专利名称：一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法
技术领域：
本发明涉及一种电池材料的制备方法，更具体的说是一种碳包覆的金属元素 掺杂的纳米级磷酸铁锂的液相沉淀制备方法。
背景技术：
自1997年首次报导LiFeP04具有脱嵌锂功能以来，橄榄石型磷酸盐类嵌锂材 料LiMP04(M: Mn， Fe， Co， Ni)，作为很有潜力的锂离子电池正极材料倍受关 注。其中理论容量为170mAh/g的LiFeP04，以其丰富的铁资源、低廉的价格、 优良的热稳定性和环境友好等特点，被认为是最有发展前景的锂离子电池正极材 料。
目前合成磷酸铁锂的方法有高温固相反应法、液相共沉积法、溶胶凝胶法、 水热法、液相氧化还原法、固相微波法和机械球磨法。广泛使用的高温固相反应 法(例如[J]A . K. Padihi etal Journal of the electrochemical Society, Vol 144， 1188—1194(1997)， [J〗A. Yamada et al Journal of the electrochemical Society ， Vol 148 ， A960—A967(2001)， US 5910382， CN1958441A和 CN1401559A)是将亚铁盐如醋酸铁或草酸铁类，与磷酸氢铵和锂盐如碳酸锂或 氢氧化锂混合，在惰性气氛如氮气或氩气中，经300—80(TC焙烧合成LiFeP04。 其反应式为-
Li2CO3+2Fe(CH3COO)2+2NH4H2P04 —LiFeP04+4NH3+CO2+5H20+2CH3COOH
这种方法反应过程中释放氨气，并且难以得到纯的LiFeP04。 专利WO02/083555A2中采用液相共沉淀法，在控制PH值下，从相应的盐 溶液中共沉积出磷酸亚铁和磷酸锂前驱体，将该前驱体在650—800 'C焙烧制得 LiFeP04以及在铁位掺杂的Li (FexM(1)yM(2)z) P04 (其中，x为0.5 1， y为0 0.5， z为0 0.5，且x+y+z-1;或x为0， y为1， z为0; M(1)以及M (2)为Sc、 Ti、 V、
Cr、 Mn、 Co、 Ni、 Cu、 Zn、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Al、 Zr、 La中的一种)。 整个制备过程都是在氮气保护气氛中进行，不利于工业化。
CN1800003是将二价铁源化合物、磷源化合物和氧化剂按LiFeP04的化学计 量比混合，控制Ph二1-8，反应后过滤、洗涤、烘干得到100nm左右的FePO4前 驱体，然后将FeP04前驱体跟锂源化合物及还原剂混合放在炉中，在非氧化性气 氛中于恒温煅烧，制得LiFeP04。
CN1632970其制备方法是先将硫酸亚铁、磷源、络合剂或在其中再加入硫 酸锰，按比例混合后配成混合物水溶液，再与氨水溶液反应合成球形磷酸亚铁铵 或磷酸锰亚铁铵前驱体，洗涤干燥后与碳酸锂以摩尔比1 : 1均匀混合，在氮气 气氛保护下，经过600-900'C高温热处理8-48小时得到平均粒径为7-12Mm的磷酸 铁锂或磷酸锰铁锂。
CN 1431147A用液相共沉淀法制备磷酸铁锂的前驱体时，釆用密闭容器，免 去了氮气保护气氛，制得的前驱体在500—800 'C非氧化性气氛中焙烧5"48小 时制得磷酸铁锂纳米粉末。该专利制得的磷酸铁锂材料在O. 5C恒电流放电时初 次容量在130—147mAh/g范围，40次循环后容量衰减程度为3%—7%。但它 仅选用铝、硼、镁、钙、氢、钠、钛、钡、钒、铬、锰、钴、铜、锌掺杂元素中 的一种。
CN101150191其特征在于分子式为LiMxFe卜xP04(M为La或Ac ，
0.01^X^0.05)，具有橄榄石结构；制备步骤为以锂化合物，铁盐、磷酸盐，镧
或锕化合物为原料，按原子比Li: Fe : P : La(或Ac)二1 : (1-x): 1 : x加入球磨
机中湿磨后置于N2、 H2混合气体气氛中预烧；然后再次湿磨并干燥后，再干法
球磨，然后在N2、 H2混合气体气氛中进行二次煅烧
F.Croce等在JElectrochemical and Solid—State Letters, 5(3)， A47 一A50(2002)中利用溶胶一凝胶法制备LiFeP04材料。即将LiOH和Fe(N03)3加入 抗坏血酸溶液中，然后再与H3P04溶液混合。用氨水调节PH值，在60'C加热制 得凝胶。该凝胶经氮气气氛350 。C， 12小时热处理后，再经800 。C， 24小时培 烧制备LiFeP04。该方法没有使用较贵的亚铁有机盐，而利用抗坏血酸将Fe^还 原为Fe"，工艺过程较麻烦。中国专利CN1410349A用溶胶一凝胶法，以 Fe(Ac)2丄iAc、NH4H2P04和酒石酸等有机酸为原料，在通氮气条件下，80—100°C
条件制得凝胶，该凝胶在还原气氛35O—800'C下，焙烧得到LiFeP04粉体。该专 利制备磷酸铁锂的全过程，包括原料Fe(Ac)2的制备，都是在通氮气或还原气气 氛中进行，操作不方便。
水热法主要是采用高压反应釜为反应容器，将前驱体溶液经高温高压反应直 接合成LiFeP04。如Y.S.Yang等在文献[JElectrochemistry Communications, 3(200化505—508中，采用FeS04， p205和LiOH为原料，于170。C、 3天水热反 应合成了LiFeP04。张静等在文献[J(电池，35 (6) ， 2005， 425-426)以 FeS047H20、磷酸和LiOH.H20为原料，在190 。C高温高压条件下反应6小时后， 过滤洗涤再加0.1667倍的葡萄糖，在600。C下煅烧3小时得UFeP04。水热合成法 需使用高压反应容器，对工业化生产不利。
中国专利CN1805181A用氧化剂过氧化氢、过氧化钠、高锰酸钾、氯酸钾中 的一种，将亚铁盐氧化成高铁同磷锂液相反应，并掺杂有钛、钒、铬、锰、钴、 镍、铜、锌、锆、鈮、钼、铬元素中的一种，氧化剂受热或见光易分解爆炸，该 方法不合适工业化生产。
Masashi Higuchi等在[J]Journal of power sources 119—121， 2003 (6)， 258—261 中，以 Li2C03 ， NH4H2P04 和 Fe(CH3COO)2 或 Fe(CH3CHOHCOO)2'2H20为原料用微波法合成LiFeP04。此合成方法简单易行， 但该文献中的合成产物电化学性能还不够理想。王小建等(无机化学学报，2005， 21 (2)， 249-253)采用家用微波炉合成了掺碳LiFeP04正极材料，在微波炉 加热过程中为了防止样品被样化，用石墨粉覆盖样品。李发喜等(北京科技大学 学报.2005, 27 (1 ) ， 86-89)采用微波合成技术合成了理离子电池正极材料 LiFeP04，并进行碳掺杂，合成出复合材料LiFePCVC 。 K.S.Park等 (Electrochem. Commun. 2003， (5):839 一 842 )用(NH4)2FeS04.6H2。、 H3P04 在LiOH溶液中合成，经过过滤、干燥，加入高比表面的碳粉，在微波炉中高温 制成UFeP04粉末。CN1775666按化学计量比称取碳酸锂、草酸亚铁和磷酸二 氢铵，适量的导热剂和用于进行碳包覆的有机物，用无水乙醇作分散剂充分研磨 混合，经干燥后压成块状，放入装有活性炭的坩埚中，将坩埚置于微波场中辐射 加热，即可制得相均匀碳包覆的磷酸铁锂。这种采用微波辐射设备生产磷酸铁锂 的方法，工业上难于实施。
LiFeP04是一种非常有前途的锂离子电池正极材料,具有非常突出的优点,是 近年来的研究热点。但是它也存在导电率低和离子扩散性能差等缺点,前者可以通 过添加导电剂来解决,而后者的改善则取决于合成小粒径的LiFeP04。庄大高等[J] (中国有色金属学报,2005 ，15 (12) :2034-2039.) 以FeS04 、 H3PCMI] LiOH 为原料,采用水热法合成得到了纯度高的纳米LiFeP04 ,并经聚丙烯裂解碳包覆处 理后,以0.05C充放电可逆容量达到163mAh/ g ，以0.5C充放电,可逆容量仍有 144mAh/g。杨威等[J](材料工程,2005 ，6 :36-40)以共沉淀法制备了改性的单 一的橄榄石型LiFeP04正极材料,呈纳米棒形状,具有良好的电化学性能，以 0.2mA/cm2的电流密度放电，首次放电比容量达到142.3mAh/g ，循环充放电20 次后仍保持129. 7mAh/g。但是，这两种研究所用的LiOH均要过量两倍才行， 原材料浪费大。为此，开发低消耗锂盐的生产小粒径纳米级磷酸铁锂材料就显得 尤为必要。
发明内容
1. 发明要解决的技术问题
针对上述方法存在的不足之处，本发明提供了一种沉淀法制备碳包覆的纳米 级磷酸铁锂的方法，直接采用二价铁盐、含磷化合物以及锂盐为原材料，并用液 相合成工艺直接合成电化学性能优良的磷酸铁锂材料，避免了其他合成方法中混 合不均的缺点。
本发明的进一步目的是添加含有金属元素的化合物于反应物中，可制备得到 性能更加优良的掺杂金属的磷酸铁锂材料。
2. 技术方案
本发明的技术方案如下
一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其步骤如下
(1) 将二价铁盐、纯净水柠檬酸搅拌混合后加入用水稀释的含磷化合物中，
再次搅拌后加入沉淀剂并控制PH4 8，在常温下的容器中搅拌反应0.5 24 小时，静置0 48小时后，过滤洗涤该沉淀物；
(2) 在上述沉淀物中分别加入去离子水、可溶性有机碳源和锂盐混合均匀，控
制PH4 8，在常温下的容器中再次搅拌反应0.5 24小时后，在30 160'C 下烘干水分，将产物粉碎后在非氧化性气体保护下以l 30°C /min加热速率 升温，于450 850。C恒温培烧30 600min，然后以l 30°C / min降温速度 或随炉冷却至常温，经过气流粉碎后得碳包覆的纳米级磷酸铁锂(LixAyFeP04) 产品(其中x+y=i ， A为Sc, Ti， V, Cr， Mn, Co, Ni， Cu, Zn， Be， Mg， Ca, Sr, Ba， Al, Zr, La、 Nb、 Mo、 Cd、 Y、 Ce、 La、 Ac、 Sn、 Sb、 Na和W等元素中的一 种或多种)。
上述步骤(1)中将含有金属元素的化合物和二价铁盐、纯净水、柠檬酸搅拌 混合后加入用水稀释的含磷化合物中。
其中的控制PH值，搅拌反应、静置时间，这些反应条件要求并不严格，只 要在合理的反应范围即可；同样的加热升温和降温同样如此。
上述所述二价铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、草酸亚铁或乙酸亚铁中的一种或 多种。上述含磷化合物为磷酸氢铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸二氢锂或磷酸中 的一种或多种。步骤(2)所述锂盐为乙酸锂、氢氧化锂、草酸锂、碳酸锂、磷酸
二氢锂或磷酸锂中的一种或多种。
上述步骤(2)中所述的非氧化性气体为氢气、氩气、氮气、 一氧化碳、二 氧化碳或氨气中的一种或几种。步骤(2)中所述的可溶性有机碳源为葡萄糖、 蔗糖、果糖或乳糖中的一种或多种。步骤(1)中所述的沉淀剂为氢氧化钠、碳 酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、磷酸钾、磷酸氢钾、氨水、氨 气、碳酸氢铵、碳酸铵、磷酸铵、磷酸氢铵、尿素、氢氧化锂或碳酸锂中的一种 或多种。
其上所述的含有金属元素的化合物中的金属元素锂盐中的锂:铁盐中的铁
含磷化合物中的磷的物质的量之比为0.001 0.06: 0.94 0.999: 1: 1，其中
含有金属元素的化合物中的金属元素和锂盐中的锂物质的量之和铁盐中的铁 含磷化合物中的磷的物质的量之比为1: 1: 1;碳源用量为磷酸铁锂质量的1 40%;柠檬酸用量为磷酸铁锂质量的1 25%。
本发明使用粉碎的为球磨容器，选自不锈钢球磨罐、玛瑙球磨罐、聚氨酯球 磨罐、碳化鸽球磨罐、刚玉球磨罐。
3.有益效果
200810195055.7
说明书第6/8页
本发明提供了一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，相比已有 的制备方法，具有以下明显有益之处(1)直接使用二价铁为铁源，避开了其他 合成技术中繁琐的亚铁盐合成步骤；(2)本发明的原料成分和产物配方容易控制， 合成的磷酸铁锂产物电化学性能优良。本发明合成的LiFeP04/C材料与金属锂片 组装成测试电池，以O. 2C倍率充电，在O. 2C倍率放电时，可逆比容量达150mAh /g，该产品平均粒径70nm，振实密度可达到1.5g/cm3。 (3)本发明的磷酸铁锂 合成方法，锂源消耗量小，工艺简单易操作，所使用原料均为大宗化工产品，易 实现工业规模清洁生产，成本低廉。
具体实施例方式
以下结合实施例进一步说明本发明。 实施例1: LiFeP04/C的合成
将27.8克(0. 1摩尔)硫酸亚铁、300克去离子水搅拌混合后加入11.50克(0. 1 摩尔)磷酸二氢铵，再次搅拌后加入6克柠檬酸，并加入氨水控制PH5.5，在3(TC 的容器中搅拌反应5小时，静置15小时后，过滤洗涤该沉淀物。
在该沉淀物中分别加入200克去离子水、5克葡萄糖和4. 2克(0. 1摩尔)氢氧
化锂混合均匀，在3crc的容器中再次搅拌反应4小时后，在iocrc下烘干水分，
将产物粉碎后在氮气保护下以I(TC /min加热速率升温，于725'C恒温培烧 600min，然后随炉冷却至室温，经过粉碎后得磷酸铁锂纳米级产品。
制作电池并测试使用油性体系对所合成的正极材料涂布，面密度控制在 100 110g/m2 。称取O. 8克制得的磷酸铁锂粉末，加入O. 1克乙炔黑和0. 1 克溶于N. N=甲基吡咯烷酮的聚偏二氟乙烯粘结剂，混合均匀后涂于铝箔上制 成正极片。在氩气气氛干燥手套箱中，以金属锂片为对电极，Celgard2700为 隔膜，碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二甲 (DMC)/IMLiPF6为电解液，组装成CR2016 扣式电池，静置6小时以上让电解液充分润湿隔膜与正负极。然后在充放电测试 仪上以0.2C恒流恒压充电。
该产品平均粒径80nm，振实密度可达到1.26g/cm3，室温下首次放电比容量 可达123mAh/g。
实施例2:掺杂金属元素Mg的LiFeP04/C的合成
将27.8克(0.1摩尔)硫酸亚铁和400克去离子水搅拌混合后加入11.50克(0.1 摩尔)磷酸二氢铵，再次搅拌后加入0.246克(0. 001摩尔)MgS04. 7H20，继续
搅拌加入加入4克柠檬酸，并加入氨水控制PH7.2，在50'C的容器中搅拌反应2 小时，静置5小时后，过滤洗涤该沉淀物。
在该沉淀物中分别加入600克去离子水、5克葡萄糖和4.16克(0 . 099摩尔) 氢氧化锂混合均匀，在5(TC的容器中再次搅拌反应4小时后，在9(TC下烘干水分， 将产物粉碎后在氮气保护下以IO'C /min加热速率升温，于65(TC恒温培烧 600min，然后随炉冷却至室温，经过粉碎后得磷酸铁锂纳米级产品。该产品平 均粒径110nm，振实密度可达到1.4g/cm3，室温下首次放电比容量可达 143mAh/g。
实施例3:掺杂金属元素Mn和W的LiFeP04 / C的合成
将实施例2中的0.246克(0. 001摩尔)MgS04. 71~120换成0.0017克(0. 00001 摩尔)MnS04. H20和0.13克(0. 00099摩尔)钩酸铵，其他制备配比和操作步骤 同实施例2，制得金属元素Mn和W掺杂的磷酸铁锂纳米级产品。
按实施例l方法制备扣式电池，并测试其电池循环性能。该产品平均粒径 70nm，振实密度可达到1.5g/cm3，室温下首次放电比容量可达150mAh/g。
实施例4:掺杂金属元素Zr和W的LiFeP04 / C的合成
将27.8克(0.1摩尔)硫酸亚铁和400克去离子水搅拌混合后加入11.50克(0.1 摩尔)磷酸二氢铵，再次搅拌后加入0.00356克(0. 00001摩尔)Zr(S04)2. 4H20 和0.13克(0. 00099摩尔)钨酸铵，继续搅拌加入加入3.5克柠檬酸，并加入氨水 控制PH6.8，在7(TC的容器中搅拌反应4小时，静置10小时后，过滤洗涤该沉淀 物。
在该沉淀物中分别加入600克去离子水、5克葡萄糖和4.16克(0. 099摩尔) 氢氧化锂混合均匀，在40。C的容器中再次搅拌反应4小时后，在120'C下烘干水 分，将产物粉碎后在氮气保护下以IO'C/min加热速率升温，于700'C恒温培烧 300min，然后随炉冷却至室温，经过粉碎后得掺杂金属元素Zr和W的磷酸铁锂
纳米级产品。按实施例l方法制备扣式电池，并测试其电池循环性能。该产品平
均粒径120nm，振实密度可达到1.4g/cm3，室温下首次放电比容量可达 145mAh/g。
实施例5:掺杂金属元素AI和Ca的LiFeP04 / C的合成
将O. 1摩尔氯化亚铁和400克去离子水搅拌混合后加入O. 1摩尔磷酸氢铵， 再次搅拌后加入O. 0001摩尔AICl3和克O. 0002摩尔CaCl2，继续搅拌加入加 入10克柠檬酸，并加入氨水控制PH4-8,在5(TC的容器中搅拌反应24小时，静 置48小时后，过滤洗涤该沉淀物。
在该沉淀物中分别加入600克去离子水、15克葡萄糖和0 . 097摩尔碳酸锂混 合均匀，在5(TC的容器中再次搅拌反应2小时后，在9(TC下烘干水分，将产物粉 碎后在氮气保护下以2'C/min加热速率升温，于650'C恒温培烧600min，然后 随炉冷却至室温，经过粉碎后得磷酸铁锂纳米级产品。该产品平均粒径100nm， 振实密度可达到1.4g/cm3，室温下首次放电比容量可达153mAh/g。
实施例6
将实施例2中的0.246克(0. 001摩尔)MgS04. 71~120换成0.0034克(0. 00001 摩尔)MnS04. H20和0.13克(0. 00099摩尔)钨酸铵，柠檬酸的量为60克，5克葡 萄糖换成40克果糖和乳糖，其他制备配比和操作步骤同实施例2，制得金属元素 Mn和W掺杂的磷酸铁锂纳米级产品。
实施例7
将实施例5中0. 0001摩尔AICIs和克0. 0002摩尔CaCl2换成0. 003摩
尔硫酸铜和O.003摩尔硫酸锌，继续搅拌加入10克柠檬酸，加入氨水控制PH4 8，在5(TC的容器中搅拌反应24小时，静置48小时后，过滤洗涤该沉淀物。
在该沉淀物中分别加入600克去离子水、15克葡萄糖和0 . 094摩尔碳酸锂 混合均匀，在5(TC的容器中再次搅拌反应2小时后，在16(TC下烘干水分，将 产物粉碎后在氩气保护下以30°C/min加热速率升温，于85(TC恒温培烧 600min，然后随炉冷却至室温，经过粉碎后得磷酸铁锂纳米级产品。
权利要求
1. 一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其步骤如下(1)将二价铁盐、纯净水和柠檬酸搅拌混合后加入用水稀释的含磷化合物中，再次搅拌后加入沉淀剂并控制PH4～8，在常温下的容器中搅拌反应0.5～24小时，静置0～48小时后，过滤洗涤该沉淀物；(2)在上述沉淀物中分别加入去离子水、可溶性有机碳源和锂盐混合均匀，控制PH4～8，在常温下的容器中再次搅拌反应0.5～24小时后，在30～160℃下烘干水分，将产物粉碎后在非氧化性气体保护下以1～30℃/min加热速率升温，于450～850℃恒温培烧30～600min，然后以1～30℃/min降温速度或随炉冷却至常温，经过气流粉碎后得碳包覆的纳米级磷酸铁锂。
2. 根据权利要求1所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其 特征在于步骤(1)中将含有金属元素的化合物和二价铁盐、纯净水、柠檬酸 搅拌混合后加入用水稀释的含磷化合物中。
3. 根据权利要求2所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其 特征在于步骤(1 )中所述二价铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、草酸亚铁或乙酸 亚铁中的一种或多种。
4. 根据权利要求3所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其 特征在于步骤(1 )中的金属元素为Sc、 Ti、 V、 Cr、 Mn、 Co、 Ni、 Cu、 Zn、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Al、 Zr、 La、 Nb、 Mo、 Cd、 Y、 Ce、 La、 Ac、 Sn、 Sb、 Na或W元素中的一种或多种。
5. 根据权利要求2~4中任一项所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁 锂的方法，其特征在于步骤(1 )中所述含磷化合物为磷酸氢铵、磷酸二氢铵、 磷酸铵、磷酸二氢锂或磷酸中的一种或多种。
6. 根据权利要求5中任一项所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的 方法，其特征在于步骤(2)所述锂盐为乙酸锂、氢氧化锂、草酸锂、碳酸锂、 磷酸二氢锂或磷酸锂中的一种或多种。
7. 根据权利要求5所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其 特征在于步骤(2)中所述的非氧化性气体为氢气、氩气、氮气、 一氧化碳、 二氧化碳或氨气中的一种或几种。
8. 根据权利要求5所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其特征在于步骤(2)中所述的可溶性有机碳源为葡萄糖、蔗糖、果糖或乳糖中 的一种或多种。
9. 根据权利要求5所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法，其 特征在于步骤(1)中所述的沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢 钠、氢氧化钾、碳酸钾、磷酸钾、磷酸氢钾、氨水、氨气、碳酸氢铵、碳酸 铵、磷酸铵、磷酸氢铵、尿素、氢氧化锂或碳酸锂中的一种或多种。
10. 根据权利要求5所述的一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方 法，其特征在于所述的含有金属元素的化合物中的金属元素锂盐中的锂 铁盐中的铁含磷化合物中的磷的物质的量之比为0.001 -0.06: 0.94 ~ 0.999: 1: 1,其中含有金属元素的化合物中的金属元素和锂盐中的锂物质 的量之和铁盐中的铁含磷化合物中的磷的物质的量之比为1: 1: 1;碳 源用量为磷酸铁锂质量的1 -40%;柠檬酸用量为磷酸铁锂质量的1 ~25%。
全文摘要
本发明公开了一种沉淀法制备碳包覆的纳米级磷酸铁锂的方法。首先称取铁盐、去离子水和金属元素的化合物，搅拌混合后加入用水稀释的含磷化合物和柠檬酸，再次搅拌后加入沉淀剂并控制为中性，在容器中搅拌反应，静置后，过滤洗涤该沉淀物后再分别加入去离子水、碳源和锂盐混合均匀，在容器中再次搅拌反应后，在30～160℃下烘干水分，将产物粉碎后在非氧化性气体保护下加热速率升温，于450～850℃恒温培烧，然后以降温速度或随炉冷却至室温，经过粉碎后得碳包覆的纳米级磷酸铁锂。本发明直接以二价铁为原材料，原材料和加工成本低。用该工艺所制得的磷酸铁锂具有物理加工性能和电化学性能优异的特点，适宜于工业化生产。
文档编号H01M4/04GK101393982SQ20081019505
公开日2009年3月25日 申请日期2008年10月28日 优先权日2008年10月28日
发明者周海燕, 华 姜, 张玉梅, 张翠芬, 杜彩侠, 资利云 申请人:南京海泰纳米材料有限公司;广州丰江电池新技术有限公司