专利名称：包括无定形合金金属氧化物层的非易失性存储装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及非易失性存储装置，更特别地，涉及包括无定形合金金属氧 化物层的非易失性存储装置，通过组合具有不同晶体结构的材料并形成无定 形薄膜，其可由低功率驱动并具有高运行速度。
背景技术：
近年来，对于增加单位面积的存储单元数量(即集成密度(integration density))、提高运行速度和能被低功率驱动的半导体存储装置进行了大量研咒。
通常地，半导体存储装置包括通过电路连接的多个存储单元。在代表半 导体存储装置的动态随机存储器(DRAM)中，单位存储单元典型地包含一个 开关和一个电容器。该DRAM具有高集成密度和高运行速度的优点。然而， 当切断电源时，DRAM丢失了所有的存储数据。
非易失性存储装置如闪存装置即使在电源突然中断时也能保留所存储 的数据。闪存装置具有永久特征，但比易失存储装置具有更低的集成密度和 更十曼的运4于速度。
现在，正对非易失性存储装置如磁性随机存取存储(MRAM)装置、铁电 体随机存取存储(FRAM)装置、相变随机存取存储(PRAM)装置和电阻随机存 取存储(RRAM)装置进行深入研究。
RRAM装置使用过渡金属氧化物(TMO)的电阻根据电压而改变的特性 (可变电阻特性)。
图1A示例了使用具有常规结构的电阻变化材料(resistence variation material)的RRAM装置的结构。参考图1A,所述RRAM装置包括可顺序层 叠的基底10、底电极12、氧化物层14和顶电极16。所述底电极12和顶电 极16由常规导电材料形成。所述氧化物层14由具有电阻变化(可变电阻)特 性的TMO形成。具体地，所述氧化物层14可由ZnO、 Ti02、 Nb205、 Zr02 或NiO形成。
钙钛矿-RRAM装置使用钙钛矿氧化物作为开关材料组(switchingmaterial group)、使用PCMO (PrCaMn03)或Cr-STO (SrTi03)作为氧化物层， 并使用Schottky势垒应变(barrier deformation)原理，实现了根据施加到存储 节点(memory node)上的才及性的存储特性。
使用TMO的所述RRAM装置具有使其作为存储装置的开关特性。然而， 使用TMO的晶体薄膜存储装置局限于微-节点(micro-node)。
图2A是使用X-射线衍射(XRD)示例在Si基底上形成的ZnO (其为 TMO)的结晶。参见图2A, Si(100)峰、ZnO (0002)峰和ZnO (10-12)峰显示 了 ZnO的结晶过程。
图2B是ZnO表面的扫描电子显孩1镜(SEM)照片，在图2A中实例了其 结晶图示。参见图2B,当RRAM装置的氧化物层14结晶时，因为颗粒很 大，所以难以实现具有均匀特性的存储装置。
发明内容
本发明提供了包括作为过渡金属氧化物(TMO)层的无定形合金金属氧 化物层的非易失性存储装置，从而当使用晶体薄膜作为电阻存储装置时克服 微-节点的局限。
根据本发明的一方面，提供了包括无定形合金金属氧化物层的非易失性
存储装置，其包括底电极；布置在所述底电极上的包括无定形合金金属氧
化物的氧化物层；和布置在所述氧化物层上的二极管结构体。
所述氧化物层可包含第 一过渡金属和具有与所述第 一过渡金属不同的 晶体特性的第二金属。
所述第一过渡金属可为选自Ni、 Ti、 Hf、 Zr、 Zn、 W、 Co和Nb中的 一种。
所述第二金属可为Al和In中的一种。
所述底电极和顶电极中的至少一个可与所述氧化物层形成Schottky-连 接(Schottky-junction)。
当所述氧化物层由n-型氧化物形成时，底电极和顶电极中的一个可由选 自Pt、 Ir、 Ru，以及Pt、 Ir和Ru的氧化物中的一种形成。
当所述氧化物层由p-型氧化物形成时，所述底电极和顶电极中的一个可 由Ti和Ag中的一种形成。
参考附图，通过详细描述其示例性实施方式，本发明的上述及其他特征
与优点将更为明显，其中
图1A图解了使用具有常规结构的可变电阻材料的电阻随机存取存储 (RRAM)装置的结构。
图2A是使用X-射线衍射(XRD)在硅基底上形成的ZnO (其为过渡金属 氧化物(TMO))的结晶图示；
图2B是ZnO表面的扫描电子显微镜(SEM)照片，在图2A中说明了其 结晶图表；
图3示例了根据本发明实施方式的包括无定形合金金属氧化物层的非易 失性存储装置的结构；
图4A是对于由InZnOx(0.5〈x〈1.5)形成的氧化物层样品，使用XRD表 征的In2OrZnO (IZO)薄膜的结晶图示；
图4B是所述IZO薄膜的横截面与表面的SEM照片，在图4A中示例了 其结晶图示；
图5示出根据本发明实施方式的包括无定形合金金属氧化物层的非易失 性存储装置的开关特性；
图6A示出根据本发明实施方式的包括无定形合金金属氧化物层的非易 失性存储装置的耐久特性；和
图6B示出根据本发明实施方式的包括无定形合金金属氧化物层的非易 失性存储装置的保留特性。
具体实施例方式
下面参考附图更详细地描述包括根据本发明的无定形合金金属氧化物 层的非易失性存储装置，其中显示了本发明的示例性实施方式。在附图中， 为了清晰起见，放大了层和区域的厚度。
图3图解了包括根据本发明实施方式的无定形合金金属氧化物层的非易 失性存储装置的结构。
参见图3,所述存储装置包括顺序层叠的基底30、底电极32、由无定形 物质形成的氧化物层34和顶电极36。
为任选组件的所述基底30可由用于通常半导体装置的基底的材料形成
而无限制。基底30可由Si、 Si02、 SiC等形成。
所述无定形氧化物层34可由可变电阻材料形成，且基本上由包括具有 不同晶体特性的至少两种金属的合金金属氧化物形成。所述两种金属中的至 少一种可为过渡金属。所述过渡金属是Ni、 Ti、 Hf、 Zr、 Zn、 W、 Co或Nb, 且所述过渡金属氧化物是NiO、 Ti02、 HfO、 ZrO、 ZnO、 W03、 CoO或Nb205。 其他金属是与所述过渡金属具有不同晶体特性的Al (Ab03)或In (ln203)。
所述底电极和顶电极32与36由导电材料形成。所述底电极和顶电极32 与36中的至少一个可与所述氧化物层34形成Schottky-连接。例如，当所述 氧化物层34是由n-型氧化物如InZnOx等形成时，所述底电极和顶电极32 与36中的至少一个可由选自Pt、 Ir、 Ru,和Pt、 Ir与Ru的氧化物中的一种 形成。当所述氧化物层34是由p-型氧化物如NiO等形成时，所述底电极和 顶电极32与36中的至少一种可由具有低功函的材料如Ti或Ag形成。
如上所述，当前实施方式的包括无定形合金金属氧化物层的非易失性存 储装置包括由无定形合金金属氧化物形成的所述氧化物层34。
图4A是关于由InZnOx(0.5〈x〈1.5)形成的氧化物层34的样品，使用X-射线衍射(XRD)表征的In2OrZnO (IZO)薄膜的结晶图示。图4B是所述IZO 薄膜的横截面与表面的SEM照片，在图4A中示例了其结晶图示。
参见图4A，所述IZO薄膜并非完全结晶，其表明作为所述氧化物层34 沉积的IZO薄膜是完全无定形的。参见图4B的所述SEM照片，所述IZO 薄膜的横截面与表面的材料特征表明并非完全形成了晶粒，因为所述IZO薄 膜是无定形的。
已知IZO薄膜在In和Zn的全部组成的比例中并不具有无定形特性， 但在In的组成为约45 at%- 80 at。/。的范围内具有无定形特性。因此，IZO薄 膜可用作在In的组成为约45 at%- 80 at。/。的范围内具有无定形特性的无定形 过渡金属氧化物。
图5示出根据本发明实施方式的包括无定形合金金属氧化物层的非易失 性存储装置的开关特性的图解表。参见图5，在测试中，通过对由IrOx形成 的底电极32、由InZnOx形成的氧化物层34和由IrOx形成的顶电极36的 样品，逐渐地施加从-3 V到+3 V和再次从+3 V返回到-3 V的电压十次，来 测量所述氧化物层34的单位为mA的电流值。
当对样品渐增地施加-3V到0 V的电压时，所述氧化物层34的单位为 mA的电流值增大，如第一曲线。当对样品渐增地施加0 V到+3 V的电压时， 所述氧化物层34的单位为mA的电流值增大，如第二曲线。当对样品渐减 地施加+3 V到0 V的电压时，所述氧化物层34的单位为mA的电流值减小， 如第三曲线。当对样品渐减地施加0 V到-3 V的电压时，所述氧化物层34 的单位为mA的电流值减小，如第四曲线。
在-2 V到0 V的电压范围内，所述氧化物层34在第一和第四曲线中具 有不同电流值。在0 V到1 V的电压范围内，所述氧化物层34在第二和第 三曲线中具有不同电流值。例如，当对样品施加-1 V电压时，所述氧化物层 34具有根据第一曲线或第四曲线的电阻状态(resistance state)。所述第一和第 二曲线处于低电阻状态(LRS),及所述第三和第四曲线处于高电阻状态 (HRS)。
通过重复该测试十次，得到了一致结果，因此通过使用存储装置的开关 特性是满意的。
图6A示出根据本发明实施方式的包括无定形合金层的非易失性存储装 置的耐久特性。使用由IrOx形成的底电极32、由InZnOx形成的氧化物层 34和由IrOx形成的顶电极36的样品进行测试。参见图6A,当所述氧化物 层34处于LRS和HRS时，通过对样品施加约-3 V到+3 V和再次从+3 V返 回到-3 V的电压100次的扫描法，来测量每个样品的电阻值。
该图表显示尽管重复性扫描法，但在LRS和HRS下的每个样品的电阻 值保持一致。使用所述无定形过渡金属氧化物，当前实施方式的非易失性存 储装置具有优异的再现性。
图6B示出包括根据本发明实施方式的无定形合金金属氧化物层的非易 失性存储装置的保留特性。使用由IrOx形成的底电极32、由InZnOx形成 的氧化物层34和由IrOx形成的顶电极36的样品用于如图5和6A中图解的 测试。参见图6B，为了检测包括所述无定形合金金属氧化物层的非易失性 存储装置的保留特性，在约IO(TC下测量在LRS和HRS下的样品电阻值达 IO小时。结果，样品的电阻值在LRS下保持一致。在HRS下样品的电阻值 有轻^f敖改变，因此不同于在LRS下的样品的电阻值。因此，包括所述无定 形合金金属氧化物层的非易失性存储装置的保留特性保持稳定。
当前实施方式的包括无定形合金金属氧化物层的非易失性存储装置包 括底电极32、由无定形合金金属形成的氧化物层34,和顶电极36，并为使
用包括作为存储节点的过渡金属的氧化物层34的金属-绝缘体-金属(MIM)存 储装置。所述底电极和顶电极32与36中的至少一个可与氧化物层34形成 Schottky-连接。
所述存储结构可为连接到晶体管结构的源极(source)或漏极(drain)上的 1T(晶体管)-1R(电阻)结构、连接到二极管结构上的1D(二极管)-1R结构或 为交叉点形式的阵列结构。
使用常规DRAM制备方法可容易地形成当前实施方式的包括无定形合 金金属氧化物层的非易失性存储装置。
本发明具有下面的优点。
首先，因为非易失性存储装置具有简单结构，所以当非易失性存储装置 具有阵列结构时，使用半导体制备方法(如常规DRAM制备方法)可容易 地形成所述非易失性存储装置。
其次，所述存储节点由无定形过渡金属氧化物形成，由于所述存储节点 尺寸的减小而具有高密度，并相对于施加电压在电流值方面具有稳定变化 (电阻变化)，因此可实现所述存储节点作为可靠存储装置。
尽管参考示例性实施方式已特别显示和描述了本发明，但本领域熟练技 术人员可以理解，可在形式和细节上作出多种改变而不脱离权利要求书所限 定的本发明的精神和范围。
权利要求
1.包括无定形合金金属氧化物层的非易失性存储装置，其包含底电极；布置在所述底电极上的包括无定形合金金属氧化物的氧化物层；和布置在所述氧化物层上的二极管结构体。
2. 权利要求l的非易失性存储装置，其中所述氧化物层包含第一过渡 金属和与所述第 一过渡金属具有不同晶体特性的第二金属。
3. 权利要求2的非易失性存储装置，其中所述第一过渡金属是选自 Ni、 Ti、 Hf、 Zr、 Zn、 W、 Co和Nb中的一种。
4. 权利要求2的非易失性存储装置，其中所述第二金属是Al和In中的 一种。
5. 权利要求1的非易失性存储装置，其中底电极和顶电极中的至少一 个与所述氧化物层形成Schottky-连接。
6. 权利要求5的非易失性存储装置，其中当所述氧化物层由n-型氧化 物形成时，底电极和顶电极中的一个是由选自Pt、 Ir、 Ru,以及Pt、 Ir和 Ru的氧化物中的一种形成。
7. 权利要求5非易失性存储装置，其中当所述氧化物层由p-型氧化物 形成时，所述底电极和顶电极中的一个是由Ti和Ag中的一种形成。
全文摘要
提供了包括无定形合金金属氧化物层的非易失性存储装置。所述非易失性存储器装置包括底电极、布置在所述底电极上的包括无定形合金金属氧化物的氧化物层和布置在所述氧化物层上的二极管结构体。
文档编号H01L45/00GK101192647SQ20061016363
公开日2008年6月4日 申请日期2006年12月1日 优先权日2006年2月20日
发明者文昌郁, 李殷洪, 柳寅儆, 赵成逸, 赵重来 申请人:三星电子株式会社