全息记录材料及其制造方法以及全息记录媒体的制作方法

专利名称：全息记录材料及其制造方法以及全息记录媒体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种适于体积型全息记录的全息记录材料、其制造方法 以及具有所述全息记录材料的全息记录媒体。特别涉及一种也适用于不 仅利用绿色激光而且利用蓝色激光的记录、再生的全息记录材料、其制 造方法及具有所述全息记录材料的全息记录媒体。
背景技术：
作为可以进行大容量、高速输送的记录技术，正在进行全息存储器
的研究开发。在OplusE,vol.25，No.4385-390(2003)中，记载有全息存储 器的基本结构及今后的展望。
作为全息记录材料所要求的特性，可列举记录时的高的折射率变 化、高灵敏度、低散射、耐环境性、耐久性、低尺寸变化及高多重性 (multiplicity)等。迄今为止，关于使用了绿色激光的全息存储记录，如以 下那样进行了各种报道。
作为全息记录材料，已知有以有机粘合剂聚合物和光聚合性单体为 主要成分的光聚合物材料。但是，光聚合物材料在耐环境性、耐久性等 方面有问题。为了解决光聚合物材料的问题点，以无机基体和光聚合性 单体为主要成分的有机一无机混合材料备受瞩目，正在进行研究。无机 基体在耐环境性、耐久性方面优异。
例如在日本国专利2953200号公报中公开有一种光记录用膜，所述 光记录用膜在无机物质网状物的膜中含有光聚合性单体或低聚物及光 聚合引发剂。另外，也公开有将无机网状物进行有机修饰而改善无机网 状物膜的脆度。但是，与无机物质网状物和光聚合性单体或低聚物的相 溶性不良。因此，难以得到均匀的膜。在同该公报中具体地公开的是，用514.5nm的氩激光将厚度约10 n m的感光层
进行曝光
。
在日本国特开平11一344917号公报中公开有一种光记录媒体，所 述光记录媒体在有机一无机混合基体中含有光活性单体。所述有机无机 混合基体在金属元素中具有烷基(甲基)或芳基(苯基)。但是，通过甲基的 导入，不能改善混合基体和光活性单体的相溶性。苯基的导入与甲基的 导入相比，得到相溶性的改善。但是，通过苯基的导入，混合基体前体 的固化速度降低(该公报
)。在同号公报中具体地公开的是，用 532nm的YAG激光将厚度100 u m的全息记录层进行记录(例3、
)。 在日本国特开2002—236439号公报中公开有一种含有基体、光聚 合性化合物及光聚合弓I发剂的全息记录材料，所述基体由有机一无机混 合聚合物及/或其水解縮聚物构成，所述有机无机混合聚合物由含有乙 烯性不饱和双键作为主链结构成分的有机金属化合物和具有乙烯性不 饱和双键的有机单体共聚而成。通过将大的有机主链成分导入基体材 料，基体和光聚合性化合物的相溶性得以改善。但是，通常认为，大的 有机主链成分的导入时，在基体材料中存在有机主链和无机网状物的两 种成分结构，可能不显示作为记录时的作为基体的单一的行为，引起记 录的不均匀。另外，当基体中的有机主链成分的比例大时，产生与使用 了有机粘合剂聚合物的光聚合物材料中的相同问题。在该公报中具体地 公开的是，用514.5nm的氩激光将厚度约20 u m的全息记录材料层
进行曝光
。
为了解决上述各公报中所公开的全息记录材料的问题点，在日本国 特开2005—321674号公报中公开有一种全息记录材料，所述全息记录 材料包含具有有机金属单元的有机金属化合物和光聚合性化合物，所述 有机金属单元至少具有至少两种金属(Si、 Ti)、氧及芳香族基团，并且2 个芳香族基团直接键合于1个金属(Si)上。在该公报的实施例l(特别是

)中公开了具有所述全息记录材料的厚度100ixm的层的全
息记录媒体在Nd:YAG激光(532nm)中的记录方面，得到高的透射率、 高的折射率变化、低散射及高多重性。在上述任一种公报中都公开有关于使用了绿色激光的全息存储器 记录，关于使用了蓝色激光的全息存储器记录没有公开。

发明内容
本发明的目的在于，提供一种适于体积型全息记录的全息记录材料 及其制造方法，所述全息记录材料不仅在使用绿色激光而且使用蓝色激 光的全息存储器记录中，也能够实现高的折射率变化、柔软性、高灵敏 度、低散射、耐环境性、耐久性、低尺寸变化(低收缩性)及高多重性。 另外，本发明的目的还在于提供一种全息记录媒体，所述全息记录媒体 具有由所述全息记录材料构成的全息记录层。
本发明者进行了研究后得知，当在日本国特开2005—321674号公 报公开的全息记录媒体中使用蓝色激光进行全息存储器记录时，引起透 射率的降低，不能得到良好的全息存储器记录特性。而且得知，透射率 的降低由含有Ti作为构成金属元素而引起。当透射率降低时，在记录层 中沿记录层的厚度方向不均匀地形成全息(干涉条纹)，产生散射性噪音 等。明确了为了得到良好的全息图像特性，需要媒体具有50%以上的光 透射率。
全息记录层的光透射率依赖于其厚度。若减薄记录层的厚度，则光 透射率提高，但使再生光入射到记录形成的图案上时，得到的衍射峰的 宽度广，相邻的衍射峰之间的分离性恶化。因此，为了得到充分的SN 比(信噪比，Signal to Noise rotio)，在进行多重记录时必须扩展移位间隔 (角度等)，因此，不能实现高多重性。为了实现确保高多重性的全息存 储器记录特性，即使在任何记录系统使用全息记录媒体，都需要最低100 um的厚度的记录层。
在本发明中包含以下的发明。
(l)一种全息记录材料，其中，含有金属氧化物和光聚合性化合物， 所述金属氧化物至少含有Si和Zr作为金属，并且在Zr上配位有芳香族 羧酸化合物。(2)如上述(1)所述的全息记录材料，其中，所述芳香族羧酸化合物
是甲苯酸。
(3) 如上述(1)或(2)所述的全息记录材料，其中，所述金属氧化物具 有2个芳香族基团直接键合于Si上的有机金属单元。
(4) 如上述(1) (3)中任一项所述的全息记录材料，其中，还含有光聚 合引发剂。
(5) —种全息记录材料的制造方法，它是制造含有金属氧化物和光聚 合性化合物的全息记录材料的制造方法，所述金属氧化物至少含有Si 和Zr作为金属，并且在Zr上配位有芳香族羧酸化合物，其中，包括
将作为初始原料的Zr的醇盐化合物和芳香族羧酸化合物混合，用 芳香族羧酸化合物修饰Zr的醇盐化合物的工序；
将由芳香族羧酸化合物修饰过的Zr的醇盐化合物和Si的醇盐化合 物混合的工序；
使混合后的醇盐化合物水解，得到金属氧化物的前体的工序； 在所述水解前、水解时或水解后，混合光聚合性化合物的工序； 使混合有光聚合性化合物的金属氧化物前体进行縮聚反应的工序。
(6) —种全息记录媒体，其中，具有由上述(1) (4)中任一项所述的全 息记录材料构成的全息记录层。
(7) 如上述(6)所述的全息记录媒体，通过波长350~450nm的激光进 行记录/再生。
(8) 如上述(6)或C7)所述的全息记录媒体，其中，记录媒体在波长 405nm中具有50%以上的光透射率，或在波长405nm中具有25%以上
的光反射率。
(9) 如上述(6) (8)中任一项所述的全息记录媒体，其中，全息记录层 具有至少O.lmm(lOOy m)的厚度。
(10) —种Zr的醇盐化合物，其中，在Zr上配位有芳香族羧酸。 根据本发明的全息记录材料，作为基体或光聚合性化合物的分散剂
起作用的含有机基团的金属氧化物，含有Si和Zr作为构成金属元素，并且在Zr上配位有芳香族羧酸化合物，因此，为非常均匀的形态，与 含有Ti作为构成金属元素的金属氧化物相比，对蓝色区域的波长的光的 吸收少。因此，提供一种全息记录媒体，所述全息记录媒体使用本发明 的全息记录材料，对蓝色激光具有更高的光透射性，在不仅利用绿色激 光而且利用蓝色激光的记录/再生中，实现高灵敏度及高多重性。


图1是表示实施例1中制作成的全息记录媒体的大致剖面图。 图2是表示实施例1中所使用的全息记录光学系统的大致平面图。
具体实施例方式
本发明的全息记录材料由包含含有机基团的金属氧化物(有机一无 机混合物)基体和光聚合性化合物(单体)作为必需成分的组合物构成，所 述含有机基团的金属氧化物至少含有Si和Zr作为金属，并且在Zr上配 位有作为络合物形成配体(Complexing ligand)的芳香族羧酸化合物。将 全息记录材料做成膜状而形成全息记录层。还可以使用Si及Zr以外的 其他任意金属，但优选不使用Ti。通过含有2种以上的金属作为构成元 素，容易控制折射率等特性，在记录材料的设计上优选。在本说明书中， 也有时将全息记录层称为全息记录材料层。
上述含有机基团的金属氧化物通过将被作为络合物形成配体的芳 香族羧酸化合物修饰后的Zr的醇盐化合物，以及Si对应的醇盐化合物 进行水解及聚合反应(所谓的溶胶—凝胶反应)而得，成为非常均匀的形 态的凝胶状或溶胶状。上述含有机基团的金属氧化物在全息记录材料层 中作为基体或光聚合性化合物的分散剂起作用。即，液相的光聚合性化 合物均匀地、相溶性良好地分散于凝胶状或溶胶状的上述含有机基团的 金属氧化物中。
当对全息记录材料层照射具有干涉性的光时，在曝光部光聚合性有 机化合物(单体)发生聚合反应且进行聚合物化，同时光聚合性有机化合物从未曝光部扩散移动到曝光部，进而进行曝光部的聚合物化。结果根 据光强度分布形成由光聚合性有机化合物产生的聚合物多的区域和聚 合物少的区域。此时，上述含有机基团的金属氧化物从上述聚合物多的 区域移动到上述聚合物少的区域，上述聚合物多的区域成为上述金属氧 化物少的区域，上述聚合物少的区域成为上述金属氧化物多的区域。这 样，通过曝光形成上述聚合物多的区域和上述金属氧化物多的区域，在 上述聚合物和上述金属氧化物之间存在折射率差时，根据光强度分布记 录折射率变化。
为了在全息记录材料中得到更好的记录特性，需要由光聚合性化合 物产生的上述聚合物的折射率与上述金属氧化物的折射率之差大。关于 上述聚合物和上述金属氧化物两者的折射率的高低，可设计为任一个 高、任一个低。
当大量使用Si时，考虑将上述金属氧化物的折射率设定为低折射率 的设计。但是，在本发明中，由于上述金属氧化物含有Zr作为必需构 成元素，因此可以得到上述金属氧化物的高折射率。因此，优选将上述 金属氧化物作为高折射率、将上述聚合物作为低折射率设计全息记录材 料。
关于上述金属氧化物中的Si的数量和Zr的数量，考虑所希望的折 射率适当决定即可。例如Si的数量(s)、 Zr及其他任意的金属(例如Ta、 Ge、 Sn、 Al、 Zn)的数量(m)优选满足 0Km《3s
的关系。当Zr及其他任意的金属(m)不满0.3s时，在上述金属氧化物中 包含2种以上的金属的效果，即容易进行折射率等特性的控制的效果变 差，另一方面，当其他金属的数量(m)超过3s而变多时，作为上述金属 氧化物整体，容易带有无机基体的性质，可发现相溶性及柔软性降低。 在本发明中，构成上述金属氧化物的Zr的至少一部分配位有作为 络合物形成配体的芳香族羧酸化合物。芳香族羧酸是在芳香族环(Af)上 直接键合1个或多个羧酸(一COOH)的化合物。芳香族羧酸可列举苯甲酸，邻、间或对甲苯酸，邻、间或对甲氧基苯甲酸等芳香族单羧酸；
邻苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸。
当将Zr的醇盐化合物和Si的醇盐化合物的混合物供给溶胶一凝胶 反应时， 一般Si的醇盐化合物的水解及聚合反应的速度小，Zr的醇盐 化合物的水解及聚合反应的速度大，因此，Zr的氧化物凝聚，不能得到 均质的溶胶一凝胶反应生成物。本发明者研究后发现，在进行溶胶一凝 胶反应之前，在Zr的醇盐化合物上配位芳香族羧酸化合物而进行化学 修饰，可以适当地抑制(控制)该水解及聚合反应，由与Si的醇盐化合物 的混合物得到均质的溶胶一凝胶反应生成物。通常认为，在Zr的醇盐 化合物Zr(OR)4 (在此，R为烷基)上配位芳香族羧酸，转变为含有数个 Zr的组、艮卩Zr(OR)3(HOOCAr)、 Zr(OR)2(HOOCAr)2、 Zr(OR)(HOOCAr)3 之类的Zr醇盐化合物。或者认为有时芳香族羧酸跨2分子Zr醇盐的Zr 进行配位。结果认为，有助于水解及聚合反应的垸氧基的数量减少，而 且通过芳香族羧酸化合物的立体原因抑制了烷氧基的反应性，由此可以 抑制水解及聚合反应。这样，本发明中的上述含有机基团的金属氧化物 为非常均匀的形态的凝胶状或溶胶状。而且，上述含有机基团的金属氧 化物与含有Ti作为构成金属元素的金属氧化物相比，对蓝色区域的波长 的光的吸收少。
对于使用的芳香族羧酸化合物的量没有特别限定，优选考虑上述的 反应抑制作用，以Zr醇盐化合物的量为标准适当决定。例如，为芳香 族单羧酸化合物时，以使芳香族羧酸化合物相对于使用的Zr醇盐化合 物的Zr原子的摩尔比(芳香族单羧酸化合物/Zr)为0.8/1以上3/1以下、 例如为1/1以上2.5/1以下、优选1.5/1以上2/1以下的方式使用芳香族 羧酸。当芳香族单羧酸化合物/Zr的摩尔比不到0.8/1时，芳香族单羧酸 化合物的量少，Zr醇盐化合物的水解及聚合反应的速度大，因此，难以 得到Si醇盐化合物共存下的均质的溶胶一凝胶反应生成物。因此，难以 实现全息记录媒体的高灵敏度及高多重性。当上述摩尔比超过3/1时， 芳香族单羧酸化合物的量过剩，过于抑制zr醇盐化合物的水解及聚合反应的速度，因此，难以进行溶胶一凝胶反应生成物的固化。
作为初始原料的Zr的醇盐化合物没有限定，优选使用 Zr(OR)4 (1)
表示的Zr醇盐化合物。式中，R为碳原子数3 4的直链状的饱和烷基。 4个R可以相同，也可以不同。具体可列举四正丙氧基锆、四正丁氧 基锆。具有直链状的饱和醇盐基的Zr醇盐化合物与具有支链状的醇盐 基的Zr醇盐化合物相比，空间阻碍少，且芳香族羧酸化合物容易配位， 因此优选。但是，也可以使用四异丙氧基锆、四叔丁氧基锆等。
作为Si的醇盐化合物可以使用多聚体(部分水解縮合物)，作为Zr 的醇盐化合物也可以使用多聚体(部分水解縮合物)。
在上述含有机基团的金属氧化物中，金属之间(同种金属之间、异种 金属之间)通过氧原子结合。在本发明中，在上述金属氧化物中，为了得 到所希望的折射率等目的，可以以不损害全息记录媒体的高灵敏度及高 多重性的程度的量含有除Si及Zr以外的其他任意金属，例如选自Ta、 Ge、 Sn、 Al及Zn等的任意金属。
在本发明中，对具有柔软性的优选的含有机基团的金属氧化物进行 说明。
在本发明中，为了在全息记录材料中得到更好的记录特性，需要在 与上述含有机基团的金属氧化物共存的状态下容易地进行光聚合性化 合物的扩散，聚合物化。当上述含有机基团的金属氧化物具有柔软性时， 作为基体或光聚合性化合物的分散剂起作用，容易地进行光聚合性化合 物的扩散，聚合物化。由此，通过光照射，曝光部和未曝光部之间的折 射率变化变得更大。
在本发明中优选的上述含有机基团的金属氧化物含有Si和Zr作为 金属(M)，且在Zr上配位有芳香族羧酸化合物，而且具有2个芳香族基 团(Ar)直接键合于Si的有机金属单元(Ar—Si—Ar)。或者也可以是，作 为金属(M)，还使用Si及Zr以外的其他任意金属(其中，不使用Ti)，具 有2个芳香族基团(Ar)直接键合于上述任意金属(M)的有机金属单元(Ar一M—Ar)。具有这种有机金属单元的上述金属氧化物具有柔软性。
为了在上述金属氧化物上导入上述有机金属单元(Ar—M-Ar)，在 进行溶胶一凝胶反应时，可以使用构成上述有机金属单元的金属(M)的 二芳基醇盐化合物。
Si的二芳基醇盐化合物作为原料容易得到。可列举二苯基二甲氧基 硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等。但是，不排除在Si以外的其他金属上直 接键合芳香族基团的情况。
更优选的上述有机金属单元(Ar—Si—Ar)是2个苯基(Ph)直接键合 于1个Si的单元(Ph —Si—Ph)。 Si的二苯基醇盐化合物作为原料容易得 到，水解及聚合的反应性也良好。另外，苯基可以具有取代基。
优选的上述含有机基团的金属氧化物具有2个芳香族基团直接键合 于1个金属的有机金属单元，除这种有机金属单元以外，还可以具有l 个芳香族基团直接键合于1个金属的有机金属单元，也可以具有3个芳 香族基团直接键合于1个金属的有机金属单元。
通过在Si上导入2个芳香族基团(苯基)，与后述的光聚合性化合物 及通过其聚合生成的有机聚合物的相溶性良好。另外，上述含有机基团 的金属氧化物的折射率也升高。
在本发明中，上述含有机基团的金属氧化物中所含的苯基的数量(p) 及Si的数量(s),优选在上述金属氧化物的组合物中满足 s《p<3s
的关系。具体来讲，作为上述金属氧化物组合物整体，从与光聚合性化 合物及通过其聚合生成的有机聚合物的相溶性的角度来考虑，优选在1 个Si原子上键合1个以上且不满3个的苯基。
在本发明中，可以在上述含有机基团的金属氧化物的Si上导入芳香 族基团以外的有机基团，例如烷基。例如，在不影响本发明的效果的范 围内可以使用甲苯基二甲氧基硅垸等。另外，当三甲基甲氧基硅烷等单 垸氧基硅烷存在时，聚合反应停止，因此，可以将单垸氧基硅烷用于分 子量的调整。另外，在上述金属氧化物中可以含有上述以外的其他微量元素。 在本发明中，光聚合性化合物为可以进行光聚合的单体。光聚合性
化合物可以使用选自自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物中的
化合物。
自由基聚合性化合物只要是分子内具有1个以上的自由基聚合性不 饱和双键的化合物，就没有特别限制。可以使用例如具有(甲基)丙烯酰 基、乙烯基的单官能或多官能化合物。(甲基)丙烯酰基是对甲基丙烯酰 基及丙烯酰基的统称。
这种自由基聚合性化合物中，作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物可 列举(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2—甲氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸2 —羟乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基) 丙烯酸乙氧基二甘醇酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸 甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚(甲基)丙烯酸丙二醇酯、硬脂基(甲 基)丙烯酸酯等单官能(甲基)丙烯酸酯；
三羟甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季 戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二
(2 —羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、2，2 —二[4 —(丙烯酰氧基'二
乙氧基)苯基]丙垸等多官能(甲基)丙烯酸酯；但并不一定限定于这些。
另外，具有乙烯基的化合物可列举 一乙烯基苯(苯乙烯)、乙二醇 一乙烯基醚等单官能乙烯基化合物；二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、 二甘醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等多官能乙烯基化合物，但并 不一定限定于这些。
可以仅使用l种自由基聚合性化合物，也可以并用2种以上。在本 发明中，在将上述金属氧化物设定为高折射率、将有机聚合物设定为低 折射率时，在上述的自由基聚合性化合物中优选不具有芳香族基团的低 折射率(例如折射率1.5以下)的自由基聚合性化合物。另外，为了提高 与上述金属氧化物的相溶性，更优选亲水的聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯等二醇衍生物。
阳离子聚合性化合物只要是具有选自环状醚基及乙烯基醚中的至 少1个反应性基团的阳离子聚合性化合物，其结构就没有特别限定。
在这种阳离子聚合性化合物中，具有环状醚基的化合物可列举例如
具有环氧基、脂环环氧基、氧杂环丁烷基(oxetanyl基)的化合物。
具有环氧基的化合物具体地可列举1,2 —环氧十六烷、2—乙基己 基二甘醇縮水甘油醚等单官能环氧化合物；双酚A二縮水甘油醚、酚醛
清漆型环氧树脂类、三苯酚甲垸三縮水甘油醚、1,4一丁二醇二縮水甘油 醚、1，6—己二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羟甲基丙垸三縮 水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚等多官能环氧 化合物。
另外，具有脂环环氧基的化合物具体地可列举1,2 —环氧一4一乙 烯基环己烷、D—2,2,6—三甲基—2,3 —环氧双环[3，1，1]庚垸、3,4—环氧 基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯等单官能化合物；2,4 —环氧基环己基甲基 一3,4 —环氧基环己烷羧酸酯、己二酸二(3,4 —环氧基环己基甲基)酯、2 —(3,4 —环氧基环己基一5，5 —螺一3,4_环氧基)环己酮一甲基_二嚼烷、 二(2，3 —环氧基环戊基)醚、EHPE—3150(大赛璐化学工业株式会社制造， 脂环式环氧树脂)等多官能化合物。
作为具有氧杂环丁烷基的化合物，具体地可列举3 —乙基一3 —羟 甲基氧杂环丁烷、3—乙基一3 — (2—乙基己氧基甲基)氧杂环丁垸、3 — 乙基一3 — (环己氧基甲基)氧杂环丁垸等单官能氧杂环丁烷化合物；1,4 —二[(3 —乙基—3 —氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,3 —二[(3 —乙基—3 一氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇二(3—乙基一3 —氧杂环丁垸 基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3 —乙基—3 —氧杂环丁垸基甲基)醚、季戊 四醇四(3 —乙基一3 —氧杂环丁垸基甲基)醚、二季戊四醇六(3 —乙基一3 一氧杂环丁烷基甲基)醚、环氧乙烷改性双酚A二(3—乙基一3 —氧杂环 丁烷基甲基)醚等多官能氧杂环丁烷化合物。
在阳离子聚合性化合物中，作为具有乙烯基醚基的化合物，具体地可列举三乙二醇一乙烯基醚、环己烷二甲醇一乙烯基醚、4一羟基环 己基乙烯基醚等单官能化合物；三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯 基醚、三羟甲基丙垸三乙烯基醚、环己烷一1，4一二羟甲基二乙烯基醚、 1，4一丁二醇二乙烯基醚、聚酯二乙烯基醚、聚氨酯聚乙烯基醚等多官能 化合物。
可以仅使用1种阳离子聚合性化合物，也可以并用2种以上。另外， 作为光聚合性化合物，可以使用上述例示的阳离子聚合性化合物的低聚 物。在本发明中，在将上述金属氧化物设定为高折射率、将有机聚合物 设定为低折射率时，在上述的阳离子聚合性化合物中优选不具有芳香族 基团的低折射率(例如折射率1.5以下)的阳离子聚合性化合物。另外， 为了提高与上述金属氧化物的相溶性，更优选亲水的聚乙二醇二縮水甘 油醚等二醇衍生物。
在本发明中，光聚合性化合物相对于上述金属氧化物总体的重量， 使用例如5~1000重量％左右、优选使用10~300重量％为好。当其不满 5重量％时，在记录时难以得到大的折射率变化，当其超过1000重量％ 时，在记录时也难以得到大的折射率变化。
在本发明中，在全息记录材料中，进一步优选含有对应于记录光的 波长的光聚合引发剂。当含有光聚合引发剂时，通过记录时的曝光而促 进光聚合性化合物的聚合，可以得到更高的感光度。
在使用自由基聚合性化合物作为光聚合性化合物时，使用光自由基 引发剂。另一方面，在使用阳离子聚合性化合物作为光聚合性化合物时， 使用光阳离子引发剂。
光自由基引发剂可列举例如达偌克(Darocure) 1173、易夹可尔 (Irgacure) 784、易夹可尔651、易夹可尔 184、易夹可尔907(都是 汽巴精化公司制造)。光自由基引发剂的含量，例如以自由基聚合性化合 物为标准，为0.1~10重量％左右，优选为0.5~5重量％左右。
光阳离子引发剂可以使用例如重氮盐、锍盐、碘镥盐等锱盐，特别 优选使用芳香族嗡盐。此外，也可以优选使用二茂铁衍生物等铁一芳烃络合物及芳基硅垸醇一铝络合物等，从它们中适当选择即可。具体地可
列举茨拉可尔(Cyracure) UVI_6970、茨拉可尔UVI_6974、茨拉 可尔UVI—6990(都是美国陶氏化学公司制造)、易夹可尔264、易夹可 尔250(都是汽巴精化公司制造)、CIT一1682(日本曹达制造)等。光阳离 子引发剂的含量，例如以阳离子聚合性化合物为标准，为0.1~10重量％ 左右，优选为0.5~5重量％左右。
除光聚合引发剂之外，也可以含有作为对应于记录光波长的光敏感 剂起作用的色素等。光敏感剂可列举例如噻吨一9一酮、2，4_二乙基 一9H—噻吨一9 —酮等噻吨酮类、咕吨类、花青、份青类(melocyanines)、 噻嗪类、吖啶类、蒽醌类及司可丽务穆(squalirium)类等。光敏感剂的使 用量为光自由基引发剂的3~50重量°/。左右，例如5重量％左右为好。
下面，对全息记录材料的制造进行说明。
本发明的全息记录材料没有特别限定，优选通过包括如下工序的制 造方法来制造
将作为初始原料的Zr的醇盐化合物和芳香族羧酸化合物进行混合， 用芳香族羧酸化合物修饰Zr的醇盐化合物的工序；
将由芳香族羧酸化合物修饰过的Zr的醇盐化合物和Si的醇盐化合 物混合的工序；
使混合后的醇盐化合物进行水解，得到金属氧化物的前体的工序； 在上述水解前、水解时或水解后，混合光聚合性化合物混合的工序；
和
使混合有光聚合性化合物的金属氧化物前体进行縮聚反应的工序。 首先，将作为初始原料的Zr的醇盐化合物和芳香族羧酸化合物混 合，且用芳香族羧酸化合物修饰Zr的醇盐化合物。优选考虑上述的反 应抑制作用而适当决定芳香族羧酸的量。作为初始原料的Zr的醇盐化 合物，优选使用上述式(l)表示的Zr醇盐化合物。或者可以使用Zr的醇 盐化合物的多聚物(相当于部分縮合物的物质)。优选此时的溶剂使用与 在溶胶一凝胶反应中使用的相同的溶剂。接着，将由芳香族羧酸化合物修饰且抑制了反应性的Zr的醇盐化 合物与Si的醇盐化合物混合。Si的醇盐化合物优选使用Si 二芳基醇盐 化合物。或者可以使用Si的醇盐化合物的多聚物(相当于部分縮合物的 物质)。
接着，使混合后的醇盐化合物进行水解或縮聚，得到金属氧化物的 前体。该水解及縮聚反应可以在与公知的溶胶一凝胶法中的相同的操作 及条件下实施。例如将规定比例的金属醇盐化合物(Si的二苯基醇盐化 合物和被修饰的Zr化合物)溶解于适当的优良溶剂，制成均匀溶液，在 该溶液中滴加适当的酸催化剂，在水的存在下搅拌溶液，由此可以进行 反应。
这种溶剂可列举例如水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等醇 类；二乙醚、二隨烷、二甲氧基乙烷、四氢呋喃等醚类；N—甲基吡咯 垸酮、乙腈、N,N—二甲基甲酰胺、N，N — 二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、 丙酮、苯等。只要从它们中适当选择即可。或者也可以制成它们的混合
溶剂。溶剂的量没有限定，相当于金属醇盐化合物总体ioo重量份，设
定为10 1000重量份为好。
另外，酸催化剂可列举例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸；
甲酸、乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、丙酸、甲磺酸、乙磺酸、对甲苯磺 酸等有机酸等。
水解聚合反应也取决于金属醇盐化合物的反应性，通常可以在室温
下进行，可以在0 15(TC左右的温度、优选室温 5(TC左右的温度下进行。 优选根据与反应温度的关系适当决定反应时间，为0，1~240小时左右。 另外，反应可以在氮气等惰性氛围下进行，也可以在0.5 1个大气压左 右的减压下， 一边除去由聚合反应生成的醇一边进行。
在上述水解前、水解时或水解后混合光聚合性有机化合物。光聚合 性有机化合物和溶胶一凝胶原料的金属醇盐化合物可以水解后进行混 合，也可以在水解时或水解前混合。在水解后进行混合时，为了均匀地 进行混合，优选含有金属氧化物或其前体的溶胶—凝胶反应体系在溶胶的状态下添加混合光聚合性有机化合物。在水解前进行混合时，在Zr 醇盐化合物的修饰工序后进行，且在被修饰的Zr醇盐化合物和Si醇盐 化合物的混合工序后进行为好。另外，光聚合引发剂、光敏感剂的混合 也可以在上述水解前、水解时或水解后进行。
使混合有光聚合性化合物的金属氧化物前体进行縮聚反应，得到在 溶胶状态的金属氧化物基体中均匀地混合有光聚合性化合物的全息记 录材料液。该全息记录材料液包含各种分子量的上述金属氧化物。
在该方法中，为了通过用芳香族羧酸化合物进行修饰来抑制Zr的 醇盐化合物的反应性，得到非常均匀的形态的凝胶状或溶胶状的上述含 有机基团的金属氧化物基体。
将均匀地混合有光聚合性化合物和溶胶状态的上述含有机基团的 金属氧化物的全息记录材料涂敷于基板，进行溶剂干燥及根据情况进一 步使之进行溶胶一凝胶反应，由此得到薄膜状的全息记录材料层。如此 制作在上述含有机基团的金属氧化物中均匀地含有光聚合性有机化合 物的全息记录材料层。
本发明的全息记录媒体至少含有上述全息记录材料层。通常，全息 记录媒体含有支撑基体(即基板)和全息记录材料层，但也有时不具有支 撑基体而仅由全息记录材料层构成。例如，在基板上通过涂敷形成全息 记录材料层，然后从基板剥离全息记录材料层，由此可以得到仅由全息 记录材料层构成的媒体。此时，全息记录材料层为例如mm级的厚膜。
本发明的全息记录媒体不仅适用于绿色激光的记录、再生，而且还 适用于波长350 450nm的蓝色激光的记录、再生。利用透射光进行再 生时，优选在波长405nm中具有50%以上的光透射率，利用反射光进 行再生时，优选在波长405nm中具有25%以上的光反射率。
全息记录媒体根据使用的光学系统装置，为利用透射光进行再生的 构成的媒体(以下称为透射光再生型)或利用反射光进行再生的构成的媒 体(以下称为反射光再生型)的任一种。
透射光再生型的媒体如下构成用于读取的激光入射至媒体，入射的上述激光因全息记录材料层的完成记录信号而衍射，利用拍摄元件将 透射媒体的上述激光变换成电信号。即，在透射光再生型的媒体中，应 检测的激光从与再生激光向媒体入射的入射侧的相反一侧透过媒体。透 射光再生型的媒体通常的结构为记录材料层被2个支撑基体夹持。使用 的光学系统装置以媒体为标准，在与从光源振荡的再生激光的入射侧相 反的一侧，设置有检测透射激光的拍摄元件。
因此，在透射光再生型的媒体中，支撑基体、记录材料层及其他任 意层全部由透光性材料构成，遮挡再生激光的透射的因素实质上不存 在。支撑基体通常为玻璃或树脂制的刚性基板。
另一方面，反射光再生型以如下方式构成用于读取的激光入射至 媒体，入射的上述激光因全息记录材料层的完成记录信号而衍射，然后 通过反射膜进行反射，利用拍摄元件将反射的上述激光变换成电信号。 即，在反射光再生型的媒体中，应检测的激光从与再生激光向媒体入射 的入射侧的相同一侧反射。反射光再生型的媒体通常的结构为在位于 再生激光的入射侧的支撑基体上设置记录材料层，且在记录材料层上设 置反射膜及支撑基体。使用的光学系统装置以媒体为标准，在与从光源 振荡的再生激光的入射侧相同一侧，设置检测反射激光的拍摄元件。
因此，在反射光再生型的媒体中，与位于再生激光的入射侧的支撑 基体、记录材料层及其他任意层中比反射膜更靠近再生激光的入射侧的 层分别由透光性材料构成，遮挡进行入射及进行反射的再生激光的因素 实质上不存在。支撑基体通常为玻璃或树脂制的刚性基板，位于再生激 光的入射侧的支撑基体需要透光性。
是透射光再生型的媒体或反射光再生型的媒体的任一种，全息记录
材料层在波长405nm中均具有例如50%以上的高的光透射率，这是重 要的。考虑了仅由例如基体材料(含有机基团的金属氧化物材料)构成的 层(厚度100um)的情况下，优选的是在波长405nm中具有90%以上的
高的光透射率。
如上述那样得到的全息记录材料层具有蓝色激光的高的透射率。因此，即使记录材料层的厚度设定为lOOwm时，透射光再生型的情况， 也可以得到在波长405nrn中具有50%以上、优选55%以上的光透射率 的记录媒体，或者，反射光再生型的情况，可以得到在波长405nm中具 有25%以上、优选27.5%以上的光反射率的记录媒体。为了实现确保高 多重性的全息存储器记录特性，需要100um以上、优选200um以上 的厚度的记录材料层，根据本发明，即使在设定为例如lmm的记录材 料层厚度的情况，也可以确保在波长405nm中具有50%以上的光透射 率(透射光再生型)或在波长405nm中具有25%以上的光反射率(反射光 再生型)。
通过使用上述全息记录材料层，可以得到适于数据存储的具有100 Pm以上的记录层厚度的全息记录媒体。全息记录媒体可以通过在基板 上形成膜状的全息记录材料或在基板间夹持膜状的全息记录材料来制 作。
在透射光再生型的媒体中，优选基板使用玻璃及树脂等相对于记录 再生波长为透明的材料。为了防止噪声，优选对与全息记录材料层相反 一侧的基板的表面实施对记录再生波长的防反射膜，另外赋予地址信号 等。为了防止成为噪音的界面反射，优选全息记录材料的折射率和基板 的折射率几乎相等。另外，在全息记录材料层和基板之间可以设置折射 率调整层，所述折射率调整层由记录材料及具有与基板几乎相等的折射 率的树脂材料或油材料形成。为了保持基板间的全息记录材料层的厚 度，可以设置适于上述基板间的厚度的隔离件。另外，记录材料媒体的 端面优选进行记录材料的密封处理。
在反射光再生型的媒体中，在位于再生激光的入射侧的基板优选使 用玻璃及树脂等相对于记录再生波长为透明的材料。位于与再生激光的 入射侧相反一侧的基板使用带反射膜的基板。具体来讲，在玻璃或树脂 制的刚性基板(不需要透光性)的表面利用蒸镀、溅射法、离子电镀等各 种成膜法将由例如A1、 Ag、 Au或以这些金属为主要成分的合金等形成
的反射膜进行成膜，得到带反射膜的基板。在该基板的反射膜表面以规定厚度设置记录材料层，在该记录材料层表面迸一步贴合透光性基板。 在全息记录材料层与上述反射膜之间及/或全息记录材料层与上述透光 性基板之间可以设置粘合剂层、平坦化层等，这些层也不妨碍激光透射。 除此之外，与上述的透射光再生型的媒体中的相同。
根据本发明的全息记录媒体，记录材料层均匀，因此，不会引起光 散射的问题。而且，在记录时，在曝光部光聚合性有机化合物被聚合物 化，优选的上述含有机基团的金属氧化物具有2个芳香族基团直接键合 于1个Si上的有机金属单元，因此，上述含有机基团的金属氧化物和聚 合物的相溶性也非常优异。因此，根据本发明的全息记录媒体，在记录 时及记录后都确保充分的相溶性，不引起光散射及透射率降低的问题。
因此，具有本发明的全息记录材料的全息记录媒体，不仅可用于利
用绿色激光进行记录、再生的系统，也可以用于利用波长350 450nm的 蓝色激光进行记录、再生的系统。
实施例
下面，列举实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于 这些实施例。 [实施例1] (基体材料的合成)
在2mL正丁醇溶剂中，在室温下将四正丁氧基锆(Zr(0—nBu)4、阿 咨马克(Azmax)制)4.28g、邻甲苯酸(东京化成制，下面简称为"o — TA" )1.31g进行混合，搅拌30分钟。o—TA/Zr(0—nBu)4-l/l(摩尔比)。 在该反应液中加入二苯基二甲氧基硅烷(信越化学工业制造)2.6g，制成 金属醇盐溶液。Si/Zr二l/1(摩尔比)。
一边对上述金属醇盐溶液进行搅拌， 一边在室温下滴加由水 0.15mL、 2N盐酸水溶液0.06mL及乙醇lmL构成的酸催化剂溶液，继 续搅拌30分钟，进行水解及缩合反应。由此得到溶胶溶液。 (光聚合性化合物)在作为光聚合性化合物的聚乙二醇二丙烯酸酯(东亚合成制，M_
245)100重量份中加入作为光聚合引发剂的IRG—907(汽巴精化)3重量 份和作为光敏感剂的噻吨一9一酮0.15重量份，做成含有光聚合性化合 物的混合物。 (全息记录材料)
在室温下将上述溶胶溶液和光聚合性化合物的混合物进行混合，以 使基体材料(作为不挥发成分)的比例为85重量份、光聚合性化合物的比 例为15重量份，在遮光的状态下进一步充分地进行溶胶一凝胶反应1 小时，得到全息记录材料溶液。
将得到的全息记录材料溶液如下面说明的那样涂敷于玻璃基板，且 进行干燥，做成记录媒体样品。
参照表示全息记录媒体的大致剖面的图1进行说明。
准备在一面设有防反射膜(22a)的lmm厚的玻璃基板(22)。在玻璃基 板(22)的没有设置防反射膜(22a)的面上放置规定厚度的隔离件(24)，涂 敷所得的全息记录材料溶液，在室温下干燥l小时，然后在40'C下干燥 24小时，使溶剂挥发。通过该干燥工序进行含有机基团的金属氧化物的 凝胶化(縮合反应)，得到均匀地分散有含有机基团的金属氧化物和光聚 合性化合物的干燥膜厚310^ m的全息记录材料层(21)。 (全息记录媒体)
将形成于玻璃基板(22)上的全息记录材料层(21)上用在一面设置了 防反射膜(23a)的其他lmm厚的玻璃基板(23)覆盖。此时，将玻璃基板(23) 的没有设置防反射膜(23a)的面按照与全息记录材料层(21)面相接的方式 进行覆盖。如此得到具有用2片玻璃基板(22)(23)夹持有全息记录材料层 (21)的结构的全息记录媒体(11)。 (特性评价)
对所得的全息记录媒体样品在如图2所示的全息记录光学系统中进 行特性评价。将图2的纸面的方向方便地设定为水平方向。
图2中，全息记录媒体被设置成记录材料与水平方向垂直。
21在图2中，全息记录媒体样品(ll)使用单模振荡的半导体激光
(405nm)的光源(101)，将从该光源(101)振荡的光利用光束整流器(102)、 光隔离器(103)、开关(104)、凸透镜(105)、针？L(106)及凸透镜(107)来进 行空间过滤处理，且进行准直，放大成约10mmO的光束直径。将放大 后的光束通过反射镜(108)及1/2波长板(109)取出45° (deg)的偏振光的 光，用偏振光束分束器(110)分割成S波/P波二1/1。将分割后的S波通 过反射镜(115)、偏振光滤光器(116)、可变光阑(117)及将分割后的P波 使用1/2波长板(lll)变换成S波，通过反射镜(112)、偏振光滤光器(113)、 可变光阑(114)，用样品(11)记录2光束的干涉条纹，以使相对于全息记 录媒体样品(11)的2光束的入射角总计9为37。。
使全息记录媒体样品(ll)沿水平方向旋转并进行多重化(角度多重 Angle multiplexing, —21° ~+21° ，角度间隔0.6° )而记录。多重性为 71。在记录时将可变光阑(114)、可变光阑(117)设定为直径4mm而进行 曝光。需要说明的是，相对于2光束构成的角e的2等分线(没有图示)， 将样品(11)面为90。的位置设定为上述样品角度士O。。
在全息记录后，为了使残留的未反应成分进行反应，对样品(ll)整 个面以波长400nm的蓝色LED照射充足的光。此时，通过透射率80% 的丙烯酸树脂制扩散板进行曝光(称为后焙烤)，以使照射光不具有相干 性。在再生时，利用开关(121)遮光，将可变光阑(117)设定为直径lmm， 仅照射1光束，使样品(ll)沿水平方向连续地旋转，至_23° ~+23° 。 在各自的角度位置用瓦特表(120)测定衍射效率。在记录前后不引起记录 材料层的体积变化(记录收縮)及平均折射率的变化时，上述水平方向的 衍射峰值角度在记录时和再生时一致。但是，实际上引起记录收縮及平 均折射率的变化，因此，再生时的水平方向的衍射峰值角度从记录时的 水平方向的衍射峰值角度稍微偏离一点儿。因此，在再生时，使水平方 向的角度连续地变化，由显现衍射峰值时的峰值强度求出衍射效率。需 要说明的是，在图2中，(119)是在该实施例中不使用的瓦特表。
此时，得到动态范围M賴(衍射效率的平方根之和)为20.1(将全息记录材料层的厚度设定为lmm时换算的值)的高的值。另外，记录曝光 前(初期)的405nrn中的媒体(记录层厚31(Hmi)的光透射率为66.0%。没 有看到记录后的405nm(记录波长)中的媒体的光透射率的降低。 [实施例2]
在基体材料的合成中，将邻甲苯酸1.31g取代为间甲苯酸(东京化成 制造，下面简称为"m—TA" )1.31g，除此之外，与实施例1同样地操 作，得到溶胶溶液。m—TA/Zr(0 —nBu)产l/l(摩尔比)。Si/ZFl/l(摩尔比)。
除使用上述溶胶溶液之外，与实施例1同样地操作，得到全息记录 材料溶液。与实施例1同样地涂敷所得的全息记录材料溶液，得到干燥 膜厚320pm的全息记录材料层(21)，得到全息记录媒体(11)。
与实施例1同样地进行特性评价后，得到动态范围M辨为23.0(将 全息记录材料层的厚度设定为lmm时换算的值)的高的值。
另外，记录曝光前(初期)的405nm中的媒体(记录层厚320(am)的 光透射率为60.0%。没有看到记录后的405nm(记录波长)中的媒体的光 透射率的降低。 [实施例3] (基体材料的合成)
相对于四正丁氧基锆(Zr(0—nBu)4、阿咨马克制)4.28g，使用邻甲苯 酸(东京化成制，o—TA)1.96g，除此之外，与实施例1同样地操作，得 到溶胶溶液。o —TA/Zr(0-nBu)产1.5/l(摩尔比)。Si/ZFl/l(摩尔比)。
除使用上述溶胶溶液之外，与实施例1同样地操作，得到全息记录 材料溶液。与实施例1同样地涂敷所得的全息记录材料溶液，得到干燥 膜厚32(Him的全息记录材料层(21)，得到全息记录媒体(11)。
与实施例1同样地进行特性评价后，得到动态范围M辨为20.0(将 全息记录材料层的厚度设定为lmm时换算的值)的高的值。
另外，记录曝光前(初期)的405nm中的媒体(记录层厚320pm)的 光透射率为66.0%。没有看到记录后的405nm(记录波长)中的媒体的光透射率的降低。 [实施例4] (基体材料的合成)
相对于四正丁氧基锆(Zr(0—nBu)4、阿咨马克制)4.28g，使用邻甲苯 酸(东京化成制，0—TA)2.61g，除此之外，与实施例1同样地操作，得 到溶胶溶液。o —TA/Zr(0—nBu)f2/l(摩尔比)。Si/ZFl/l(摩尔比)。
除使用上述溶胶溶液之外，与实施例1同样地操作，得到全息记录 材料溶液。与实施例1同样地涂敷所得的全息记录材料溶液，得到干燥 膜厚270pm的全息记录材料层(21)，得到全息记录媒体(11)。
与实施例1同样地进行特性评价后，得到动态范围M賴为55.6(将 全息记录材料层的厚度设定为lmm时换算的值)的非常高的值。
另外，记录曝光前(初期)的405nm中的媒体(记录层厚270pm)的 光透射率为65.0%。没有看到记录后的405nm(记录波长)中的媒体的光 透射率的降低。 [比较例1]
在该比较例中，不使用Zr醇盐化合物，使用Ti醇盐化合物(下面的 结构式表示的丁醇钛IO聚物)。
C4H9—[OTi(OC4H9)2]k—OC4H9 (k=l 0) (基体材料的合成)
将二苯基二甲氧基硅垸(信越化学工业制造)7.8g和丁醇钛10聚物 (日本曹达制造，B—10)7.2g在6mL四氢呋喃溶剂中进行混合，制成醇 盐溶液。Si/Ti^/1(摩尔比)。
一边在上述醇盐溶液中进行搅拌， 一边在室温下滴加由水0.9mL、 2N盐酸水溶液0.36mL及四氢呋喃3mL形成的酸催化剂溶液，继续搅 拌1小时，进行水解及縮合反应。如此得到溶胶溶液。
除使用上述溶胶溶液之外，与实施例1同样地操作，得到全息记录 材料溶液。与实施例1同样地涂敷所得的全息记录材料溶液，得到干燥 膜厚390pm的全息记录材料层(21)，得到全息记录媒体(11)。与实施例1同样地进行特性评价后，动态范围M州为11.4(将全息
记录材料层的厚度设定为lmm时换算的值)。但是，记录曝光前(初期) 的405nm中的媒体(记录层厚390nm)的光透射率为31.0%。记录后的 405nmCi己录波长)中的媒体的光透射率降低到1%。
权利要求
1.一种全息记录材料，其特征在于，含有金属氧化物和光聚合性化合物，所述金属氧化物至少含有Si和Zr作为金属，并且在Zr上配位有芳香族羧酸化合物。
2. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，所述芳香族羧 酸化合物是甲苯酸。
3. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，所述金属氧化 物具有2个芳香族基团直接键合于Si上的有机金属单元。
4. 如权利要求1所述的全息记录材料，其特征在于，还含有光聚合 引发剂。
5. —种全息记录材料的制造方法，它是制造含有金属氧化物和光聚 合性化合物的全息记录材料的制造方法，所述金属氧化物至少含有Si 和Zr作为金属，并且在Zr上配位有芳香族羧酸化合物，其特征在于， 包括将作为初始原料的Zr的醇盐化合物和芳香族羧酸化合物混合，用 芳香族羧酸化合物修饰Zr的醇盐化合物的工序；将由芳香族羧酸化合物修饰过的Zr的醇盐化合物和Si的醇盐化合 物混合的工序；使混合后的醇盐化合物水解，得到金属氧化物的前体的工序； 在所述水解前、水解时或水解后，混合光聚合性化合物的工序； 使混合有光聚合性化合物的金属氧化物前体进行縮聚反应的工序。
6. —种全息记录媒体，其特征在于，具有由权利要求1所述的全息 记录材料构成的全息记录层。
7. 如权利要求6所述的全息记录媒体，其特征在于，通过波长 350 450nm的激光进行记录/再生。
全文摘要
本发明提供一种全息记录材料、其制造方法及全息记录媒体，所述全息记录材料不仅在使用绿色激光而且在使用了蓝色激光的全息存储记录中，也能够实现高的折射率变化、柔软性、高灵敏度、低散射、耐环境性、耐久性、低尺寸变化(低收缩性)及高多重性。一种全息记录材料，其包含金属氧化物和光聚合性化合物，所述金属氧化物至少含有Si和Zr作为金属，并且在Zr上配位有芳香族羧酸化合物。所述芳香族羧酸化合物可以使用甲苯酸。一种全息记录媒体(11)，其具有全息记录材料层(21)。
文档编号G11B7/24GK101295137SQ20081009570
公开日2008年10月29日 申请日期2008年4月24日 优先权日2007年4月27日
发明者吉成次郎, 小须田敦子, 林田直树 申请人:Tdk株式会社