光记录材料、光记录材料溶液和光记录介质及其制造方法

专利名称：光记录材料、光记录材料溶液和光记录介质及其制造方法
技术领域：
本发明涉及光记录材料、光记录材料溶液和光记录介质及其制造方法。
背景技术：
光记录介质通常是经过将在溶剂中溶解有含有色素的光记录材料的光记录材料溶液涂布在基板上、对基板上的光记录材料溶液进行干燥的工序而制造的。
在光记录介质中，因为对记录密度有进一步高密度化的需求，因此在推进着其记录和再现光的短波长化。例如CD-R的现行记录、再现光波长为780nm，而在下一代CD-R或DVD-R中，波长缩短到635～680nm。为了与这类短波长的光对应，光记录介质使用的色素目前已知有花青(cyanine)系化合物等(日本特开2003-231359号公报)。
除上述的短波长化以外，对应着也要求光记录介质的记录速度的高速化。为了实现高速化，优选使用灵敏度更高的色素，但随着色素的高灵敏度化，有再现信号的时间方向的摆动(抖动)增加、光稳定性(耐光性)降低的倾向。于是，在今后进一步的高速化中，对现有的色素，难以保持同时充分满足良好的灵敏度、抖动和光稳定性的水平。
除上述要求的特性以外，还要求光记录材料，在为了制造光记录介质时使用而以光记录材料溶液的状态保存时，尽可能地长时间抑制来自光记录材料的结晶的析出。在将光记录材料溶解于溶剂中，配置光记录材料溶液后，如果直到产生结晶的析出的时间短，使得调制的光记录材料溶液的量必然变少，生产性降低。此外，也难以循环使用光记录材料溶液。再者，在光记录材料溶液中即使只析出少量的结晶，得到的光记录介质中也会产生来自结晶的微小缺陷，光记录介质的制造工序中的成品率显著降低。

发明内容
本发明即是考虑到上述实际情况而完成的发明，本发明的目的在于提供一种相对于高速的记录速度，显示出充分的灵敏度、抖动和光稳定性，并抑制光记录材料溶液中的结晶化的光记录材料。
为了解决上述课题，本发明的光记录材料含有下述通式(1)表示的阳离子、偶氮化合物与金属的螯合物，且在通过光的照射可记录信息的光记录介质中使用。
式中，R1、R2、R3和R4分别独立地表示碳原子数为1～4的烷基或可以具有取代基的苄基，R5和R6分别独立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，R7表示氢原子、卤原子、氰基、可以具有取代基的烷基或也可以具有取代基的芳基，Q1和Q2分别独立地表示构成可以具有取代基的芳香族环的原子群。其中，R1、R2、R3和R4中的至少一个是可以具有取代基的苄基，R1和R2以及R3和R4可分别相互结合形成环状结构，R5和R6中的至少一个是可以具有取代基的碳原子数为5以上的烷基或可以具有取代基的碳原子数为5以上的芳基。
上述本发明的光记录材料通过组合上述特定的化合物，对应于高速的记录速度，显示出充分的灵敏度、抖动和光稳定性，并可抑制光记录材料溶液中的结晶化。
通式(1)所表示的阳离子，是在与平衡离子成盐的状态下，构成被称为所谓花青系色素的色素的阳离子。本发明人发现通过组合使用偶氮化合物与金属的螯合物和在特定位置具有苄基的花青系阳离子，得到对应于高速的记录速度，显示出充分的灵敏度、抖动和光稳定性的光记录材料。而且，本发明人还发现在这样的组合中，在花青系的阳离子中，用碳原子数5以上的烷基或芳基取代氮原子形成的物质，可长时间充分地抑制光记录材料溶液中的结晶析出。
本发明的光记录材料溶液是将上述本发明的光记录材料溶解在含有氟化醇的溶剂中的溶液。
在光记录介质的制造中，根据适于涂布在聚碳酸酯基板上等情况，优选使用将氟化醇作为溶剂的光记录材料溶液。于是，在将含有花青系的阳离子和螯合物的光记录材料溶解于氟化醇中的光记录材料溶液中，通过使阳离子形成具有上述特定取代基的物质，可长时间充分抑制结晶的析出。
本发明的光记录介质的制造方法包括在基板上形成由上述本发明的光记录材料溶液形成的溶液层的工序；除去该溶液层中的氟化醇、形成含有光记录材料的记录层的工序。
该光记录介质的制造方法，通过使用上述本发明的光记录材料溶液，可以以充分高的生产效率及高成品率制造相对于高速的记录速度，显示出充分的灵敏度、抖动及光稳定性的光记录介质。
本发明的光记录介质包括含有上述本发明的光记录材料的记录层。通过使得记录层含有上述本发明的光记录材料，该光记录介质相对高速的记录速度显示出充分的灵敏度、抖动及光稳定性。其中，当本发明的光记录介质例如通过上述本发明的光记录介质的制造方法得到时，其记录层含有氟化醇。


图1是表示本发明的光记录介质的光记录盘的一实施方式的局部剖面图。
图2是表示本发明的光记录介质的光记录盘的一实施方式的局部剖面图。
具体实施例方式
以下，详细地说明本发明优选的实施方式。但本发明并不限定于以下的实施方式。
(光记录材料)本发明的光记录材料包括用上述通式(1)表示的阳离子(以下有时也称为“花青色素阳离子”)、偶氮化合物与金属的螯合物。这些花青色素阳离子和螯合物即使各自单独也可起到作为用于光记录的色素的作用，但在本发明中，将这些组合使用。
通式中，R1、R2、R3和R4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基或可以具有取代基的苄基，R1、R2、R3和R4中的至少一个是可以具有取代基的苄基。此外，R1和R2、R3和R4可以分别相互结合形成环状结构。
当R1、R2、R3或R4是碳原子数1～4的烷基时，优选为甲基、乙基或正丁基。此外，当R1、R2、R3或R4是也可具有取代基的苄基时，优选为无取代的苄基、或用甲基或卤原子取代苯基的苄基。当R1和R2以及R3和R4相互结合形成环状结构时，优选形成环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环或环己烷环。
R5和R6分别独立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，R5和R6中的至少一方是可以具有取代基的碳原子数5以上的烷基或可以具有取代基的碳原子数5以上的芳基。为了极大的增强光记录材料溶液中的结晶析出抑制的效果，特别优选R5和R6中的至少一个为碳原子数5以上的烷基。只要不显著损害作为光记录材料所要求的耐热性等的特性，可适宜决定R5和R6的碳原子数的上限，通常优选为R5和R6中至少一方是可以具有取代基的碳原子数5～8的烷基或可以具有取代基的碳原子数5～8的芳基。
更具体地，R5和R6中至少一方优选为正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、5-甲基己基、正辛基或3，4-二甲基戊基。
R5和R6中，作为不是可以具有取代基的碳原子数5以上的烷基或可以具有取代基的碳原子数5以上的芳基的基，优选为可以具有取代基的碳原子数1～4的烷基，更优选为甲基或乙基。
R7表示氢原子、卤原子、氰基、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。R7优选为氢原子、卤原子、碳原子数1～4的烷基、氰基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的苄基，其中特别优选为氢原子。
Q1和Q2分别独立地表示构成可以具有取代基的芳香族环的原子群。Q1和Q2优选为构成可以具有取代基的苯环或可以具有取代基的萘环的原子群。此外，作为具有该Q1或Q2的芳香族环的取代基，优选为甲基、乙基、异丙基、氟基、氯基、溴基、甲氧基、硝基或氰基。
花青色素阳离子优选为用下述通式(1a)、(1b)、(1c)、(1d)、(1e)、(1f)、(1g)、(1h)、(1i)或(1j)表示的阳离子。

通式(1a)～(1j)中，R12、R13和R14分别独立地表示用下述通式(10)表示的苄基或碳原子数1～4的烷基，X1和X2分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～4的烷基(优选为甲基)，X3和X4分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的烷基(优选为甲基、乙基或异丙基)、碳原子数1～4的烷氧基(优选为甲氧基)、硝基或氰基。其中，R13和R14可相互结合形成环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环或环己烷环。
在通式(10)中，X5和X6分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～4的烷基(优选为甲基)。在通式(1a)～(1j)中，当同一个分子中存在多个通式(10)的苄基时，它们既可相同也可不同。
更具体地，作为通式(1)表示的花青色素阳离子，优选为下述表1～表6所示的用No.T1～T64的通式表示的阳离子。
表1
表2
表3
表4
表5
表6 以上这类花青色素阳离子可单独使用或多种组合使用。这些花青色素阳离子可用公知的方法合成得到。
光记录材料通常含有中和这些花青色素阳离子的电荷的平衡阴离子。作为该平衡阴离子，例如可举出ClO4-、I-、BF4-、PF6-或SbF6-等一价阴离子。或者，当上述螯合物为阴离子时，也可使用将该螯合物作为花青色素阳离子的平衡阴离子形成盐的物质。其中，光记录材料含有花青色素阳离子和选自上述螯合物、PF6-和SbF6-的至少一种平衡阴离子的盐，但从容易使得矫正率(leveling)最优化的观点等出发，更优选同时含有与上述螯合物形成的盐、与PF6-或SbF6-形成的盐。
这里，所谓矫正率是指用“矫正率C＝[槽(groove)的记录层的厚度DG(μm)-脊(land)部的记录层的厚度DI(μm)]/槽的深度A(μm)”表示的值。通过使该矫正率最优化，反射率和调制度的平衡良好且得到优异的抖动特性。DVD+R和DVD-R中的矫正率C优选为0.1～0.4，更优选为0.2～0.3。当矫正率小于0.1时，有可能无法得到充分的反射率和调制度。此外，当矫正率大于0.4时，有可能容易引起抖动的增加或反射率的降低。通过使光记录层含有PF6-或SbF6-作为阴离子，可改善涂布液的状态中的流动性。因此，从脊部到槽部的记录层的覆盖性良好，可减少DG和DI的厚度差。
螯合物是具有用芳香族环取代的偶氮基的偶氮化合物与金属配位形成的金属螯合物，也称为偶氮系色素、偶氮系染料等。作为构成该螯合物的偶氮化合物，例如可举出用下述通式(2)表示的化合物。
Ar1-N＝N-Ar2(2)在通式(2)中，Ar1和Ar2是可以具有取代基的芳基，至少任一方是具有可与金属原子配位的取代基的芳基、或者具有可与金属原子配位的氮原子、也可以具有取代基的含氮杂芳香族环构成的芳基。可与金属原子配位的取代基和可与金属原子配位的氮原子优选位于可与偶氮基和金属配位的位置(例如苯环时为邻位)。
Ar1和Ar2具有单环或缩合多环或环集合的多环的芳香族环。作为这类芳香族环，可举出苯环、萘环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环、噁唑环、苯并噁唑环、喹啉环、咪唑环、吡嗪环、吡咯环等。其中特别优选为苯环、吡啶环、喹啉环和噻唑环。
作为可与金属原子配位的取代基，可举出具有活化氢的基团。作为具有活化氢的基团，可举出羟基、巯基、氨基、羧基、氨基甲酰基、可以具有取代基的氨磺酰基、磺基、磺酰氨基等，其中特别优选为羟基、一级或两级的氨基或可以具有取代基的氨磺酰基。其中，Ar1和Ar2还可具有除可与金属原子配位的取代基以外的取代基。
Ar1和Ar2具有的取代基既可以相同也可以不同，不同时，Ar1优选具有选自硝基、卤原子(例如氯原子、溴原子等)、羧基、磺基、氨磺酰基和烷基(优选为碳原子数1～4，更优选为甲基)的至少一种的基团，Ar2优选为具有选自氨基(优选为总碳原子数2～8的二烷基氨基，例如二甲氨基、二乙氨基、甲基乙基氨基、甲基丙基氨基、二丁氨基、羟乙基甲基氨基等)、烷氧基(优选为碳原子数1～4、更优选为甲氧基等)、烷基(优选为碳原子数1～4，更优选为甲基)、芳基(优选为单环，例如可举出苯基、氯苯基等)、羧基和磺基的至少一种的基团。其中，当Ar1为可以具有取代基的苯基时，该取代基优选相对于偶氮基在间位或对位，更优选为间位。
更具体地，Ar1和Ar2优选为用下述通式(20a)、(20b)、(20c)、(20d)、(20e)、(20f)、(20g)、(20h)或(20i)表示的一价的基团。
在通式(20a)中，Z1、Z2和Z3分别独立地表示氢原子、卤原子或硝基，优选为它们中至少一个是卤原子或硝基。在通式(20e)和(20i)中，Z4和Z5表示氢原子、卤原子或硝基，优选为卤原子或硝基。
在通式(20b)中，R21、R22、R23和R24分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数2～8的烷基或可以具有取代基的芳基。R21和R23、R22和R24可分别相互结合形成环状结构。
在通式(20c)中，R25、R26、R27和R28的优选形态与通式(20b)中的R21、R22、R23和R24包括相同的基团。R29表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。R29优选为碳原子数1～4的烷基、三氟甲基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的苄基。A表示用-SO2-或-CO-表示的二价的基团，优选为用-SO2-表示的二价的基团。
在通式(20d)中，R30、R31、R32和R33的优选形态与通式(20b)中的R21、R22、R23和R24包括相同的基团。R34表示也可具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，优选为可以具有取代基的碳原子数1～4的烷基、或可以具有取代基的苯基。
作为偶氮化合物优选的具体例子，可举出用表7～表11所示的No.A1～A63的通式表示的化合物。
表7
表8
表9
表10
表11 作为构成螯合物的金属(中心金属)，优选Co、Mn、Cr、Ti、V、Ni、Cu、Zn、Mo、W、Ru、Fe、Pd、Pt、Al等过渡金属。或也可以V、Mo、W的氧化物离子的VO2+、VO3+、MoO2+、MoO3+、WO3+等含有。其中特别优选为VO2+、VO3+、Co、Ni和Cu。
在螯合物中，上述的偶氮化合物通常作为2啮配位体或3啮配位体与金属之间形成配位键。其中，当偶氮化合物具有含活化氢的取代基时，通常该活化氢脱离成为2啮或3啮配位体。
螯合物有时作为整体为中性，也有为阴离子或阳离子的情况。当螯合物为阴离子时，通常与其平衡阳离子形成盐。作为该平衡离子，可举出Na+、Li+、K+等的金属阳离子、铵、四烷基铵等。或如上所述，也可将上述花青色素阳离子作为平衡阳离子形成盐。
作为螯合物优选的具体例，可举出上述的偶氮化合物配位于表12所示的中心金属而形成的No.C1～C49的螯合物，它们既可单独使用也可多个组合使用。其中，在表12所示的螯合物中，相对于一个中心金属的元素配位两个偶氮化合物。此外，在表中，分别表示2种偶氮化合物和中心金属处，表示以1∶1的摩尔比含有其；中心金属表示为“V＝O”处，表示偶氮化合物与乙酰丙酮钒配合的物质。这些螯合物，用公知的方法合成可以得到(例如，参照古川，Anal.Chim.Acta.，140，p.289，1982年等)。
表12

在本发明的光记录材料中，以上述阳离子和螯合物的合计量为基准，上述螯合物的含有比率优选为10～70摩尔％。该含有比率优选为15～50摩尔％，更优选为20～30摩尔％。当该含有比率小于10摩尔％时，有光稳定性不充分的倾向；当大于70摩尔％时，特别是在高速记录的光记录介质中，有抖动增大的倾向。
以这样的比率含有上述阳离子和螯合物的光记录材料，将螯合物混合于由上述阳离子和其平衡阴离子构成的盐中形成混合物，或者，当螯合物为阴离子时，可形成由花青色素阳离子和螯合物构成的盐(一体型盐)。或者，也可使该混合物与一体型盐共存。
为了形成后述的本发明的光记录介质的记录层，可适当使用以上的光记录材料。
(光记录材料溶液)本发明的光记录材料溶液是将上述光记录材料溶解于可溶解该光记录材料的规定溶剂中的溶液。如后所述，为了形成光记录介质中的记录层而优选使用该光记录材料溶液。
作为光记录材料溶液的溶剂，可举出醇、脂肪族烃类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、芳香族类溶剂、卤代烷烃类溶剂等。其中，优选含有醇类或脂肪烃类溶剂的溶剂。
作为醇类，优选为氟化醇、烷氧基醇或酮醇。特别是当在聚碳酸酯基板上形成记录层时，优选氟化醇。
作为氟化醇，优选为用一个或两个以上的氟取代的烷基醇，特别优选为2，2，3，3-四氟丙醇(TFP)、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊醇(OFP)。这些氟化醇既可单独使用也可多种组合使用。此外，也可与其它醇同时使用。
烷氧基醇优选为烷氧基部分的碳原子数为1～4，且醇部分的碳原子数为1～5，更优选为2～5。此外，烷氧基醇的碳原子总数优选为3～7。作为烷氧基醇的具体例，可举出乙二醇单甲醚(甲基溶纤剂)或乙二醇单乙醚(亦称乙基溶纤剂、乙氧基乙醇)或丁基溶纤剂、2-异丙氧基-1-乙醇等乙二醇单烷基醚(溶纤剂)，或1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、4-甲氧基-1-丁醇、1-乙氧基-2-丙醇等。作为酮醇类，可举出二丙酮醇等。
脂肪烃类溶剂优选为正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环辛烷、二甲基环己烷、正辛烷、异丙基环己烷、叔丁基环己烷等，其中优选为乙基环己烷、二甲基环己烷。此外，作为酮系溶剂，可举出环己酮等。
光记录材料溶液如下调制将光记录材料投入到溶剂中，根据需要边加热边进行超声波处理等，使光记录材料溶解。光记录材料溶液中的光记录材料的浓度，以整个光记录材料溶液为基准，优选为0.1～10质量％。光记录材料溶液中除光记录材料和溶剂以外，根据需要也可含有粘合剂、分散剂、稳定剂等。
(光记录介质)图1是表示本发明的光记录介质的光记录盘的优选的实施方式的局部剖面图。图1所示的光记录盘1具有在基板2上以记录层3、反射层4、保护层5、粘合剂层7和基板6的顺序紧密贴合而设计的叠层结构。光记录盘1是追加型光记录盘，通过630～685nm的短波长的光可进行记录和再现。
基板2和6分别是直径为64～200mm左右、厚度为0.6mm左右的盘状物，从基板2的背面侧(图中下侧)进行记录和再现。因此，至少基板2优选为对记录光和再现光实质上是透明的，更具体地，优选基板2对记录光和再现光的透过率为88％以上。作为基板2的材料，优选为满足关于透过率的上述条件的树脂或玻璃，其中特别优选为聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、非晶态聚烯烃、TPX、聚苯乙烯类树脂等热可塑性树脂。另一方面，对基板6的材料没有特别限制，例如可使用与基板2同样的材料。
此外，在基板2的记录层3的形成面上形成跟踪用的沟槽23。槽23优选为螺旋状连续型槽，优选为槽深80～250nm、槽宽200～500nm、槽距600～1000nm的槽。通过形成上述结构的槽，可使槽反射水平不降低，能得到优质跟踪信号。可在通过使用上述树脂进行注射成型等形成基板2的同时，进行槽23的成型，也可在基板2制造完成后，利用2P法等形成具有槽23的树脂层，制成基板2和该树脂层的复合基板。
记录层3含有上述本发明的光记录材料，例如使用上述本发明的光记录材料溶液形成。此时，在基板2上形成由光记录材料溶液构成的溶液层的工序之后，除去溶液层中的溶剂，形成含有光记录材料的记录层3。
通过旋涂法、凹版涂布法、喷涂法、浸涂法等方法在基板2上进行涂布，由此形成溶液层。其中优选旋涂法。
然后，通过在室温下放置溶液层或根据需要加热溶液层使之干燥，除去部分溶剂。这时，优选加热，使得记录层3中残存整个记录层3的3质量％以下左右(优选为0.05～2质量％)的氟化醇等溶剂。通过使得记录层3中残存的氟化醇等溶剂在上述范围，使记录层3具有适当的粘性(流动性)。由此，即使在使用光记录介质时产生微小弯曲的同时记录层3发生变形，在光记录介质的弯曲恢复时，记录层3也会因粘性而自行恢复，维持记录功能。当残存有整个记录层3的3质量％以上的溶剂时，有可能色素的分子变得容易移动，容易产生部分结晶化。此外，当从记录层3中完全除去氟化醇等溶剂时，有记录层3的粘性显著降低，上述自行恢复功能受损的倾向。
记录层3的厚度优选为50～200nm。特别是考虑到调制度和反射率的平衡更好，更优选为70～150nm。当在该范围以外时，存在着反射率降低、难以进行再现的倾向。此外，当与槽23邻接部分中的记录层3的膜厚为200nm以上时，存在调制度和反射率的平衡恶化的倾向。
记录层3的相对记录光及再现光的消光系数(复数折射率的虚部k)优选为0～0.20。当消光系数大于0.20时，存在得不到充分的反射率的倾向。此外，记录层3的折射率(复数折射率的实部n)优选为1.8以上。当折射率小于1.8时，信号的调制度有变小的趋势。其中，对折射率的上限没有特别限制，但考虑到有机色素合成的具体情况，通常为2.6左右。
记录层3的消光系数及折射率可根据下述顺序求得。首先，在规定的透明基板上设置40～100nm左右的记录层，制成测定用样品，接着，通过测定通过该测定用样品的基板的反射率或来自记录层侧的反射率求得。此时，使用记录、再现光的波长，通过镜面反射(5°左右)测定反射率。再者，测定样品的透过率。然后，根据这些测定值，以例如“共立全书《光学》，石黑浩三、第168～178页”所述方法为基准，计算出消光系数和折射率。
在记录层3上设有与记录层3紧密贴合的反射层4。反射层4可通过使用高反射率的金属或合金进行蒸镀、溅射等形成。金属及合金可举出金(Au)、铜(Cu)、铝(Al)、银(Ag)、AgCu等。由此形成的反射层4的厚度优选为10～300nm。
在反射层4上设有与反射层4紧密贴合的保护层5。保护层5既可呈层状，也可呈片状，可通过例如将含有紫外线固化树脂等材料的涂布液涂布在反射层4上，并根据需要使涂膜干燥而形成。在进行涂布时，可使用旋涂法、凹版涂布法、喷涂法、浸涂法等。由此形成的保护层5的厚度优选为0.5～100μm。
再者，在保护层5上，通过保护层5和粘合剂层7设置有基板6。基板6的材质和厚度可与基板2相同。粘合剂层7可使用热熔性粘合剂、紫外线固化型粘合剂、加热固化型粘合剂、粘接型粘合剂等，用分别适用的方法例如辊涂法、丝网印刷法、旋涂法等而形成。在为DVD-R的情况下，从作业性、生产性或盘的特性等平衡的观点出发，优选使用紫外线固化型粘合剂，采用丝网印刷法或旋涂法形成粘合剂层7。粘合剂层7的厚度优选为10～200μm左右。
当在具有上述结构的光记录盘1上进行记录或追加时，从基板2的背面，以脉冲状照射具有规定波长的记录光，使照射部的光反射率变化。此时，利用设有含上述花青色素阳离子和上述螯合物作为色素的记录层3的光记录盘1，即使在利用短波长的记录、再现光以高速旋转进行信息的记录、再现时，也能以以高水准达成灵敏度、抖动和光稳定性的良好的平衡。
其中，在上述实施方式中，对具有1层记录层3作为记录层的光记录盘进行了说明，但也可设置多层记录层、各层含有不同的色素。由此，就可利用波长相同或不同的多种记录光或再现光进行信息的记录和再现。此时，也可在各记录层的光入射面和相反侧的面上设置有相对各波长的记录光和再现光为半透明的半透明反射膜。
由此得到的光记录盘1也可将光入射面(基板2侧)作为外侧，使两块光记录盘1之间或一块光记录盘1和与该光记录盘1的层结构不同的其它光记录盘贴合等使用。
图2是表示上述贴合状态的光记录盘的优选的实施方式的局部剖面图。图2所示的光记录盘10具有依次叠层基板12、记录层13、反射层14、保护层15、粘合剂层50、保护层25、反射层24、记录层23、基板22的结构。即，光记录盘10的构成是，各保护层之间以对向夹着与粘合剂层7相同的粘合剂层50的方式，使与光记录盘1相同结构的2块光记录盘贴合。该光记录盘10为对应于DVD规格的追加型数字影像盘，利用650～670nm的短波长的光实现记录、再现。
利用与图1所示的光记录盘1同样的材料、方法形成基板12和22、记录层13和23、反射层14和24、保护层15和25。基板12和22各自的厚度优选为0.6mm左右。在基板12的记录层13形成面和基板22的记录层23形成面上，分别形成有槽123和223。该槽123和223优选槽深为60～200nm、槽宽为200～500nm、槽距为600～1000nm。此外，记录层13和23的厚度分别优选为50～300nm，相对该650nm的光的复数折射率优选为n＝1.8～2.6、k＝0.00～0.10。
实施例以下，列举实施例和比较例更具体地说明本发明。但本发明并不局限于所述实施例。
实施例1(结晶化试验)将由花青色素阳离子(No.T21)和螯合物(No.C3)的盐制成的花青色素(A)，与由花青色素阳离子(No.T21)和PF6-的盐制成的花青色素(B)以7∶3(摩尔比)混合，准备光记录材料。以光记录材料的浓度成为2质量％的比率，将该光记录材料和作为溶剂的TFP装入到100mL的玻璃制样品瓶中。然后，边加温到60℃边进行一小时的超声波处理，得到溶解有光记录材料的光记录材料溶液。
用0.2μm的膜滤器过滤得到的光记录材料溶液，然后，在玻璃制样品瓶中，保存于室温25℃的室内，每天观察结晶的析出状态。将从样品瓶中取出的光记录材料溶液滴1滴到聚碳酸酯基板上，使用台式旋转器，以1000rpm的旋转数干燥，确认膜中有无缺陷，以此来观察结晶的析出状态。膜所产生的缺陷起因于光记录材料溶液中的结晶，将直到确认有一个以上缺陷的天数作为直到结晶化的天数。由该试验的结果发现在实施例1的光记录材料的情况下，到结晶化的天数超过30天，在实用上具有充分的保存稳定性。
(光记录盘的制作和评价)
在一面上形成有预置槽(槽深0.13μm、槽宽0.33μm、槽距0.74μm)的聚碳酸酯树脂基板上，涂布将上述光记录材料溶解于TFP中的浓度为1.0质量％的光记录材料溶液，形成溶液层，然后干燥，形成记录层(厚度为130nm)。接着，在该记录层上，利用喷射法，形成Ag反射层(厚度为85nm)，之后，在Ag反射层上形成由紫外线固化型丙烯酸树脂制成的透明保护层(厚度为5μm)，得到叠层结构体。而且，使用粘合剂，以以各自的保护层为内侧的方式贴合2块该叠层结构体，制作具有与图2所示的光记录盘10结构相同的光记录盘。以同样的方法制作100块光记录盘，优质产品为99块，达到了非常高的成品率。
针对得到的光记录盘，使用波长655nm的激光，以线速3.5m/s(相当于等倍速)或28.0m/s(相当于8倍速)，记录信号，接着，测定在使用波长650nm的激光、以线速3.5m/s再现时的抖动。其中，这时，透镜开口NA为0.60。再者，使用8万勒克司的氙灯((株)岛津制作所社制Xenon fademeter)照射(光暴露)得到的光盘40小时，与上述同样，测定照射后的光记录盘的抖动，评价其光稳定性。其结果是在光照射前后的任何情况下，抖动值都很好地满足规格，是良好的制品。
表13

实施例2～20光记录材料为表13所示的各色素的组合及混合比率的材料，根据情况，使用OFP作为溶剂，除此之外，其它与实施例1相同，进行结晶化试验、光记录盘的制作及其评价。其结果是所有的光记录材料到结晶化的天数都超过了30天，同时，在光照射前后，抖动值都很好地满足规格。此外，在任何情况下，光记录盘的成品率均在98％以上。其中，在表13中，花青色素阳离子和螯合物的号码分别与表1～7和表12所示的No.对应。
(比较例1)花青色素(A)为下述分子式(41)的阳离子和螯合物(No.C1)的盐、花青色素(B)为下述分子式(42)的阳离子和PF6-的盐，以7∶3(摩尔比)将其混合，准备光记录材料。除使用该光记录材料以外，其它与实施例1相同，进行结晶化试验、光记录盘的制作及其评价。
光记录盘的抖动良好，但到结晶化的天数缩短，只有7天。此外，光记录盘的成品率为80％以下，从生产性的观点出发不充分。
(比较例2)花青色素(A)为下述分子式(43)的阳离子和螯合物(No.C3)的盐、花青色素(B)为下述分子式(44)的阳离子和PF6-的盐，以6∶4(摩尔比)将其混合，准备光记录材料。除使用该光记录材料以外，其它与实施例1相同，进行结晶化试验、光记录盘的制作及其评价。光记录盘的抖动良好，但到产生结晶的天数缩短，只有10天。此外，光记录盘的成品率为80％以下，从生产性的观点出发并不充分。
(比较例3)花青色素(A)为下述分子式(45)的阳离子和螯合物(No.C3)的盐、花青色素(B)为下述分子式(46)的阳离子和BF4-的盐，以6∶4(摩尔比)将其混合，准备光记录材料。除使用该光记录材料以外，其它与实施例1同样，进行结晶化试验、光记录盘的制作及其评价。光记录盘的抖动良好，但到结晶化的天数缩短，为3天。此外，光记录盘的成品率为80％以下，从生产性的观点出发并不充分。
(比较例4)花青色素(A)为下述分子式(47)的阳离子和螯合物(No.C8)的盐、花青色素(B)为下述分子式(46)的阳离子和PF6-的盐，以5∶5(摩尔比)将其混合，准备光记录材料。除使用该光记录材料以外，其它与实施例1同样，进行结晶化试验、光记录盘的制作及其评价。特别是在8倍速下记录时，光记录盘的抖动不充分低，到结晶化的天数为5天。此外，光记录盘的成品率为80％以下，从生产性的观点出发并不充分。
(比较例5)花青色素(A)为下述分子式(49)的阳离子和下述分子式(51)的螯合物的盐、花青色素(B)为下述分子式(50)的阳离子和PF6-的盐，以6∶4(摩尔比)将其混合，准备光记录材料。除使用该光记录材料以外，其它与实施例1同样，进行结晶化试验、光记录盘的制作及其评价。特别是在8倍速下记录时，光记录盘的不充分低，到结晶化的天数为9天。此外，光记录盘的成品率为80％以下，从生产性的观点出发并不充分。
由以上结果可知使用氮原子的位置上具有碳原子数5以上的烷基、至少具有一个苄基的花青色素阳离子的实施例1～20，显示出充分的灵敏度、抖动及光稳定性，同时，光记录材料溶液的结晶化得以抑制。
根据本发明，提供一种相对高速的记录速度，显示出充分灵敏度、抖动及光稳定性，同时在溶解于溶剂中的光记录材料溶液的状态下，得到充分的保存稳定性的光记录材料。
权利要求
1.一种光记录材料，含有用下述通式(1)表示的阳离子，和偶氮化合物与金属的螯合物，在通过光的照射可进行信息记录的光记录介质中使用，其中， 式中，R1、R2、R3和R4分别独立地表示碳原子数为1～4的烷基或可以具有取代基的苄基，R5和R6分别独立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，R7表示氢原子、卤原子、氰基、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，Q1和Q2分别独立地表示构成可以具有取代基的芳香族环的原子群，其中，R1、R2、R3和R4中的至少一个是可以具有取代基的苄基，R1和R2、以及R3和R4可分别相互结合形成环状结构，R5和R6中的至少一个是可以具有取代基的碳原子数5以上的烷基或可以具有取代基的碳原子5以上的芳基。
2.一种光记录材料溶液，其特征在于，通过将权利要求1所述的光记录材料溶解于含有氟化醇的溶剂中形成。
3.一种光记录介质的制造方法，其特征在于，包括在基板上形成由权利要求2所述的光记录材料溶液构成的溶液层的工序；和除去该溶液层中的所述溶剂、形成含有所述光记录材料的记录层的工序。
4.一种光记录介质，其特征在于，包括含有权利要求1所述的光记录材料的记录层。
5.如权利要求4所述的光记录介质，其特征在于，所述记录层含有氟化醇。
全文摘要
本发明涉及含有下述通式(1)表示的阳离子和偶氮化合物与金属的螯合物的光记录材料。式中，R
文档编号G11B7/24GK1853950SQ20061007818
公开日2006年11月1日 申请日期2006年4月28日 优先权日2005年4月28日
发明者新海正博, 田边顺志, 门田敦志 申请人:Tdk株式会社