化树脂作为光滑层的材料时,可列举粘度低且涂平性能优异的油墨。
若要使上述色度调整层的a*、b*在上述范围内,例如,可以通过加入蓝色、紫色、或者这些的混色油墨来实现。
如上所述的基底层1的形成方法均可使用,而从生产率的观点出发,优选利用放射线固化树脂通过丝网印刷形成。放射线固化树脂是可用紫外线、电子束、X射线、γ射线、红外线等电磁波进行固化的树脂,作为放射线,其中还优选紫外线、电子束。
作为上述光滑层的层厚,优选3-30μm,更优选6-20μm,最优选8-13μm。另外,作为上述色度调整层的层厚,优选3-30μm,更优选6-20μm,最优选8-13μm。
此时,作为基底层1的总的层厚,优选6-60μm,更优选12-40μm,最优选16-26μm。
本发明中,可将基底层的层厚规定为15μm以上。这样,通过把基底层的层厚规定为15μm以上,可以获得高的光滑性,提高光泽。该此种基底层设为基底层2。更加具体地讲,可以把45°时的光泽度规定为30%以上。
如果设置不透明性高的基底层2,则可具有接近于纸的扩散性,从而可提高图像质量。特别是,如果设置白色的基底层2,则可以具有良好的色再现性。如果把基底层作成光泽性高的材料,则可加工成如同光面照片,而如果作成消光性高的材料,则可加工成如同麻面照片。如果使用各种颜色的基底层,则可以形成各种各样的图像。另外,在采用荧光性基底层的情况下,可以获得荧光性的图像。
在本发明中,把基底层2的层厚规定为15μm以上,但是更优选20μm以上,进一步优选25μm以上。另外,基底层2的层厚的上限优选为50μm。
如上所述的基底层2的形成方法均可使用,而从生产率的观点出发,优选利用放射线固化树脂通过丝网印刷形成。放射线固化树脂是可用紫外线、电子束、X射线、γ射线、红外线等电磁波进行固化的树脂,作为放射线,其中还优选紫外线、电子束。另外,为了使基底层层厚达到15μm以上,最好多次进行丝网印刷·放射线固化工序,设法使总的层厚在15μm以上。换句话说,通过层叠多个厚度不足15μm的层而形成为15μm以上的层即可。
如上所述,本发明中的色材接受层至少含有微粒、结合剂和交联剂,另外,还可以含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物、媒染剂、各种添加剂等。
另外,本发明中的色材接受层中,在不损害本发明效果的范围内,还可以并用公知的各种表面活性剂,以便提高涂布适宜性和表面质量;具有离子导电性的公知的表面活性剂,以便抑制表面的摩擦静电和剥离静电;用于提高耐光褪色性的抗氧化剂、紫外线吸收剂;用于提高防臭氧褪色性的含硫化合物等。
(微粒)如上所述,本发明的色材接受层中含有微粒。作为微粒,可以举例为气相法二氧化硅、拟勃姆石、氧化铝、二氧化钛、硫酸钡、硅酸钙、沸石、高岭土、埃洛石、云母、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、勃姆石等,其中,还优选气相法二氧化硅、拟勃姆石、氧化铝。
—气相法二氧化硅—二氧化硅微粒通常根据其制造方法大致分为湿式法粒子和干式法(气相法)粒子。在上述湿式法中,主流是由硅酸盐的酸性分解生成活性二氧化硅之后,通过使其适度聚合并聚集沉降而获得含水二氧化硅的方法。另一方面,气相法的主流是通过利用卤化硅的高温气相水解的方法(火焰水解法)、在电炉中用电弧将硅砂和焦炭加热还原气化并将其在空气中氧化的方法(电弧法)获得无水二氧化硅的方法,所谓“气相法二氧化硅”是指由该气相法获得的无水二氧化硅微粒。
上述气相法二氧化硅与上述含水二氧化硅相比,在表面的硅烷醇基的密度、空穴的有无等方面存在差异,进而显示出不同的性质,适于形成空隙率高的三维结构。至于其理由目前尚不清楚,但是可推测为在含水二氧化硅中,微粒表面的硅烷醇基的密度为5-8个/nm2,较多,二氧化硅微粒易于紧密地凝聚(aggregate),另一方面,在气相法二氧化硅中,微粒表面的硅烷醇基的密度为2-3个/nm2,由于少,所以成为稀疏的絮凝物(flocculate),其结果,变成了空隙率高的结构。
上述气相法二氧化硅,由于其比表面积特别大,所以油墨的吸收性和保持效果高,另外由于折射率低,所以只要分散到适当的粒径,就可以赋予色材接受层透明性,从而具有可获得高色密度和良好的显色性的特征。
作为上述气相法二氧化硅的平均原始粒径优选为30nm以下,更优选20nm以下,特别优选10nm以下,最优选3-10nm。上述气相法二氧化硅中由于存在由硅烷醇基产生的氢键,粒子之间容易附着在一起,因此当平均原始粒径在30nm以下时,能够形成空隙率大的结构,从而可以有效地改善油墨吸收特性。
另外,也可以并用含水二氧化硅微粒、胶质二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、硅酸钙、沸石、高岭土、埃洛石、云母、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、勃姆石、拟勃姆石等其它的无机颜料微粒。当并用该其它的无机颜料微粒和上述气相法二氧化硅时,在所有无机颜料微粒中,气相法二氧化硅的含量优选为50质量%以上,更优选70质量%以上。
—拟勃姆石—拟勃姆石可以用Al2O3·xH2O(1<x<2)表示,通常其结晶是由(020)面形成巨大的平面的层状化合物,其晶格常数d为0.67nm。在这里,拟勃姆石是具有在(020)面的层间含有过量水的结构的物质。拟勃姆石可以很好地吸收油墨,并进行固定,从而可以改善油墨的吸收性以及随时间的渗润性。
另外,由于容易获得光滑的层,所以优选把溶胶状的拟勃姆石(拟勃姆石溶胶)作为原料使用。
拟勃姆石的原始平均粒径优选为50nm以下,更优选为30nm以下,特别优选为20-3nm。如果拟勃姆石的平均原始粒径在上述范围内,则可以形成空隙率大的结构,还可以改善色材接受层的油墨吸收性。而且,上述平均原始粒径可以使用例如电子显微镜进行测量。另外,作为拟勃姆石的BET比表面积,优选为40-500m2,更优选200-500m2。
另外,作为上述拟勃姆石的形状比(aspect比)优选为3-10。对于拟勃姆石的微孔结构,其平均细孔半径优选为1-30nm,更优选2-15nm。另外,其细孔容积优选为0.3-2.0ml/g(cc/g),更优选0.5-1.5ml/g(cc/g)。在这里,由于上述细孔半径和细孔容积是用氮气吸附解吸法测量的,所以可以用例如气体吸附解吸分析器(例如,コ—ルタ—社制的商品名“才ムニソ—プ369”)测量。
另外,拟勃姆石优选分散于水类溶剂中使用。分散使用时分散液中的拟勃姆石的含量优选在60质量%以下,更优选5-60质量%,特别优选10-50质量%。
拟勃姆石可以在上述范围内进行特别有效的分散,并可以有效地抑制由于例如因分散时拟勃姆石之间的粒子间距变短等引起的增稠和凝胶化等。
作为拟勃姆石(A)以及与它并用的气相法二氧化硅(S)的含有比(S∶A),优选为95∶5-5∶95,更优选为80∶20-20∶80,特别优选为70∶30-30∶70的范围。
如果在上述含有比的范围内并用气相法二氧化硅和拟勃姆石,则可以有效地抑制所有多色油墨的随时间的渗润性,而无需依赖于色调,从而即使在形成多色图像时,也可以形成分辨率高且鲜艳的图像,并可以保持。
—氧化铝—作为本发明中的氧化铝,可以举例为,例如α-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝、x-氧化铝等无水氧化铝和活性氧化铝。在这些当中,优选的氧化铝微粒是δ-氧化铝,另外,从考虑制造方法的观点出发,优选按照气相法制造的氧化铝微粒,即,在氢氧反应时产生的水的存在下,而且在与这种反应相对应的特定温度下由气体状的金属氯化物的水解所得到的气相法氧化铝微粒,这是因为其比表面积较大。
作为上述氧化铝的形式,可以采用例如具有规定的粒径的微细的粒子、微粒、微细粒子、粉末、微粉末、微细粉末等,其平均原始粒径优选在200nm以下,更优选5-100nm,特别优选5-20nm。如果上述氧化铝微粒的平均原始粒径在上述范围内,则可以形成空隙率大的结构,还可以改善色材接受层的油墨吸收性。而且,上述平均原始粒径可以使用例如电子显微镜进行测量。
另外,在本发明中,氧化铝优选分散于分散液中使用。上述分散液中氧化铝的含量优选在60质量%以下,更优选5-60质量%,特别优选10-50质量%。如果氧化铝的含量在上述范围内,则可以使氧化铝更加有效地分散。当上述分散液中的氧化铝的含量至多也在60质量%以下时,可以有效地抑制由于例如分散液中氧化铝微粒之间的粒子间距离变短等引起的增稠和凝胶化等。另外,在上述分散液中,作为防凝聚剂,也可以加入具有一级~三级氨基及其盐、季铵盐基的阳离子聚合物。作为上述防凝聚剂的加入量,相对于氧化铝微粒优选为1-10质量%,更优选1-5质量%。该加入量不足1质量%时,存在分散性差的情况,如果超过10质量%,则对色材接受层进行感光时,存在色密度下降的问题,因此不优选。
上述氧化铝在色材接受层中的固体成分含量优选在50质量%以上,更优选60质量%以上。如果上述含量超过60质量%,则可以形成更好的多孔质结构,可获得具备充分的油墨吸收性的色材接受层,所以优选。在这里,所谓上述氧化铝在色材接受层中的固体成分含量是根据构成色材接受层的组合物中的除了水以外的成分计算出的含量。
另外,本发明中氧化铝和其它的微粒还可以混合使用。当混合使用该其它的微粒和上述氧化铝时,所有微粒中本发明中的氧化铝的含量优选在30质量%以上,更优选50质量%以上。
作为上述其它的微粒,可以选择有机微粒、无机微粒中的任一种,但是从油墨吸收性和图像稳定性的观点出发,优选无机微粒。
如上所述,在本发明中,色材接受层中含有结合剂。作为该结合剂优选水溶性树脂。
作为上述水溶性树脂,可以举例为,例如作为亲水性结构单元具有羟基的树脂即聚乙烯醇类树脂[例如,聚乙烯醇(PVA)、乙酰乙酰基改性PVA、阳离子改性PVA、阴离子改性PVA、硅烷醇改性PVA、聚乙烯醇缩醛等]、纤维素类树脂[甲基纤维素(MC)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等]、壳质类、壳聚糖类、淀粉、具有醚键的树脂[例如,聚氧化乙烯(PEO)、聚氧化丙烯(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醚(PVE)等]、具有氨基甲酰基的树脂[例如,聚丙烯酰胺(PAAM)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸酰肼等]等。
另外,作为水溶性树脂,还可以使用具有作为离解性基团的羧基的聚丙烯酸盐、马来酸树脂、褐藻酸盐、明胶类等。
其中,特别优选聚乙烯醇(PVA)类树脂。作为该聚乙烯醇的例子,可以使用记载于特公平4-52786号、特公平5-67423号、特公平7-29479号、特许第2537827号、特公平7-57553号、特许第2502998号、特许第3053231号、特开昭63-176173号、特许第2604367号、特开平7-276787号、特开平9-207425号、特开平11-58941号、特开2000-135858号、特开2001-205924号、特开2001-287444号、特开昭62-278080号、特开平9-39373号、特许第2750433号、特开2000-158801号、特开2001-213045号、特开2001-328345号、特开平8-324105号、特开平11-348417号等中的物质等。
另外,作为聚乙烯醇类树脂以外的水溶性树脂,还可以列举在特开平11-165461号公报的 ~ 段中记载的化合物等。
这些水溶性树脂可以单独使用一种,也可以二种以上混合使用。另外,在本发明中,作为上述水溶性树脂的含量,相对于色材接受层的所有固体成分质量,优选为9-40质量%,更优选12-33质量%。
另外,聚乙烯醇类树脂中也可以混合使用除了上述以外的水溶性树脂。当混合使用该其它的水溶性树脂和上述聚乙烯醇类树脂时,在全体水溶性树脂中,聚乙烯醇类树脂的含量优选为50质量%以上,更优选70质量%以上。
上述聚乙烯醇在其结构单元中具有羟基,而通过该羟基和二氧化硅微粒表面的硅烷醇基之间形成氢键,可以很容易形成以二氧化硅微粒的二次粒子为链单元的三维网孔结构。本发明人认为,通过上述三维网孔结构的形成,可以形成空隙率高的多孔质结构的色材接受层。
在油墨喷射记录中,通过以上得到的多孔质的色材接受层,因毛细管现象可以快速地吸收油墨,从而可以形成没有油墨渗润的圆度良好的点。
另外,从透明性的观点出发,更优选皂化度为70-99%的聚乙烯醇,特别优选皂化度为80-99%的聚乙烯醇。
(微粒和水溶性树脂的含有比)色材接受层内的上述微粒(x)和上述水溶性树脂(y)的质量含有比[PB比(x/y)]会对色材接受层的膜结构和膜强度产生很大的影响。即,如果该质量含有比[PB比]变大,则空隙率、微孔容积、表面积(每单位质量)变大,而密度和强度会出现下降的趋势。
在本发明的色材接受层中,作为上述质量含有比[PB比(x/y)],从防止由于该PB比过大而引起的膜强度下降和干燥时的裂纹,以及防止由于该PB比过小而引起的该空隙容易被树脂堵塞、空隙率减少,并由此产生的油墨吸收性下降的观点出发,优选为1.5/1-10/1。
在经过喷墨打印机的输送系统时,由于有时会给信息介质施加应力,所以色材接受层优选具有足够的膜强度。另外当裁剪加工成薄板状时,从防止色材接受层的破裂、剥落等的角度考虑,色材接受层也优选具有足够的膜强度。考虑到这些情况,作为上述PB比(x/y)更优选在5/1以下,另一方面,就喷墨打印机而言,从确保高速油墨吸收性的观点出发,更优选在2/1以上。
具体地讲,例如,将平均原始粒径为20nm以下的气相法二氧化硅微粒和水溶性树脂以2/1~5/1的PB比(x/y)完全分散于水溶液中形成涂布液,并将该涂布液涂布在基板上后再干燥该涂布层时,能够形成以二氧化硅微粒的二次粒子为网孔链的三维网孔结构,并能够容易地形成平均细孔直径为30nm以下、空隙率为50%-80%、细孔比容为0.5ml/g以上、比表面积为100m2/g以上的透光性的多孔质膜。
色材接受层中含有能够将上述结合剂交联的交联剂。通过使其含有交联剂,可以根据交联剂和结合剂的交联反应而形成经固化的多孔质层。
在上述的水溶性树脂、特别是聚乙烯醇的交联中,优选硼化合物。作为该硼化合物,可以举例为,例如硼砂、硼酸、硼酸盐(例如、原硼酸盐、InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO3)2、Co3(BO3)2)、二硼酸盐(例如、Mg2B2O5、Co2B2O5)、偏硼酸盐(例如、LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2、KBO2)、四硼酸盐(例如,Na2B4O7·10H2O)、五硼酸盐(例如,KB5O8·4H2O、Ca2B6O11·7H2O、CsB5O5)等。其中,从可以迅速地引起交联反应的观点出发,优选硼砂、硼酸、硼酸盐,特别优选硼酸。
作为水溶性树脂的交联剂,还可以使用上述硼化合物以外的化合物。例如,甲醛、乙二醛、丁二醛、戊二醛、二醛基淀粉、植物胶的二醛衍生物等醛类化合物;丁二酮、1,2-环戊二酮、3-己烯-2,5-二酮等酮类化合物;双(2-氯乙基)脲、双(2-氯乙基)砜、2,4-二氯-6-羟基-s-三嗪·钠盐等活性卤化物;二乙烯基砜、1,3-双(乙烯磺酰)-2-丙醇、N,N’-乙撑双(乙烯磺酰乙酰胺)、二乙烯酮、1,3-双(丙烯酰基)脲、1,3,5-三丙烯酰基-六氢-s-三嗪等活性乙烯基化合物;二羟甲基脲、羟甲基二甲基乙内酰脲等N-羟甲基化合物;三羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺、苯并鸟粪胺、三聚氰胺甲醛树脂等三聚氰胺化合物;乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、螺环二醇二缩水甘油醚、酚醛树脂的聚缩水甘油醚等环氧化合物;1,6-己撑二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等异氰酸酯类化合物;美国专利说明书第3017280号、美国专利说明书第2983611号等中记载的氮丙啶类化合物;美国专利说明书第3100704号中记载的碳化二亚胺类化合物;1,6-己撑-N,N’-双乙撑脲等乙撑亚氨基类化合物;粘氯酸、粘苯氧基氯酸等卤化羧基醛类化合物;2,3-二羟基二噁烷等二噁烷类化合物;乳酸钛、硫酸铝、铬明矾、钾明矾、醋酸氧锆、乙酸铬等含金属的化合物;四乙撑五胺等多胺化合物;己二酸二酰肼等酰肼化合物;含两个以上噁唑啉基的低分子或者聚合物等美国专利说明书第2725294号、美国专利说明书第2725295号、美国专利说明书第2726162号、美国专利说明书第3834902号等中记载的多元酸的酸酐、酰氯、双磺酸盐;美国专利说明书第3542558号、美国专利说明书第3251972号等中记载的活性酯化合物等。
上述的交联剂既可以单独使用一种,也可以组合二种以上使用。
上述交联剂的赋予,优选在涂布用于形成上述多孔质性的色材接受层的涂布液(色材接受层涂布液)的同时,或者经涂布色材接受层涂布液而形成的涂布层显示出减速干燥速度之前进行。通过该操作,可以有效地防止在涂布层干燥过程中产生裂纹。即,在涂布上述涂布液的同时,或者在涂布层显示出减速干燥速度之前,使硼化合物溶液(交联剂溶液)浸透在涂布层内,与涂布层内的聚乙烯醇迅速地反应,使聚乙烯醇凝胶化(固化),从而可以快速且大幅度地改善涂布层的膜强度。
另外,本发明中也可以适用下述方法,即,向由上述气相法二氧化硅和分散剂组成的水分散物中,加入含有上述结合剂和上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物的溶液(第1溶液),之后进行再分散,将所得到的涂布液涂布在基底层表面上,在进行该涂布的同时,或者在由该涂布形成的涂布层的干燥过程中,该涂布层显示出减速干燥速度之前,向上述涂布层赋予含有交联剂的溶液(第2溶液),从而形成色材接受层。当使用该方法时,优选向涂布液中加入的第1溶液和之后赋予的第2溶液这两者中加入交联剂。
当在上述聚乙烯醇中混合使用明胶时,可以将已知的明胶坚膜剂即下述化合物作为交联剂与硼化合物混合使用。
例如,甲醛、乙二醛、戊二醛等醛类化合物;丁二酮、环戊二酮等酮类化合物;双(2-氯乙基脲)-2-羟基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪,2,4-二氯-6-S-三嗪·钠盐等活性卤化物;二乙烯磺酸,1,3-乙烯磺酰-2-丙醇,N,N’-乙撑双(乙烯磺酰乙酰胺),1,3,5-三丙烯酰基-六氢-S-三嗪等活性乙烯基化合物;二羟甲基脲,羟甲基二甲基乙内酰脲等N-羟甲基化合物;1,6-己撑二异氰酸酯等异氰酸酯类化合物;美国专利说明书第3017280号、美国专利说明书第2983611号中记载的氮丙啶类化合物;美国专利说明书第3100704号中记载的羧基亚胺类化合物;甘油三缩水甘油醚等环氧类化合物;1,6-己撑-N,N’-二乙撑脲等乙撑亚氨基类化合物;粘氯酸,粘苯氧基氯酸等卤化羧基醛类化合物;2,3-二羟基二噁烷等二噁烷类化合物;铬明矾、钾明矾、硫酸锆、乙酸铬等。这时,当混合使用上述硼化合物和其它的交联剂时,全体交联剂中硼化合物的含量优选50质量%以上,更优选70质量%以上。
上述硼化合物可以单独使用,也可以组合二种以上使用。
赋予上述硼化合物时,其溶液是将硼化合物溶解于水和/或有机溶剂中而成。
作为上述硼化合物溶液中的硼化合物的浓度,相对于硼化合物溶液的质量,优选为0.05-10质量%,特别优选0.1-7质量%。
作为构成上述硼化合物溶液的溶剂,一般使用水,也可以是含有与该水具有混合性的有机溶剂的水类混合溶剂。
作为上述有机溶剂,只要是硼化合物能溶解的溶剂,就可以任意使用,可以举例为,例如甲醇、乙醇、异丙醇、甘油等醇;丙酮、甲乙酮等酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯;甲苯等芳香族溶剂;四氢呋喃等醚,以及二氯甲烷等卤化烃类溶剂等。
(媒染剂)在本发明中,为了进一步改善形成图像的耐水性、耐时效渗润性,在色材接受层中可以含有媒染剂。
作为上述媒染剂,优选阳离子性的聚合物(阳离子性媒染剂),通过使该媒染剂存在于色材接受层中,与把阴离子性染料作为色材含有的液状油墨之间相互作用,可以使色材稳定化,从而可以使耐水性和耐时效渗润性得到改善。
但是,如果将其直接加入用于形成色材接受层的涂布液中,则有可能与具有阴离子电荷的气相法二氧化硅之间产生凝聚,而如果利用调制成独立的另一溶液进行涂布的方法,则不必考虑无机颜料粒子的凝聚。因此,在本发明中,优选添加在不含有上述气相法二氧化硅的溶液(例如,交联剂溶液)中使用。
作为上述阳离子性媒染剂,适宜使用作为阳离子性基团具有一级~三级氨基、或者季铵盐基的聚合物媒染剂,但是也可以使用阳离子性的非聚合物媒染剂。
作为上述聚合物媒染剂,优选作为具有一级~三级氨基及其盐、或者季铵盐基的单体(媒染单体)的均聚物、和该媒染单体与其它的单体(以下称为“非媒染单体”)的共聚物或缩聚物得到的物质。另外,这些聚合物媒染剂可以以水溶性聚合物、或水分散性的乳液粒子的任何形式使用。
作为上述单体(媒染单体),可以举例为,例如三甲基-对-乙烯基苄基氯化铵,三甲基-间-乙烯基苄基氯化铵,三乙基-对-乙烯基苄基氯化铵,三乙基-间-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二甲基-N-乙基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二乙基-N-甲基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二甲基-N-正丙基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二甲基-N-正辛基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二甲基-N-苄基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二乙基-N-苄基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二甲基-N-(4-甲基)苄基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,N,N-二甲基-N-苯基-N-对-乙烯基苄基氯化铵,三甲基-对-乙烯基苄基溴化铵,三甲基-间-乙烯基苄基溴化铵,三甲基-对-乙烯基苄基磺酸铵,三甲基-间-乙烯基苄基磺酸铵,三甲基-对-乙烯基苄基乙酸铵,三甲基-间-乙烯基苄基乙酸铵,N,N,N-三乙基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基氯化铵,N,N,N-三乙基-N-2-(3-乙烯基苯基)乙基氯化铵,N,N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基氯化铵,N,N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基乙酸铵,N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯、乙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘或者乙基碘的4级化物,或者取代这些的阴离子的磺酸盐、烷基磺酸盐、乙酸盐或者烷基羧酸盐等。
具体地,可以举例为,例如三甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵,三乙基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵,三甲基-2-(丙烯酰基氧)乙基氯化铵,三乙基-2-(丙烯酰基氧)乙基氯化铵,三甲基-3-(甲基丙烯酰基氧)丙基氯化铵,三乙基-3-(甲基丙烯酰基氧)丙基氯化铵,三甲基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基氯化铵,三乙基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基氯化铵,三甲基-2-(丙烯酰基氨基)乙基氯化铵,三乙基-2-(丙烯酰基氨基)乙基氯化铵,三甲基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基氯化铵,三乙基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基氯化铵,三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基氯化铵,三乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基氯化铵,N,N-二甲基-N-乙基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵,N,N-二乙基-N-甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵,N,N-二甲基-N-乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基氯化铵,三甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基溴化铵,三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基溴化铵,三甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基磺酸铵,三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基乙酸铵等。
另外,作为可以共聚的单体,还可以举例为N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑等。
所谓上述非媒染单体是指不含一级~三级胺基及其盐、或者季铵盐基等的碱性或阳离子性部分,且与喷墨油墨中的染料之间不发生相互作用,或者相互作用实际上很小的单体。
作为上述非媒染单体,可以举例为,例如(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;(甲基)丙烯酸苯基酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;(甲基)丙烯酸苄基酯等芳烷基酯;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸(versatic acid)乙烯酯等乙烯酯类;乙酸烯丙基酯等烯丙基酯类;偏氯乙烯、氯乙烯等含有卤素的单体;(甲基)丙烯腈等乙烯基腈;乙烯、丙烯等烯烃类等。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基部位的碳原子数为1-18的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以举例为,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。
其中,优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯。
上述非媒染单体可以单独使用,也可以二种以上组合使用。
另外,作为聚合物媒染剂,还可以优选举例为聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚甲基丙烯酰基氧乙基-β-羟乙基二甲基氯化铵、聚氮丙啶、聚烯丙基胺、聚烯丙基胺盐酸盐、聚酰胺-聚胺树脂、阳离子化淀粉、二氰二酰胺甲醛缩合物、二甲基-2-羟基丙基铵盐聚合物、聚脒、聚乙烯胺等物质。
作为上述聚合物媒染剂的分子量,以重均分子量计优选为1000-200000,更优选的重均分子量为3000-60000。如果上述分子量在1000-200000的范围内,则耐水性不会变得不充分,另外,可以防止由于粘度过高而导致的处理适宜性的下降。
作为上述阳离子性的非聚合物媒染剂,优选例如硫酸铝、氯化铝、多氯化铝、氯化镁等水溶性金属盐。
(用通式(1)以及通式(2)表示的化合物)本发明的信息介质中,优选在上述色材接受层中还含有下述用通式(1)表示的化合物和/或下述用通式(2)表示的化合物。下述用通式(1)和/或下述用通式(2)表示的化合物是高沸点溶剂。
RO(CH2CH2O)nH通式(1)[通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基,碳原子数1-12的不饱和烃基,苯基,或者酰基。n表示1-3的整数。]RO(CH2CH(CH3)O)nH通式(2)[通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基,碳原子数1-12的不饱和烃基,苯基,或者酰基。n表示1-3的整数。]通过在色材接受层中含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物,可以抑制形成三维网孔结构(多孔质结构)时的色材接受层的干燥收缩。这可以推测是由于用通式(1)以及通式(2)表示的化合物适当地阻碍了在气相法二氧化硅表面的硅烷醇基和聚乙烯醇的羟基之间形成氢键,所以缓和了色材接受层的干燥收缩。因此可以防止形成三维网孔结构时的色材接受层的膜破裂,并可以改善信息介质的生产合格率和质量。
另外,通过在色材接受层中并用微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,可以改善光泽度、油墨吸收性、耐时效渗润性、耐光性、感光浓度(最高浓度)等。
在上述通式(1)以及(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基,优选碳原子数1-4的饱和烃基。
上述饱和烃基的碳原子数是1-12,优选1-8,更优选1-4。作为该饱和烃基,可以举例为烷基、脂环族烃基等。该饱和烃基也可以用取代基进行取代。具体地,可以举例为甲基、乙基、丙基、丁基、己基等,优选甲基、乙基、丙基、丁基。
上述不饱和烃基的碳原子数是1-12,优选1-8,更优选1-4。作为该不饱和烃基,可以举例为链烯基、炔基等。该不饱和烃基也可以用取代基进行取代。具体地,可以举例为乙烯基、烯丙基、乙炔基、1,3-丁二烯基、2-丙炔基等,优选烯丙基。
作为上述酰基,优选碳原子数1-8的酰基,更优选1-4的酰基。该酰基也可以用取代基进行取代。具体地,可以举例为乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基,优选丁酰基。
在上述通式(1)以及通式(2)中n表示1-3的整数,优选2或者3。
作为用通式(1)以及通式(2)表示的化合物,优选水溶性的化合物。在这里所谓“水溶性”指在水中溶解1质量%以上。作为用通式(1)以及通式(2)表示的化合物,具体地,可以举例为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单烯丙基醚、乙二醇单苯基醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、二甘醇单月桂基醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚等,优选二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚。
最好在色材接受层中含有用通式(1)以及通式(2)表示的化合物中的至少一种。可以含一种或者二种以上用通式(1)或通式(2)表示的化合物,也可以并用用通式(1)以及通式(2)表示的化合物。当并用用通式(1)表示的化合物[x]以及用通式(2)表示的化合物[y]时,对于其混合比(质量比;x∶y)没有特别限制,但是优选100∶1-100∶100,更优选100∶10-100∶50。另外,作为含于色材接受层中的用通式(1)以及通式(2)表示的化合物的总含量,优选为0.1-5.0g/m2,更优选0.2-3.0g/m2。
(其它的成分)色材接受层中还可以根据需要含有下述成分。
为了抑制色材的劣化,可以含有各种紫外线吸收剂、抗氧化剂、单重态氧猝熄物等防褪色剂。
作为上述紫外线吸收剂,可以举例为肉硅酸衍生物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑基苯酚衍生物等。可以举例为,例如α-氰基-苯基肉硅酸丁酯、邻-苯并三唑苯酚、邻-苯并三唑-对-氯苯酚、邻-苯并三唑-2,4-二叔丁基苯酚、邻-苯并三唑-2,4-二叔辛基苯酚等。受阻酚化合物也可以用作紫外线吸收剂,具体地讲,优选至少2位或者6位中一个位置以上被支链烷基取代的苯酚衍生物。
另外,还可以使用苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、草酰替苯胺类紫外线吸收剂等。例如,在特开昭47-10537号公报、特开昭58-111942号公报、特开昭58-212844号公报、特开昭59-19945号公报、特开昭59-46646号公报、特开昭59-109055号公报、特开昭63-53544号公报、特公昭36-10466号公报、特公昭42-26187号公报、特公昭48-30492号公报、特公昭48-31255号公报、特公昭48-41572号公报、特公昭48-54965号公报、特公昭50-10726号公报、美国专利第2719086号说明书、美国专利第3707375号说明书、美国专利第3754919号说明书、美国专利第4220711号说明书等中有记载。
荧光增白剂也可以用作紫外线吸收剂,可以举例为,例如香豆素类荧光增白剂等。具体在特公昭45-4699号公报、特公昭54-5324号公报等中有记载。
作为上述抗氧化剂,可以举例为欧洲公开专利第223739号公报、欧洲公开专利第309401号公报、欧洲公开专利第309402号公报、欧洲公开专利第310551号公报、欧洲公开专利第310552号公报、欧洲公开专利第459416号公报、德国公开专利第3435443号公报、特开昭54-48535号公报、特开昭60-107384号公报、特开昭60-107383号公报、特开昭60-125470号公报、特开昭60-125471号公报、特开昭60-125472号公报、特开昭60-287485号公报、特开昭60-287486号公报、特开昭60-287487号公报、特开昭60-287488号公报、特开昭61-160287号公报、特开昭61-185483号公报、特开昭61-211079号公报、特开昭62-146678号公报、特开昭62-146680号公报、特开昭62-146679号公报、特开昭62-282885号公报、特开昭62-262047号公报、特开昭63-051174号公报、特开昭63-89877号公报、特开昭63-88380号公报、特开昭66-88381号公报、特开昭63-113536号公报、特开昭63-163351号公报、特开昭63-203372号公报、特开昭63-224989号公报、特开昭63-251282号公报、特开昭63-267594号公报、特开昭63-182484号公报、特开平1-239282号公报、特开平2-262654号公报、特开平2-71262号公报、特开平3-121449号公报、特开平4-291685号公报、特开平4-291684号公报、特开平5-61166号公报、特开平5-119449号公报、特开平5-188687号公报、特开平5-188686号公报、特开平5-110490号公报、特开平5-1108437号公报、特开平5-170361号公报、特公昭48-43295号公报、特公昭48-33212号公报、美国专利第4814262号、美国专利第4980275号公报等中记载的物质。
具体地,可以举例为6-乙氧基-1-苯基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-苯基-2,2,4-三甲基-1,2,3,4-四氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2,2,4-三甲基-1,2,3,4-四氢喹啉、环己酸镍、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2-乙基己烷、2-甲基-4-甲氧基-二苯基胺、1-甲基-2苯基吲哚等。
上述防褪色剂可以单独使用,也可以二种以上混合使用。该上述防褪色性剂可以进行水溶性化、分散、乳化,也可以使其被含在微胶囊中。
作为上述防褪色剂的加入量,优选为色材接受层涂布液的0.01-10质量%。
另外,为了提高无机颜料微粒的分散性,还可以含有各种无机盐类、作为pH调节剂的酸和碱等。
此外,为了抑制表面的摩擦静电和剥离静电,也可以含有具有电子导电性的金属氧化物微粒,而且为了降低表面的摩擦特性,可以含有各种消光剂。
(色材接受层的形成)如上所述,优选在赋予上述交联剂溶液的过程中向色料接受层中引入媒染剂。色材接受层优选通过以下方法(WOW法;Wet On Wet法)形成。即,涂布含有用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和微粒和结合剂的涂布液(色材接受层用涂布液),并在进行该涂布的同时,或者在形成的涂布层的干燥途中该涂布层显示出减速干燥速度之前,向该涂布层赋予含有交联剂和根据需要而加的媒染剂的溶液(交联剂溶液)后,使赋予了该溶液的涂布层交联固化。在该方法中色材接受层用涂布液的pH是8.0-10.0,呈碱性。
另外,本发明的信息介质的色材接受层也可以通过以下方法获得在夹着由不与交联剂反应的材料组成的屏蔽液(但是,使含有交联剂的溶液或者屏蔽液的至少一种中含有媒染剂)的状态下在基板上同时涂布色材接受层用涂布液和交联剂溶液,并使其固化来获得。
如上所述,在本发明中,由于与交联剂(硼化合物)一起同时涂布媒染剂,所以可以使色材接受层的耐水性得到改善。即,如果向色材接受层用涂布液中加入上述媒染剂,则由于该媒染剂是阳离子性的,所以在表面上在与具有阴离子电荷的气相法二氧化硅共存的情况下,有时会产生凝聚,但是如果采用分别独立地调制含有媒染剂的溶液和色材接受层用的涂布液,并各自进行涂布的方法,则不必考虑气相法二氧化硅的凝聚,从而可以扩展媒染剂的选择范围。
在本发明中,至少含有用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和气相法二氧化硅和聚乙烯醇的色材接受层用涂布液,例如,可以如下进行调制。
即,向水中加入气相法二氧化硅(例如,10-20质量%),并使用高速旋转湿式胶体研磨机(例如,クレアミツクス(エム·テクニツク(株)制)),在例如10000rpm(优选5000-20000rpm)的高速旋转的条件下使其分散20分钟(优选10-30分钟)后,加入聚乙烯醇水溶液(例如PVA质量为气相法二氧化硅的约1/3),再加入用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物,并在与上述相同的旋转条件下进行分散,由此完成调制。得到的涂布液是均匀溶胶,通过用下述涂布法将其涂布在基底层上,可以形成具有三维网孔结构的多孔质性的色材接受层。而且,作为上述分散的处理方法,可以使用高速旋转分散机、介质搅拌型分散机(球磨机、砂磨机等)、超声波分散机、胶体研磨机分散机、高压分散机等以往公知的各种分散机,但是在本发明中从有效地分散所形成的球状微粒的观点出发,优选使用胶体研磨机分散机或者高压分散机。
在上述色材接受层涂布液中,也可以根据需要再加入表面活性剂、pH调节剂、抗静电剂等。
色材接受层涂布液的涂布可以通过,例如棒涂布、辊涂布、刮板涂布、丝网涂布、涂擦法等接触涂布,和喷雾涂布、旋涂、幕式涂布、浸渍涂布等非接触涂布等进行。
通过喷雾涂布进行涂布时,作为压力,优选1.013-2026hPa,更优选50.65-1013hPa,进一步优选101.3-506.5hPa。作为喷雾的扩展角,优选1-120°,更优选10-60°,进一步优选20-50°。作为液体粒径,优选0.1-1000μm,更优选1-500μm,进一步优选10-100μm。作为距工件(信息介质)的距离,优选1-1000mm,更优选10-200mm,进一步优选30-100mm。作为温度,优选10-40℃,更优选15-35℃,进一步优选20-30℃。作为湿度,优选5-70%RH,更优选10-40%RH,进一步优选20-50%RH。
通过旋涂法进行涂布时,作为涂布液的粘度,优选0.1-10000mPa·s,更优选1-6000mPa·s,进一步优选10-3000mPa·s。就第1涂布液(色材接受层涂布液)而言,为了确保其厚度,优选50-10000mPa·s,更优选100-6000mPa·s,进一步优选200-3000mPa·s。就第2涂布液(交联剂溶液)而言,为了确保其涂布膜的均匀性,优选0.1-1000mPa·s,更优选1-500mPa·s,进一步优选2-300mPa·s。作为转速,在配制时,优选为10-1000rpm,更优选50-600rpm,进一步优选100-400rpm。在离心时,慢慢地提高转速,提高时无论是阶跃型的还是平稳型的都可以采用,具体优选为100-10000rpm,更优选200-5000rpm,进一步优选300-3000rpm。喷嘴的形状中,长度优选为1-100mm,更优选5-50mm,进一步优选10-30mm。喷嘴的内径,优选为0.1-5mm,更优选0.3-3mm,进一步优选0.5-2mm。喷嘴的壁厚,优选为0.1-1mm,更优选0.2-0.5mm。另外,喷嘴也可以沿流动方向倾斜安装。作为距工件的距离,优选0.5-100mm,更优选1-50mm,进一步优选2-20mm。作为温度,优选10-40℃,更优选15-35℃,进一步优选20-30℃。作为湿度,优选5-70%RH,更优选10-40%RH,进一步优选20-50%RH。
在涂布了色材接受层用涂布液之后,向该涂布层赋予交联剂溶液,但是该交联剂溶液也可以在涂布后的涂布层显示出减速干燥速度之前赋予。即,适宜的制造方法是在色材接受层用涂布液的涂布后,在该涂布层显示恒速干燥速度的期间内引入硼化合物和媒染剂。
在这里,所谓“在涂布层显示出减速干燥速度之前”通常指刚涂布色材接受层涂布液之后不久的几分钟的时间,在该期间内,涂布的涂布层中溶剂含量显示出与时间成比例地减少的恒速干燥速度。对于显示该恒速干燥速度的时间,记载于化学工学便览(707-712页,丸善(株)发行,昭和55年10月25日)中。
如上所述,在涂布色材接受层涂布液之后,该涂布层被干燥到显示出减速干燥速度,下面对于该干燥条件进行详细叙述。
色材接受层的干燥可以采用自然干燥、暖风干燥、红外·远红外线干燥、高频率干燥、烘箱干燥等任何一种干燥方法进行。
采用自然干燥时,第1涂布液(色材接受层涂布液)的干燥时间优选为0.1-10000秒,更优选1-1000秒,进一步优选10-500秒。第2涂布液(交联剂溶液)的干燥时间优选为1-10000分钟,更优选5-1000分钟,进一步优选10-200分钟。干燥温度优选为0-40℃,更优选10-35℃,进一步优选20-30℃。干燥湿度优选10-70%RH,更优选20-60%RH,进一步优选30-50%RH。
采用暖风干燥时,第1涂布液的干燥时间优选为0.1-5000秒,更优选1-1000秒,进一步优选10-500秒。干燥温度优选为40-200℃,更优选60-150℃,进一步优选80-130℃。干燥湿度优选0.01-50%RH,更优选0.1-30%RH,进一步优选1-20%RH。
采用红外·远红外线干燥时,第1涂布液的干燥时间优选为0.1-1000秒,更优选1-500秒,进一步优选10-300秒。第2涂布液的干燥时间优选为1-2000秒,更优选10-1000秒钟,进一步优选30-500秒。功率优选为10-2000W,更优选为50-1500W,进一步优选为100-1000W。
采用高频率干燥时的干燥条件也与红外·远红外线干燥时相同。
采用烘箱干燥时,第1涂布液的干燥时间优选为0.1-1000秒,更优选1-500秒,进一步优选10-300秒。第2涂布液的干燥时间优选为1-2000秒,更优选10-1000秒钟,进一步优选30-500秒。
作为在上述涂布层显示出减速干燥速度之前赋予的方法,可以举例为(1)在涂布层上再涂布交联剂溶液的方法,(2)用喷雾等方法进行喷雾的方法,(3)在交联剂溶液中浸渍已形成该涂布层的基板的方法等。
在上述方法(1)中,作为涂布交联剂溶液的涂布方法,例如,可以使用幕式流涂、挤压模具涂布、空气刮刀涂布、刮板涂布、杆式涂布、刮刀涂布、挤压涂布、逆转辊涂布、棒材涂布等公知的涂布方法。但是,优选使用如挤压模具涂布、幕式流涂、棒材涂布等涂布机不与已经形成的涂布层直接接触的方法。
作为赋予色材接受层上的、至少含有硼化合物和媒染剂的交联剂溶液的涂布量,以硼化合物换算,一般为0.01-10g/m2,优选0.05-5g/m2。
在赋予该交联剂溶液后,一般在40-180℃下加热0.5-30分钟,进行干燥和固化。其中,还优选在40-150℃下加热1-20分钟。
例如,当作为上述交联剂溶液中所含的硼化合物使用硼砂和硼酸时,优选在60-100℃下加热5-20分钟。
另外,上述交联剂涂布液也可以在涂布色材接受层涂布液的同时赋予。
这时,将色材接受层涂布液和交联剂溶液同时涂布(多层涂布)在基底层上,且使该色材接受层涂布液与基底层接触,然后通过使其干燥固化,就可以形成色材接受层。
上述同时涂布(多层涂布)可以使用例如采用挤压模具涂布机、幕式流涂机的涂布方法进行。在同时涂布后,干燥形成的涂布层,这时的干燥一般通过将涂布层在40-150℃下加热0.5-10分钟来进行,优选在40-100℃下加热0.5-5分钟。
例如,当作为在交联剂溶液中所含有的硼化合物而使用硼砂或硼酸时,优选在60-100℃下加热5-20分钟。
当用例如挤压模具涂布机进行上述同时涂布(多层涂布)时,同时喷出的二种涂布液在挤压模具涂布机的喷出口附近,即在移到基底层上之前形成多层,并以该状态被多层涂布在基底层上。涂布之前重叠的二层涂布液在移到基底层上时,由于已经在两种溶液的界面很容易地产生交联反应,所以在挤压模具涂布机的喷出口附近,喷出的两种溶液被混合而变得易于增稠,这有时会给涂布操作带来障碍。因此,如上所述地进行同时涂布时,优选在涂布色材接受层涂布液和含有硼化合物和媒染剂的交联剂溶液的同时,使由不与交联剂反应的材料组成的屏蔽液(中间层液)介于上述二种液体之间而同时进行三层涂布。
上述屏蔽液只要是不与硼化合物反应并可以形成液膜的物质,就可以没有限制地选择。可以举例为,例如含有微量的不与硼化合物反应的水溶性树脂的水溶液或水等。上述水溶性树脂是考虑到涂布性而作为增稠剂等使用的物质,可以举例为例如羟基丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、明胶等聚合物。
还有,在屏蔽液中也可以含有上述媒染剂。
另外,本发明中的色材接受层也可以通过下述方法形成向由上述气相法二氧化硅和分散剂组成的水分散物中,加入含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和上述聚乙烯醇及上述硼化合物的溶液(第1溶液),并进行再分散,将所得到的涂布液涂布在上述基底层表面上,在进行该涂布的同时,或者在由上述涂布形成的涂布层的干燥过程中,该涂布层显示出减速干燥速度之前,向上述涂布层赋予含有上述硼化合物和上述媒染剂的溶液(第2溶液),之后使上述涂布层固化。在该方法中形成色材接受层的第1溶液的pH是2.5-4.0,呈酸性。如果使用该方法,则可以改善光泽度和感光密度,因此优选。
作为上述分散剂,可以使用阳离子性的聚合物。作为阳离子性聚合物,可以适当使用上述作为媒染剂的例子列举的、具有一级~三级氨基及其盐、或者季铵盐基的单体的均聚物、和该单体与其它单体的共聚物或者缩聚物。另外,这些分散剂优选以水溶性聚合物的形式使用。
上述分散剂的分子量以重均分子量计优选为1000-200000,更优选3000-60000。如果该分子量小于1000,则有时分散性差,如果超过200000,则水分散物的粘度有时会变高。上述分散剂相对于气相法二氧化硅的加入量优选1%-30%,更优选3%-20%。该加入量如果不足1%,则有时分散性差,如果超过30%,则在色材接受层上感光时,色密度有时会下降,所以不太理想。
另外,在调制由上述气相法二氧化硅和分散剂组成的水分散剂时,既可以预先调制气相法二氧化硅水分散液,将该水分散液加入到分散剂水溶液中,也可以将分散剂水溶液加入到气相法二氧化硅水分散液中,也可以同时进行混合。另外,也可以不用气相法二氧化硅水分散液,而使用粉末状的气相法二氧化硅,并如上所述地加入到分散剂水溶液中。
将上述的气相法二氧化硅和分散剂混合后,通过用分散机把该混合液细粒化,从而可以获得平均粒径为50-300nm的水分散液。作为用于获得该水分散液的分散机,可以使用高速旋转分散机、介质搅拌型分散机(球磨机、砂磨机等)、超声波分散机、胶体研磨机分散机、高压分散机等以往公知的各种分散机,但是从有效地分散所形成的球状微粒的观点出发,优选使用胶体研磨机分散机或者高压分散机。
另外,作为各工序中的溶剂,可以使用水、有机溶剂或者这些的混合溶剂。作为可以用于该涂布的有机溶剂,可以举例为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甲氧基丙醇等醇类,丙酮、甲乙酮等酮类,四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、甲苯等。
在基底层上形成色材接受层之后,通过用例如高度压光机、光泽压光机等,在加热加压下使该色材接受层经过辊隙而进行压光处理,可以改善表面平滑性、光泽度、透明性和涂膜强度。但是,由于该压光处理有时会变成使空隙率下降的因素(即,有时油墨吸收性会下降),因此需要设定空隙率的下降少的条件,之后再进行该处理。
作为进行压光处理时的辊温度,优选为30-150℃,更优选40-100℃。
另外,作为压光处理时辊间的线压,优选为50-400kg/cm,更优选100-200kg/cm。
作为上述色材接受层的层厚,在喷墨记录的情况下,由于需要具有可完全吸收液滴的吸收容量,所以需要根据层中的空隙率做出决定。例如,如果油墨量是8nL/mm2,空隙率是60%,则需要层厚为约1μm以上的膜。
如果考虑该观点,则在喷墨记录的情况下,作为色材接受层的层厚,优选为1-200μm,更优选5-100μm,进一步优选10-60μm。
另外,色材接受层的细孔直径以中值粒径计优选为0.005-0.030μm,更优选0.01-0.025μm。
上述空隙率和细孔中值粒径可以使用空隙率计(商品名ボアサイザ-9320-PC2,(株)岛津制作所制)进行测量。
另外,色材接受层优选具有优异的透明性,为此,在透明薄膜支撑体上形成色材接受层时的浊度值优选在30%以下,更优选20%以下。
上述浊度值可以使用浊度计(HGM-2DPスガ试验机(株))进行测量。
如上所述,通过在色材接受层中含有微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,在不影响其它的油墨接受性能的条件下,可以抑制形成多孔质结构时的色材接受层的干燥收缩,可以防止膜破裂,进而可以改善基底层和色材接受层之间的粘着性。而且,如果色材接受层中含有气相法二氧化硅并具有空隙率为50-80%的三维网孔结构,则可以显示出良好的油墨吸收性,并可以以高分辨率形成高密度的图像,同时还可以在高温高湿环境下抑制随时间的渗润性,还可以确保所形成的图像显示出高的耐光性、耐水性等优良的油墨接受性能。
根据本发明所得的信息介质可以在60°下显示出30%以上的光泽度。
如上所述,本发明的信息介质的色材接受层与由紫外线固化树脂形成的结构不同,可以减少照射至信息介质的紫外线的量,并可以改善图像跳动(jitter)等记录特性。另外,不像紫外线固化树脂那样具有皮肤刺激性,操作安全性高。
另外,如果用强力使喷墨记录用薄片弯曲,则在其表面上会产生裂缝等疵点,但是本发明的信息介质中下述的基板比喷墨记录用薄片厚,足够应对弯曲等来自外部的应力。
本发明的信息介质中,可以在色材接受层和基底层之间设置中间层。如果将中间层作成油墨吸收性高的层,则可以增加能接受的油墨量,在感光时能够提高色密度,从而改善图像质量。或者,也可以在基底层和基板之间设置中间层。这时,可以改善基底层和基板的密合性,调节信息介质整体的翘曲。
作为中间层的厚度,优选0.1-100μm,更优选1-50μm,最优选3-20μm。
本发明的信息介质中也可以在色材接受层上设置表面层。可以利用表面层进一步改善表面强度,或者改善感光图像的保存性。表面层需要具有接受油墨、或者快速地使油墨渗透的性质。
作为表面层的厚度,优选0.01-100μm,更优选0.1-10μm,最优选0.5-5μm。
下面,对本发明中使用的上述基板和各层进行说明。还有,层结构和材料等仅仅是举例,本发明并不限于这些。
(基板)作为基板,可以任意选择使用作为以往的光记录介质的基板材料使用的各种材料。
具体地,可以举例为玻璃;聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂;聚氯乙稀、氯乙烯共聚物等氯乙烯类树脂;环氧树脂;无定形的聚烯烃;聚酯;铝等金属等,也可以根据需要将这些混合使用。
在上述材料中,从耐湿性、尺寸稳定性和低价格等观点出发,优选无定形的聚烯烃、聚碳酸酯,特别优选聚碳酸酯。另外,基板的厚度优选为0.5-1.2mm,更优选为0.6-1.1mm。
在基板上形成有跟踪用的导向槽或者表示地址信号等信息的凹凸(预置槽)。
在用蓝紫色激光进行记录的介质的情况下,预置槽的磁道间距优选为200-800nm,更优选为200-500nm,进一步优选为200-400nm。
另外,预置槽的深度(槽深)优选为10-180nm,更优选为20-150nm。
另外,预置槽的半宽值优选为200-400nm,更优选为230-380nm,进一步优选为250-350nm。
在DVD-R或者DVD-RW的情况下,预置槽的磁道间距优选为300-900nm,更优选为350-850nm,进一步优选为400-800nm。
另外,预置槽的深度(槽深)优选为100-160nm,更优选为120-150nm,进一步优选为130-140nm。
另外,预置槽的半宽值优选为200-400nm,更优选为230-380nm,进一步优选为250-350nm。
在CD-R或者CD-RW的情况下,预置槽的磁道间距优选为1.2-2.0μm,更优选为1.4-1.8μm,进一步优选为1.55-1.65μm。
预置槽的深度(槽深)优选为100-250nm,更优选为150-230nm,进一步优选为170-210nm。
预置槽的半宽值优选为400-650nm,更优选为480-600nm,进一步优选为500-580nm。
(记录层)在CD-R或者DVD-R的情况下,记录层通过把作为记录物质的色素与结合剂一起溶解于适当的溶剂而调制涂布液,然后用旋转涂布法将该涂布液涂布在基板的形成有预置槽的面上而形成涂膜后,进行干燥来形成。
适用旋转涂布法时的温度优选23℃以上,更优选25℃以上。对温度的上限没有特别限制,但是必须为低于溶剂的闪点的温度,优选为35℃。
作为该色素,可以举例为菁色素、氧杂菁色素、金属配位化合物色素、偶氮色素、酞菁色素等,其中优选酞菁色素。
另外,还可适用在特开平4-74690号公报、特开平8-127174号公报、特开平11-53758号公报、特开平11-334204号公报、特开平11-334205号公报、特开平11-334206号公报、特开平11-334207号公报、特开2000-43423号公报、特开2000-108513号公报、和特开2000-158818号公报等中记载的色素。
作为涂布液的溶剂,可以举例为乙酸丁酯、乳酸乙酯、2-甲氧基乙基乙酸酯等酯;甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮等酮;二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿等氯化烃;二甲替甲酰胺等酰胺;甲基环己烷等烃;四氢呋喃、乙醚、二噁烷等醚;乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、二丙酮醇等醇;2,2,3,3-四氟丙醇等氟类溶剂;乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚等二醇醚类等。
考虑到使用的记录物质的溶解性,上述溶剂可以单独或者组合二种以上使用。也可以根据目的向涂布液中再加入抗氧化剂、UV吸收剂、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。
当使用结合剂时,作为该结合剂的例子,可以举例为明胶、纤维素衍生物、葡聚糖、松香、橡胶等天然有机高分子物质;聚乙烯、聚丙稀、聚苯乙烯、聚异丁烯等烃类树脂;聚氯乙稀、聚偏氯乙烯、聚氯乙稀·聚乙酸乙烯酯共聚物等乙烯类树脂;聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂;聚乙烯醇;氯化聚乙烯;环氧树脂;丁缩醛树脂;橡胶衍生物;苯酚·甲醛树脂等热固化性树脂的初期缩合物等合成有机高分子。作为记录层的材料而并用结合剂时,结合剂的使用量通常相对于记录物质为0.01倍量-50倍量(质量比),优选为0.1倍量-5倍量(质量比)。这样调制的涂布液中记录物质的浓度通常为0.01-10质量%,优选0.1-5质量%范围。
作为涂布方法,如上所述的那样可以适用旋涂法,关于这时使用的装置,可以使用以往公知的装置。
另外,记录层无论是单层还是多层均可,其层厚一般为20-500nm,优选30-300nm,更优选50-100nm。
为了提高该记录层的耐光性,可以使记录层中含有各种防褪色剂。
作为防褪色剂,一般使用单重态氧猝熄物。作为单重态氧猝熄物,可以使用在已经公知的专利说明书等出版物中记载的物质。
作为其具体例子,可以举例为在特开昭58-175693号公报、特开昭59-81194号公报、特开昭60-18387号公报、特开昭60-19586号公报、特开昭60-19587号公报、特开昭60-35054号公报、特开昭60-36190号公报、特开昭60-36191号公报、特开昭60-44554号公报、特开昭60-44555号公报、特开昭60-44389号公报、特开昭60-44390号公报、特开昭60-54892号公报、特开昭60-47069号公报、特开昭63-209995号公报、特开平4-25492号公报、特公平1-38680号公报以及特公平6-26028号公报等各公报、德国专利350399号说明书、以及日本化学会志1992年10月号第1141页等中记载的物质。
上述单重态氧猝熄物等防褪色剂的使用量相对于色素的量通常为0.1-50质量%,优选0.5-45质量%,更优选3-40质量%,特别优选5-25质量%的范围。
在CD-RW或者DVD-RW的情况下,记录层优选由至少可以具有结晶状态和非结晶状态这两个状态的至少由Ag、Al、Te、Sb组成的相变型的光记录材料组成。该记录层可以用公知的方法形成。
还有,根据需要可在该记录层上形成公知的电介质层。
(光反射层)形成记录层后,通过将光反射性物质蒸镀、喷镀或者离子电镀在该记录层上,可以形成光反射层。在形成光反射层时,通常使用掩膜,由此可以调节光反射层的形成区域。
在光反射层中,可以使用对于激光的反射率高的光反射性物质。该反射率优选为70%以上。
作为反射率高的光反射性物质,可以举例为Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金属和半金属或者不锈钢。这些光反射性物质既可以单独使用,或者也可以二种以上组合使用,或者可以作为合金使用。其中,优选的是Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al和不锈钢。特别优选Au、Ag、Al或者它们的合金,最优选Au、Ag或者它们的合金。
光反射层的层厚一般为10-300nm,优选为50-200nm。
(保护层、保护基板)在形成光反射层后,可在该光反射层上形成保护层。
保护层可以通过旋涂法形成。通过适用旋涂法,可以在未使记录层受到损坏(色素的溶解、色素和保护层材料间的化学反应等)的条件下形成保护层。从均匀地形成层和防止对记录层的损坏的观点出发,进行旋涂时的转速优选为50-8000rpm,更优选100-5000rpm。
还有,当在保护层中使用放射线固化树脂(紫外线固化树脂)时,用旋涂法形成保护层后,从该保护层上面用紫外线照射灯(金属卤化物灯)照射紫外线,从而使紫外线固化树脂固化。
另外,为了消除所形成的保护层的厚度不匀,也可以在固化树脂之前适当进行放置一定时间等处理。
保护层可以防止水分的浸入和裂纹的产生。作为构成保护层的材料,优选为放射线固化树脂、可见光固化树脂、热固性树脂、二氧化硅等,其中,优选放射线固化树脂。作为该放射线固化树脂,可以举例为,例如大日本油墨化学工业社制的“SD-640”等紫外线固化树脂。另外,可以使用SD-347(大日本油墨化学工业社制)、SD-694(大日本油墨化学工业社制)、SKCD1051(SKC社制)等。保护层的厚度优选1-200μm的范围,更优选50-150μm。
另外,在作为激光光程使用的层结构中,保护层需要具有透明性。在这里,所谓“透明性”意味着相对于记录光和再现光,透明到可以使该光透射(透射比90%以上)的程度。
在DVD-R、DVD-RW的情况下,代替保护层而层压由紫外线固化树脂等构成的粘合层和作为保护基板的基板(厚度约0.6mm,就其材质而言与上述基板相同)。
即,在形成光反射层后,用旋涂法以20-60μm的厚度涂布紫外线固化树脂(大日本化学油墨工业(株)制SD640等),从而形成粘合层。在所形成的粘合层上,载置例如作为保护基板的聚碳酸酯基板(0.6mm厚),通过从基板上方照射紫外线而使紫外线固化树脂固化,由此完成贴合。
通过如上的操作,可以制作由在基板上设置了记录层、光反射层、隔着保护层或者粘合层的保护基板(伪基板)等的层压体所构成的信息介质。
还有,在本发明的信息介质中通过适当设置形成在基板上的预置槽的磁道间距和构成记录层的材料等,可以适用于磁道间距比以往的DVD等窄且能以波长小于以往使用的激光的激光记录和再现信息的信息介质。
作为本发明的信息介质的厚度,作为其下限,优选0.3mm,更优选0.5mm,进一步优选0.7mm。另外,作为其上限,优选100mm,更优选20mm,进一步优选5mm。如果过薄,则弯曲时会产生疵点。如果过厚,则可动性较差。
下面,用实施例说明本发明,但是本发明并不限于这些实施例。还有,实施例中的“份”和“%”都表示“质量份数”和“质量%”。
《圆盘状基板的制作》向内部具备有以预先规定的磁道间距制作成规定的槽形状的唱片原模(stamper)的注射模塑成形机中,注入聚碳酸酯树脂(树脂商品名パンライトAD5503,帝人(株)),在115℃的温度下成形,制作聚碳酸酯制的圆盘状树脂基板。得到的圆盘状树脂基板直径为120mm,厚度为1.2mm,在其表面上形成有螺旋状的凹状槽(预置槽)。凹状槽的磁道间距是1.6μm,槽宽是500nm,槽深是180nm。
将用下述结构式表示的2.5g菁染料溶解于100ml的2,2,3,3-四氟丙醇中,调制成记录层形成用涂布液。在由上述得到的圆盘状聚碳酸酯基板的设置有预置槽的表面上,通过旋涂法涂布该涂布液,从而形成色素记录层(厚度190nm(凹槽部),110nm(槽脊部))。
然后,使用DC磁控管喷镀装置向色素记录层上喷镀Ag,形成厚度约为120nm的由Ag组成的反射层。之后,一边使转速在300-4000rpm之间变化,一边利用旋涂法在反射层上涂布UV固化性树脂(商品名SD318,大日本油墨化学工业(株)制)。涂布后,从其上面使用高压汞灯照射紫外线而使其固化,形成层厚为5μm的保护层。通过以上的工序,可以制造由基板、色素记录层、反射层以及保护层组成的CD-R型的信息介质(光盘)。
接着,在与记录再现用激光的入射面相反的一侧的保护层表面上,通过以下操作形成可印刷层。
在与基板表面相反一侧的保护层上,通过丝网印刷印刷紫外线固化油墨(White No.3,帝国油墨制造(株)制),印刷后,使用金属卤化物灯从其上面照射80W/厘米的紫外线而使其固化,重复形成2层8μm厚的基底层(白色层)(依次为光滑层和色度调整层),总形成厚度为16μm。丝网使用300根/英寸网眼、纱线直径31μm、开口38μm的涤特纶(Tetolon)制丝网。
另外,上述光滑层的45°时的光泽度为40%。还有,色度调整层可通过如下操作形成,即预先向紫外线固化油墨中加入颜料(紫),使基底层表面的色度a*、b*分别达到0.1、-2.0,之后用该紫外线固化油墨进行丝网印刷而形成。
之后,为了在基底层上形成色材接受层而实施了以下的工序。
—色材接受层用涂布液的调制—混合下述组成中的(1)气相法二氧化硅微粒、(2)离子交换水,并使用高速旋转式胶体研磨机(クレアミツクス,エム·テクニツク(株)制),以10000rpm的转速使其分散20分钟后,加入下述(3)聚氧乙烯十二烷基醚、(4)氨水、(5)9%聚乙烯醇水溶液、以及(6)二甘醇单丁醚,再在与上述条件相同的条件下进行分散,调制色材接受层用涂布液A。
二氧化硅微粒和水溶性树脂的质量比(PB比/(1)∶(5))是3.5∶1,色材接受层用涂布液A的pH是9.5,呈碱性。
(1)气相法二氧化硅微粒(无机颜料微粒) 9.9份(平均原始粒径7nm;アエロジル300,日本アエロヅル(株)制)(2)离子交换水72.6份(3)聚氧乙烯十二烷基醚(表面活性剂)7.2份(エマルゲン109P(10%),花王(株)制,HLB值13.6)(4)17g/l氨水溶液(pH调节剂) 5.3份(5)9%聚乙烯醇水溶液(水溶性树脂) 31.4份(PVA420,(株)クラレ制,皂化度81.8%,聚合度2000)(6)二甘醇单丁醚 0.6份(用通式(1)表示的化合物)—色材接受层的形成—在上述信息介质的基底层的表面上进行电晕放电处理后,在基底层的表面上使用棒涂机以100ml/m2的涂布量涂布由上述得到的色材接受层用涂布液A,用热风烘燥机在80℃(风速3-8m/sec)下使其干燥,直到涂布层的固体成分浓度达到20%。涂布层在该期间显示出了恒速干燥速度。在其之后不久,在涂布的色材接受层用涂布液A的上面,使用棒涂机涂布下述组成的交联剂溶液A,再在80℃下使其干燥5分钟。由此,制造了设有干燥膜厚为30μm的色材接受层的实施例1的信息介质。
·硼酸(6%;交联剂) 25份·PAS-F5000(20%)水溶液 7.15份(媒染剂;日东纺(株)制)·离子交换水 68.98份·氯化铵(表面pH调节剂)0.2份·氨水溶液(25%;pH调节剂)1.67份·聚氧乙烯十二烷基醚(表面活性剂) 2份(エマルゲン109P(10%),花王(株)制,HLB值13.6)[实施例2]通过注射模塑成形,制作了在表面上形成有螺旋状的凹槽(槽脊)和LPP的聚碳酸酯基板(厚度0.6mm,外径120mm,内径15mm,帝人(株)制,商品名“パンライトAD5503”)。槽深140nm,槽宽310nm,槽间距740nm。
将1g以65∶35的比例混合了下述氧杂菁色素(A)和氧杂菁色素(B)的色素溶解于100ml的2,2,3,3-三氟丙醇中,调制记录层形成用涂布液。一边使转速从300变至3000rpm,一边在得到的基板的凹槽面上用旋转涂布法涂布该记录层形成用涂布液,并进行干燥,从而形成记录层。通过用SEM观察记录层的截面来测量记录层的层厚,结果,在凹槽内是150nm,在槽脊部分是110nm。
色素(A)
色素(B) 然后,通过在氩气气氛下进行DC喷镀,在记录层上形成厚度约为150nm的由Ag组成的反射层。还有,腔内的压力是0.5Pa。
进而,在反射层上将UV固化性树脂(商品名“SD-318”,大日本油墨化学工业(株)制)调制为环状,并叠加已准备好的另一聚碳酸酯制的圆盘状保护基板(直径120mm,厚0.6mm),且使两者中心相重叠。以5000rpm的转速使其旋转3秒钟,在整个表面上铺展开UV固化性树脂(SD640,大日本油墨化学工业制),并甩掉剩余的UV固化性树脂。在整个表面上铺展UV固化性树脂之后,通过用高压汞灯照射紫外线而使UV固化性树脂固化,使形成有记录层和反射层的基板和圆盘状保护基板相贴合。贴合层的厚度为25μm,贴合时也没有气泡混入。
然后,按照与实施例1相同的方法,在与记录再现用激光的入射面相反侧的保护基板的表面上形成基底层和色材接受层,从而制造实施例2的信息介质。而且,在本实施例中,在光滑层上使用紫外线固化油墨(帝国油墨制造(株)制,向White No.3中加入黄色油墨),使光滑层表面的45°时的光泽度达到30%,并加入颜料(蓝),使基底层表面的a*、b*分别为3.0、-5.0。
在实施例1的基底层的形成中,除了在光滑层上使用紫外线固化油墨(帝国油墨制造(株)制,向White No.3中加入黄色油墨),使光滑层表面的45°时的光泽度达到35%,并加入颜料(蓝),将基底层表面的a*、b*分别设定为-3.0、2.0以外,与实施例1相同地制作实施例3的信息介质。
在实施例2的基底层的形成中,除了在光滑层上使用紫外线固化油墨(帝国油墨制造(株)制,向White No.3中加入黄色油墨),使光滑层表面的45°时的光泽度达到43%,并加入颜料(蓝),将基底层表面的a*、b*分别设定为-0.1、-1.0以外,与实施例2相同地制作实施例4的信息介质。
除了在实施例1中,以用紫外线固化树脂(UV SP 81019B,帝国油墨制造(株)制)进行丝网印刷并进行紫外线固化而形成的材料代替色材接受层以外,与实施例1相同地制造比较例1的信息介质。
除了在实施例2中,以用紫外线固化树脂(UV SP 81019B,帝国油墨制造(株)制)进行丝网印刷并进行紫外线固化而形成的材料代替色材接受层以外,与实施例2相同地制造比较例2的信息介质。
(性能评价)对于由上述得到的实施例1-4的信息介质、以及比较例1-2的信息介质,进行以下的评价。
对实施例1-4以及比较例1-2的信息介质的可印刷层,使用喷墨打印机(精工爱谱生(株)制;PM-970C)打印图像。
然后,对于进行印刷的实施例1-4以及比较例1-2的信息介质,由10人通过目测对所印刷的图像进行了感官性评价,如果10名都评价为比以往产品好看,则设定为○,如果评价为与以往产品相同或差于以往产品,则设定为×。结果示于表1中。
由表1可知,实施例1-4的信息介质具有高光泽度,可以进行高质量的图像印刷,与此相反,比较例1-2的信息介质具有与以往产品相同的印刷质量。另外,在实施例1-4的信息介质其分辨率高,而且显现出细的质感。另外,也可以清楚地印出头发。与此相反,比较例1-2的信息介质打印质量差,分辨率低,未能显示出细的质感。
《圆盘状基板的制作》向内部具备有以预先规定的磁道间距制作成规定的槽形状的唱片原模(stamper)的注射模塑成形机中,注入聚碳酸酯树脂(树脂商品名パンライトAD5503,帝人(株)),在115℃的温度下成形,制作聚碳酸酯制的圆盘状树脂基板。得到的圆盘状树脂基板直径为120mm,厚度为1.2mm,在其表面上形成有螺旋状的凹状槽(预置槽)。凹状槽的磁道间距是1.6μm,槽宽是500nm,槽深是180nm。
将用下述结构式表示的2.5g菁染料溶解于100ml的2,2,3,3-四氟丙醇中,调制成记录层形成用涂布液。在由上述得到的圆盘状聚碳酸酯基板的设置有预置槽的表面上,通过旋涂法涂布该涂布液,从而形成色素记录层(厚度190nm(凹槽部),110nm(槽脊部))。
然后,使用DC磁控管喷镀装置向色素记录层上喷镀Ag,形成厚度约为120nm的由Ag组成的反射层。之后,一边使转速在300-4000rpm之间变化,一边利用旋涂法在反射层上涂布UV固化性树脂(商品名SD318,大日本油墨化学工业(株)制)。涂布后,从其上面使用高压汞灯照射紫外线而使其固化,形成层厚为5μm的保护层。通过以上的工序,可以制造由基板、色素记录层、反射层以及保护层组成的CD-R型的信息介质(光盘)。
接着,在与记录再现用激光的入射面相反的一侧的保护层表面上,通过以下操作形成可印刷层。
在与基板表面相反一侧的保护层上,通过丝网印刷印刷紫外线固化油墨(White No.3,帝国油墨制造(株)制),印刷后,使用金属卤化物灯从其上面照射80W/厘米的紫外线而使其固化,重复形成2层8μm厚的基底层(白色层),总形成厚度为16μm。丝网使用300根/英寸网眼、纱线直径31μm、开口38μm的涤特纶(Tetolon)制丝网。
之后,为了在基底层上形成色材接受层而实施了以下的工序。
—色材接受层用涂布液的调制—混合下述组成中的(1)气相法二氧化硅微粒、(2)离子交换水,并使用高速旋转式胶体研磨机(クレアミツクス,エム·テクニツク(株)制),以10000rpm的转速使其分散20分钟后,加入下述(3)聚氧乙烯十二烷基醚、(4)氨水、(5)9%聚乙烯醇水溶液、以及(6)二甘醇单丁醚,再在与上述条件相同的条件下进行分散,调制色材接受层用涂布液A。
二氧化硅微粒和水溶性树脂的质量比(PB比/(1)∶(5))是3.5∶1,色材接受层用涂布液A的pH是9.5,呈碱性。
(1)气相法二氧化硅微粒(无机颜料微粒) 9.9份(平均原始粒径7nm;アエロヅル300,日本アエロジル(株)制)(2)离子交换水72.6份(3)聚氧乙烯十二烷基醚(表面活性剂)7.2份(エマルゲン109P(10%),花王(株)制,HLB值13.6)(4)17g/l氨水溶液(pH调节剂) 5.3份(5)9%聚乙烯醇水溶液(水溶性树脂) 31.4份(PVA420,(株)クラレ制,皂化度81.8%,聚合度2000)(6)二甘醇单丁醚 0.6份(用通式(1)表示的化合物)—色材接受层的形成—在上述信息介质的基底层的表面上进行电晕放电处理后,在基底层的表面上使用棒涂机以100ml/m2的涂布量涂布由上述得到的色材接受层用涂布液A,用热风烘燥机在80℃(风速3-8m/sec)下使其干燥,直到涂布层的固体成分浓度达到20%。涂布层在该期间显示出了恒速干燥速度。在其之后不久,在涂布的色材接受层用涂布液A的上面,使用棒涂机涂布下述组成的交联剂溶液A,再在80℃下使其干燥5分钟。由此,制造了设有干燥膜厚为30μm的色材接受层的实施例5的信息介质。
·硼酸(6%;交联剂) 25份·PAS-F5000(20%)水溶液 7.15份(媒染剂;日东纺(株)制)·离子交换水68.98份·氯化铵(表面pH调节剂) 0.2份·氨水溶液(25%;pH调节剂) 1.67份·聚氧乙烯十二烷基醚(表面活性剂)2份
(エマルゲン109P(10%),花王(株)制,HLB值13.6)[实施例6]通过注射模塑成形,制作了在表面上形成有螺旋状的凹槽(槽脊)和LPP的聚碳酸酯基板(厚度0.6mm,外径120mm,内径15mm,帝人(株)制,商品名“パンライトAD5503”)。槽深140nm,槽宽310nm,槽间距740nm。
将1g以65∶35的比例混合了下述氧杂菁色素(A)和氧杂菁色素(B)的色素溶解于100ml的2,2,3,3-三氟丙醇中,调制记录层形成用涂布液。一边使转速从300变至3000rpm,一边在得到的基板的凹槽面上用旋转涂布法涂布该记录层形成用涂布液,并进行干燥,从而形成记录层。通过用SEM观察记录层的截面来测量记录层的层厚,结果,在凹槽内是150nm,在槽脊部分是110nm。
色素(A) 色素(B)
然后,通过在氩气气氛下进行DC喷镀,在记录层上形成厚度约为150nm的由Ag组成的反射层。还有,腔内的压力是0.5Pa。
进而,在反射层上将UV固化性树脂(商品名“SD-318”,大日本油墨化学工业(株)制)调制为环状,并叠加已准备好的另一聚碳酸酯制的圆盘状保护基板(直径120mm,厚0.6mm),且使两者中心相重叠。以5000rpm的转速使其旋转3秒钟,在整个表面上铺展开UV固化性树脂(SD640,大日本油墨化学工业制),并甩掉剩余的UV固化性树脂。在整个表面上铺展UV固化性树脂之后,通过用高压汞灯照射紫外线而使UV固化性树脂固化,使形成有记录层和反射层的基板和圆盘状保护基板相贴合。贴合层的厚度为25μm,贴合时也没有气泡混入。
然后,按照与实施例5相同的方法,在与基板表面相反一侧的保护层上形成基底层和色材接受层,从而制造实施例6的信息介质。
在实施例5的基底层的形成中,除了把基底层的层厚规定为25μm以外,与实施例5相同地制作实施例7的信息介质。
在实施例5的基底层的形成中,除了把基底层的层厚规定为50μm以外,与实施例5相同地制作实施例8的信息介质。
除了在实施例5中,以用紫外线固化树脂(UV SP 81019B,帝国油墨制造(株)制)进行丝网印刷并进行紫外线固化而形成的材料代替色材接受层以外,与实施例5相同地制造比较例3的信息介质。
除了在实施例5中,把基底层的层厚改变为8μm以外,与实施例5相同地制造比较例4的信息介质。
(性能评价)对于由上述得到的实施例5-8的信息介质、以及比较例3-4的信息介质,进行以下的评价。
用MINOLTA制、色彩色差计(CR-300)测量实施例5-8以及比较例3-4的信息介质的可印刷层的亮度L*。光源模式使用D65。测量结果示于表2中。
对实施例5-8以及比较例3-4的信息介质的可印刷层,使用喷墨打印机(精工爱谱生(株)制;PM-970C)打印图像。
然后,对于进行印刷的实施例5-8以及比较例3-4的信息介质,由10人通过目测对所印刷的图像进行了感官性评价,如果10名都评价为比以往产品好看,则设定为○,如果评价为与以往产品相同或差于以往产品,则设定为×。结果示于表2中。
由表2可知,实施例5-8的信息介质的可印刷层L*都在90以上,具有高亮度,相反,比较例3-4的信息介质的可印刷层L*不足90,从而不能获得足够的亮度。另外,在实施例5-8的信息介质其分辨率高,而且显现出细的质感。另外,也可以清楚地印出头发。与此相反,比较例3-4的信息介质打印质量差,分辨率低,未能显示出细的质感。
权利要求
1.一种信息介质,具有至少包含基底层和色材接受层的可印刷层,其特征在于,所述色材接受层中至少含有微粒、结合剂和交联剂,且所述基底层由包括用于调整所述可印刷层的光泽度的光滑层和调整所述可印刷层的色度的色度调整层的两层以上结构构成。
2.一种信息介质,具有至少包含基底层和色材接受层的可印刷层,其特征在于,所述色材接受层中至少含有微粒、结合剂和交联剂,且所述基底层的层厚在15微米以上。
3.如权利要求1或2中所述的信息介质,其特征在于,在按照JIS Z 8729规定的L*a*b*色度图中,所述基底层的a*为-4<a*<4,而且b*为-6<b*<3,并且所述光滑层的45°时的光泽度在30%以上。
4.如权利要求1至3中任一项所述的信息介质,其特征在于,所述微粒是选自气相法二氧化硅、拟勃姆石、以及氧化铝中的至少一种,所述结合剂是聚乙烯醇,所述交联剂是硼化合物,且所述色材接受层中还含有媒染剂。
5.如权利要求1-4任一项中所述的信息介质,其特征在于,述色材接受层中还含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物,RO(CH2CH2O)nH通式(1)通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基,碳原子数1-12的不饱和烃基,苯基,或者酰基,n表示1-3的整数,RO(CH2CH(CH3)O)nH通式(2)通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基,碳原子数1-12的不饱和烃基,苯基,或者酰基,n表示1-3的整数。
6.如权利要求5中所述的信息介质,其特征在于,所述用通式(1)表示的化合物以及所述用通式(2)表示的化合物呈水溶性。
7.如权利要求5或者6中所述的信息介质,其特征在于,在所述通式(1)以及通式(2)中,所述R是碳原子数1-4的饱和烃基。
8.如权利要求5-7中任一项所述的信息介质,其特征在于,通过以下操作获得所述色材接受层,即,涂布含有所述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和所述微粒和所述结合剂的涂布液,并在进行该涂布的同时,或者在由所述涂布形成的涂布层的干燥过程中、且该涂布层显示出减速干燥速度之前,在所述涂布层上赋予含有所述交联剂和所述媒染剂的溶液,之后固化所述涂布层而获得。
9.如权利要求5-7任一项中所述的信息介质,其特征在于,通过以下操作获得所述色材接受层,即,向由所述微粒和分散剂组成的水分散物中,添加含有所述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和所述结合剂及所述交联剂的溶液,经再分散获得涂布液之后涂布该涂布液,并在进行该涂布的同时,或者在由所述涂布形成的涂布层的干燥过程中、且该涂布层显示出减速干燥速度之前,在所述涂布层上赋予含有所述交联剂和所述媒染剂的溶液,之后固化所述涂布层而获得。
全文摘要
一种信息介质,具有至少包含基底层和色材接受层的可印刷层,其特征在于,所述色材接受层中至少含有微粒、结合剂和交联剂,且所述基底层由包括用于调整所述可印刷层的光泽度的光滑层和调整所述可印刷层的色度的色度调整层的两层以上结构构成,或者所述基底层的层厚在15微米以上。根据本发明可以提供具有操作安全性高、能印上高质量图像、且光泽度高的可印刷层的信息介质。
文档编号G11B7/247GK1598948SQ20041008256
公开日2005年3月23日 申请日期2004年9月20日 优先权日2003年9月19日
发明者松叶口敏, 大濑隆义 申请人:富士胶片株式会社