专利名称：可用光或电实现充电的蓄电池的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种储能型电池，特别涉及一种既可以用太阳光也可以用电进行充电
的蓄电池。
背景技术：
随着世界经济的发展，人民生活水平的提高，煤、石油、天然气等有限的自然资源 已经不能满足人类发展的需要。太阳能有着不可比拟的优点清洁、永不枯竭、世界各地均 可获取。因此太阳能的开发、利用逐年增长。太阳能电池技术是通过光电效应或者光化学 效应直接把光能转化成电能的装置。目前单晶硅和多晶硅等硅系太阳能电池的应用已经进 入大规模发展阶段。但传统太阳能电池并不能将产生的电能储存起来，而且硅系太阳能电 池价格昂贵，不利于太阳能电池技术的普及应用。 传统的蓄电池如铅酸电池、镍氢电池、锂电池只能用电对其充电，在野外等没有电 源的情况下无法进行充电，从而限制了蓄电池的使用范围。 Ti02是一种N型氧化物半导体，其锐钛矿型具有较高的活性，其价带到导带的禁带 宽度约为3. 2eV。当紫外光照射Ti02时，其价带上的电子(e—)就会受激发跃迁至导带，同 时在价带上产生相应的空穴(h+)，形成了电子-空穴对。产生的电子、空穴在内部电场作用 下分离并迁移到粒子表面。空穴具有很强的氧化性，可将氢氧化钴氧化成羟基氧化钴，
Co (OH) 2+0H—+h+ — Co00H+H20 钯是一种具有高度活性，在电子的作用下可将质子还原成氢原子并储存到点阵中
形成PdH。由PdH为负极，羟基氧化钴为正极可构成电池，当负载用导线分别与正、负极相连
时，在碱性溶液中分别发生电化学反应 负极PdH+0H— — Pd+H20+e— 正极Co00H+H20+e— — Co (OH) 2+0H— 其电池反应为PdH+Co00H — Pd+Co (OH) 2 这种电池能够储存电能，在需要的时候将储存在正、负极中的化学能转变成电能 释放出来。释放电能后，可用直流电充电，在正负极分别发生上述反应的逆反应，实现储存 电能的功能。 在蓄电池研制过程中充分利用Ti02的光电转换功能与钯或钯合金的储氢功能相 结合，实现光和电都能进行充电的蓄电池，尚无成功先例。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，提供一种既能实现光充电，又能实现电充电的新型 蓄电池。 为了解决技术问题，本发明提供的技术方案是蓄电池以氢氧化钴和二氧化钛复 合材料为正极材料，钯或钯铜合金为负极材料，正极侧加有碱溶液为阴极液，负极侧加有酸 溶液为阳极液，阳离子交换树脂为隔膜，隔离正负两极以及碱溶液和酸溶液，碱溶液为氢氧化钾或氢氧化钠水溶液，酸溶液为盐酸或硫酸水溶液。 本发明中的蓄电池中，蓄电池的正极具有压制而成的复层结构，由外至内依次为 导电玻璃、以粘合剂涂覆于导电玻璃表面的Ti02层、加载于泡沫镍的氢氧化钴_Ti02混合物 层、泡沫镍；蓄电池以加载于泡沫铜上的碳载钯或钯合金为负极；正极的泡沫镍、负极上加 载的碳载钯或钯合金分别与隔膜相对安置，形成夹心结构正极与隔膜之间为碱溶液，负极 与隔膜之间为酸溶液。 本发明中碱溶液为氢氧化钾或氢氧化钠水溶液，浓度为1 6molL—1 ;所述酸溶液 为盐酸或硫酸水溶液，浓度为1 6molL—、 本发明中，所述钯合金为钯铜合金PdCux， x的范围为0 1。
本发明中，所述导电玻璃是涂覆氧化铟锡层的石英玻璃。
本发明中，所述导电玻璃是电池容器壁的组成部分。
本发明中，所述粘合剂为聚丙烯醇水溶液，浓度为5wt. %。
本发明中，所述Ti02为锐钛矿型Ti02。 本发明中，所述正极通过下述方式制得取小于200目的Co(0H)2粉末、小于400 目的锐钛矿型Ti(^粉末，以及作为粘合剂的5wt. %聚丙烯醇水溶液，研磨混合，Co(0H)2、
TiOy聚丙烯醇的质量比为i : o. i o. 3 : o. i o. 3 ;将混合物涂敷到泡沫镍上，晾干后
将石英玻璃涂有氧化铟锡层与加载于泡沫镍的氢氧化钴_Ti02混合物层相对，在lOOKgcm—2 的压力下压制成型，然后在惰性气体保护下300 50(TC热处理10 60分钟，冷却。
本发明中，所述正极负极通过下述方式制得 取含钯量为5 60wt. %的碳载钯或钯合金与作为粘合剂的5wt. %的聚丙烯醇水 溶液研磨混合，其中钯与聚丙烯醇的质量比为1 : 0. 1 0.2;混合均匀后，将混合物涂敷 泡沫铜上，晾干后在100Kgcm—2的压力下压制成型；然后在惰性气体保护下300 50(TC热 处理10 60分钟，冷却。 本发明中，所述正极中，以粘合剂涂覆于导电玻璃表面的Ti02层、加载于泡沫镍的 Co(0H)2_Ti02混合物层分别引出接线端子。 本发明中，使用泡沫镍作为正极的载体是考虑到Ni在碱性溶液中具有较好的耐 腐蚀能力，泡沫镍中的微孔可以储存阳极液；使用泡沫铜作为负极的载体是考虑到Cu在酸 性溶液中具有较好的耐腐蚀能力，泡沫铜中的微孔可以储存阴极液。
本发明据以实现的电化学原理 当太阳光照射Ti02时，其价带上的电子(e—)就会受激发跃迁至导带，同时在价带 上产生相应的空穴(h+)，形成了电子-空穴对。产生的电子、空穴在内部电场作用下分离并 迁移到粒子表面。空穴具有很强的氧化性，可将氢氧化钴氧化成羟基氧化钴，
Co (OH) 2+0H—+h+ — CoOOH+H20 Ti02导带上的电子则通过连接于钯或钯合金的导线传输到负极，在负极上通过Pd 的催化作用，将阳极液中的质子(H+)还原成氢原子，氢原子从钯或钯合金表面扩散到钯或 钯合金合金点阵中形成金属氢化物(PdH或PdCuxH)。其效果相当于使用太阳光的能量将 Co(0H)2的电子通过1102以及连接于负极的导线传输到负极，在电子的作用下将质子还原 成氢原子，实现光充电过程。随着光充电的进行，正极的Co (0H)2不断氧化成CoOOH，在负极 不断形成PdH，两极之间电压也随之增加，实现光充电的过 (如图l所示)
Pd + Co(OH)2 — PdH + CoOOH 当电池充满后，所有的Co(0H)2都氧化成了 Co00H， Pd也转变为PdH 了，断开连接
正极与负极Ti02膜侧的导线，将负极的金属氢化物侧和CoOOH正极用导线与负载相连，正
负极分别发生电化学反应，产生电流，对外做功 负极PdH — Pd+H++e— 正极CoOOH+H20+e— — Co (OH) 2+0H— 此时，金属氢化物中的氢被电化学氧化成质子，正极的CoOOH被电化学还原，得到
Co(0H)2。放电结束时，正负极又回到光充电之前的状态，如图2所示。 如果将电池的正负两极加以2伏的电压，也可以实现上述正负极反应的逆反应，
而实现电池的充电。 本发明具有的有益效果 本发明不仅实现了太阳能的光电转换，进行电能的实时储存，同时也能实现电充 电，从而拓宽了蓄电池的充电方式。既可使用传统的方式利用直流电对蓄电池充电，又可以 使用太阳光对蓄电池进行充电，这是蓄电池技术的一次革命。可以说，本发明既是一种储能 型的太阳能电池，同时又是一种传统意义上的蓄电池。 本发明利用太阳能储能时，无污染、无二氧化碳排放，环境友好；发电功能和储电 功能的集约化使得太阳能电池发电装置易于小型化；可广泛用于照明、家用电器、气象、地 质、石油、铁路、航空、交通信号、农牧业特殊光源等领域，具有较高的社会效益和经济效益。
图1为光充电时电子和物质的迁移，发生的电化学反应。
图2为光充电后，放电时电子和物质的迁移，发生的电化学反应。 图3为本发明实例中蓄电池的结构。 图4为本发明实例中紫外线光充电后，电池的放电性能。
图5为本发明实例中室温下电池的恒电流充放电曲线。 图3中的附图标记为l-作为正极载体的泡沫镍、2-涂覆于导电石英玻璃上的 Ti02层、3-加载于泡沫镍表面的Ti02粒子、4-加载于泡沫镍上表面的Co (0H) 2、5-导电石英 玻璃、6-密封圈、7-作为负极载体的泡沫铜、8-作为容器壁的玻璃、9-加载于泡沫镍表面的
碳载钯或钯合金、io-全氟磺酸膜。
具体实施例方式
下面结合具体实施方式
对本发明进一步详细描述
实施例一 正极制作 取锐钛矿型二氧化钛粉末0. 1克(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt% )进行研磨，二氧化钛与PVA的质量比为1 : 0. 1。混合均匀 后缓慢地涂敷到面积为2x2平方厘米的石英导电玻璃的氧化铟锡层上进行阴干成膜。取 Co(0H)2( < 200目)1克和锐钛矿型二氧化钛粉末(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙 烯醇(PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡 沫镍上，Co(0H)2、Ti(^与PVA的质量比为1 : 0.1 : 0.1。晾干后，把泡沫镍涂有Co(0H)2和Ti02混合物的面与氧化铟锡导电石英玻璃涂有Ti02的面向对，置于导电玻璃上，玻璃各 边留出0. 5厘米的余边，在0. lkgcm—2的压力下压制成型。在氮气保护下，50(TC热处理10 分钟，然后冷却，制得太阳能电池的正极。
实施例二 负极制作 取碳载钯(钯含量5wt. % )1克和粘合剂聚丙烯醇(PVA)水溶液(浓度为 5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡沫铜上，碳载钯与PVA的质量 比为1 : 0. 1。晾干后，在lOOkgcm—2的压力下压制成型。在氮气保护下，50(TC热处理15分 钟，然后冷却，制得电池的负极。
实施例三电池组装 取锐钛矿型二氧化钛粉末0. 1克(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨，二氧化钛与PVA的质量比为1 : 0. 15。混合均 匀后缓慢地涂敷到面积为2x2平方厘米的石英导电玻璃的氧化铟锡层上进行阴干成膜。取 Co(OHh与锐钛矿型二氧化钛和聚丙烯醇(PVA)水溶液(浓度为5wt. %)进行研磨混合，涂 敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡沫镍上，Co(0H)2、Ti02与PVA的质量比为1 : 0. 2 : 0. 2。 晾干后，把泡沫镍涂有Co(OH)2和Ti02的面与氧化铟锡导电石英玻璃涂有Ti02的面向对， 置于导电玻璃上，玻璃各边留出0. 5厘米的余边，在0. lkgcm—2的压力下压制成型。在氮气 保护下，50(TC热处理15分钟，然后冷却，制得电池的正极。 分别在TiOj莫侧和泡沫镍侧引出接线端子，把实施例二得到的负极引出接线端
子。将负极的碳载钯侧与隔膜相对，和正极组装，形成三明治结构，隔膜的材料为全氟磺酸
树脂。将负极_膜_正极组合体与另一玻璃片和密封圈按图3组装成电池，在正极侧注入
2molL—1的KOH溶液2毫升，在负极侧注入2molL—1的H2S04溶液2毫升。 用300瓦紫外线灯照射正极1小时后，取出正极和负极。通过X射线衍射检测，正
极中含有CoOOH，负极中含有PdH。 实施例四以钯铜合金为负极材料的电池 取锐钛矿型二氧化钛粉末0. 1克(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨，二氧化钛与PVA的质量比为1 : 0. 2。混合均 匀后缓慢地涂敷到面积为2x2平方厘米的导电石英玻璃的氧化铟锡层上进行阴干成膜。取 Co(0H)2( < 200目)0. 5克和锐钛矿型二氧化钛粉末(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚 丙烯醇(PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的 泡沫镍上，Co(0H)2、Ti02与PVA的质量比为1 : 0.3 : 0.2。晾干后，把泡沫镍涂有Co(0H)2 和1102的面与氧化铟锡导电石英玻璃涂有1102的面向对，置于导电玻璃上，玻璃各边留出 0. 5厘米的余边，在0. lkgcm—2的压力下压制成型。在氮气保护下，50(TC热处理15分钟，然 后冷却，制得电池的正极。 取碳载钯铜合金PdCu/C(钯含量25wt. % ) 2克放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡沫铜 上，PdCu/C、与PVA的质量比为1 : 0.3。晾干后，在lOOkgcm—2的压力下压制成型。在氮气 保护下，50(TC热处理15分钟，然后冷却，制得电池的负极。 将负极的碳载钯铜合金侧与全氟磺酸膜相对，和正极组装，形成三明治结构。将负 极_膜_正极组合体与另一玻璃片和密封圈按图3组装成电池，在正极侧注入6molL—1的NaOH溶液2毫升，在负极侧注入6molL—1的HC1溶液2毫升。
实施例五电池的光充电 取锐钛矿型二氧化钛粉末0. 1克(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨，二氧化钛与PVA的质量比为1 : 0. 2。混合均匀 后缓慢地涂敷到面积为2x2平方厘米的导电石英玻璃的氧化铟锡层上进行阴干成膜。取1 克Co(0H)2( < 200目)和锐钛矿型二氧化钛粉末(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙 烯醇(PVA)水溶液(浓度为5wt% )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡 沫镍上，Co(0H)2、Ti02与PVA的质量比为1 : 0. 2 : 0.15。晾干后，把泡沫镍涂有Co(0H)2 和1102的面与氧化铟锡导电石英玻璃涂有1102的面向对，置于导电玻璃上，玻璃各边留出 0. 5厘米的余边，在lOOkgcm—2的压力下压制成型。在氩气保护下，50(TC热处理12分钟，然 后冷却，制得电池的正极。 取碳载钯铜合金PdCu。.乂C(钯含量50wt^)0. 7克放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡沫铜 上，PdCu。.s/C、与PVA的质量比为1 : 0.15。晾干后，在100kgcm—2的压力下压制成型。在 氩气保护下，50(TC热处理12分钟，然后冷却，制得电池的负极。 将负极的涂有PdCu。.乂C的一侧与全氟磺酸膜相对，和正极组装，形成三明治结构。 将负极_膜_正极组合体与另一玻璃片和密封圈按图3组装成电池，在正极侧注入lmolL—1 的NaOH溶液2毫升，在负极侧注入lmolL—1的H2S04溶液2毫升。 闭合开关K，将电池的正极TiOj莫侧的端子与负极端子用导线相连，用紫外线照射 正极，待负极或正极出现气泡时，打开开关K，断开连接负极TiOj莫侧与正极连接的导线，取 出正极和负极。通过X射线衍射检测，正极中含有CoOOH，负极中含有PdCu^H。
实施例六电池的光充电后放电 取锐钛矿型二氧化钛粉末0. 1克(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨，二氧化钛与PVA的质量比为1 : 0. 2。混合均匀 后缓慢地涂敷到面积为2x2平方厘米的导电石英玻璃的氧化铟锡层上进行阴干成膜。取1 克C0(OH)2( < 200目)和锐钛矿型二氧化钛粉末(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙 烯醇(PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡 沫镍上，Co(0H)2、Ti02与PVA的质量比为1 : 0. 2 : 0.15。晾干后，把泡沫镍涂有Co(0H)2 和1102的面与氧化铟锡导电石英玻璃涂有1102的面向对，置于导电玻璃上，玻璃各边留出 0. 5厘米的余边，在100kgcm—2的压力下压制成型。在氩气保护下，40(TC热处理30分钟，然 后冷却，制得电池的正极。 取碳载钯铜合金PdCu。.乂C(钯含量60wt^ )0. 7克放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡沫铜 上，PdCu。.s/C、与PVA的质量比为1 : 0.15。晾干后，在100kgcm—2的压力下压制成型。在 氩气保护下，40(TC热处理30分钟，然后冷却，制得电池的负极。 将负极的涂有PdCu。.乂C的一侧与全氟磺酸膜相对，和正极组装，形成三明治结构。 将负极_膜_正极组合体与另一玻璃片和密封圈按图3组装成电池，在正极侧注入3molL—1 的KOH溶液2毫升，在负极侧注入3molL—1的H2S04溶液2毫升。 闭合开关K，将电池的正极TiOj莫侧的端子与负极端子用导线相连，用紫外线照射正极，待负极或正极出现气泡时，打开开关K，断开连接负极TiOj莫侧与正极连接的导线，将 负载用导线分别连接正负极进行放电。图4为300瓦紫外线灯照射正极1小时后电池进行 30mA恒电流放电的放电曲线。
实施例七电池的常规充放电 取锐钛矿型二氧化钛粉末0. 1克(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨，二氧化钛与PVA的质量比为1 : 0. 2。混合均匀 后缓慢地涂敷到面积为2x2平方厘米的导电石英玻璃的氧化铟锡层上进行阴干成膜。取1 克Co(0H)2( < 200目)和锐钛矿型二氧化钛粉末(< 400目)放入研钵中与粘合剂聚丙 烯醇(PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡 沫镍上，Co(0H)2、Ti02与PVA的质量比为1 : 0. 2 : 0.15。晾干后，把泡沫镍涂有Co(0H)2 和1102的面与氧化铟锡导电石英玻璃涂有1102的面向对，置于导电玻璃上，玻璃各边留出 0. 5厘米的余边，在lOOkgcm—2的压力下压制成型。在氮气保护下，30(TC热处理60分钟，然 后冷却，制得电池的正极。 取碳载钯铜合金Pd/C(钯含量40wt. % )0. 7克放入研钵中与粘合剂聚丙烯醇 (PVA)水溶液(浓度为5wt. % )进行研磨混合，涂敷到面积为1. 5x1. 5平方厘米的泡沫铜 上，Pd/C、与PVA的质量比为1 : 0.15。晾干后，在lOOkgcm—2的压力下压制成型。在氮气 保护下，30(TC热处理60分钟，然后冷却，制得电池的负极。 将负极的涂有PdCu/C的一侧与全氟磺酸膜相对，和正极组装，形成三明治结构。 将负极_膜_正极组合体与另一玻璃片和密封圈按图3组装成电池，在正极侧注入3molL—1 的KOH溶液2毫升，在负极侧注入3molL—1的HC1溶液2毫升。 蓄电池经过50mA的恒电流充电后，再用50mA的恒电流进行放电。图5为室温下 电池的充放电曲线。 最后，以上公布的仅是本发明的具体实施例。本领域的普通技术人员能从本发明 公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
一种可用光或电实现充电的蓄电池，以阳离子交换膜为隔膜，其特征在于，隔膜将正极侧的碱溶液和负极侧的酸溶液隔开；蓄电池的正极具有压制而成的复层结构，由外至内依次为导电玻璃、以粘合剂涂覆于导电玻璃表面的TiO2层、加载于泡沫镍的氢氧化钴-TiO2混合物层、泡沫镍；蓄电池以加载于泡沫铜上的碳载钯或钯合金为负极；正极的泡沫镍、负极上加载的碳载钯或钯合金分别与隔膜相对安置，形成夹心结构正极与隔膜之间为碱溶液，负极与隔膜之间为酸溶液。
2. 根据权利要求1所述的蓄电池，其特征在于，所述碱溶液为氢氧化钾或氢氧化钠水 溶液，浓度为1 6mol L—1 ;所述酸溶液为盐酸或硫酸水溶液，浓度为1 6mol L—、
3. 根据权利要求1所述的蓄电池，其特征在于，所述钯合金为钯铜合金PdCux， x的范 围为0 1。
4. 根据权利要求1所述的蓄电池，其特征在于，所述导电玻璃是涂覆氧化铟锡层的石 英玻璃。
5. 根据权利要求1所述的蓄电池，其特征在于，所述导电玻璃是电池容器壁的组成部分。
6. 根据权利要求1所述的蓄电池，其特征在于，所述粘合剂为聚丙烯醇水溶液，浓度为 5wt. % 。
7. 根据权利要求1所述的蓄电池，其特征在于，所述Ti02为锐钛矿型Ti02。
8. 根据权利要求1至7所述任意一种的蓄电池，其特征在于，所述正极通过下述方 式制得取小于200目的Co(0H)2粉末、小于400目的锐钛矿型Ti02粉末，以及作为粘合 剂的5wt. %聚丙烯醇水溶液，研磨混合，Co(0H)2、 Ti(^、聚丙烯醇的质量比为1 : 0. 1 0. 3 : 0. 1 0. 3 ;将混合物涂敷到泡沫镍上，晾干后将石英玻璃涂有氧化铟锡层与加载于 泡沫镍的氢氧化钴_Ti02混合物层相对，在lOOKg cm—2的压力下压制成型，然后在惰性气体 保护下300 500。C热处理10 60分钟，冷却。
9. 根据权利要求1至7所述任意一种的蓄电池，其特征在于，所述正极负极通过下述方 式制得取含钯量为5 60wt. %的碳载钯或钯合金与作为粘合剂的5wt. %的聚丙烯醇水溶液 研磨混合，其中钯与聚丙烯醇的质量比为1 : 0. 1 0. 2 ;混合均匀后，将混合物涂敷泡沫 铜上，晾干后在100Kg cm—2的压力下压制成型；然后在惰性气体保护下300 50(TC热处理 10 60分钟，冷却。
10. 根据权利要求1至7所述任意一种的蓄电池，其特征在于，所述正极中，以粘合剂涂 覆于导电玻璃表面的Ti02层、加载于泡沫镍的Co(OH)2-Ti02混合物层分别引出接线端子。
全文摘要
本发明涉及储能型电池，旨在提供一种既可以用太阳光也可以用电进行充电的蓄电池。该蓄电池以氢氧化钴和二氧化钛复合材料为正极材料，钯或钯铜合金为负极材料，正极侧加有碱溶液为阴极液，负极侧加有酸溶液为阳极液，阳离子交换树脂为隔膜，隔离正负两极以及碱溶液和酸溶液，碱溶液为氢氧化钾或氢氧化钠水溶液，酸溶液为盐酸或硫酸水溶液。本发明拓宽了蓄电池的充电方式。既可使用传统的方式利用直流电对蓄电池充电，又可以使用太阳光对蓄电池进行充电；无污染、无二氧化碳排放，环境友好；发电功能和储电功能的集约化使太阳能电池发电装置易于小型化；可广泛用于照明、家用电器、气象、地质、石油、铁路、航空、交通信号、农牧业特殊光源等领域。
文档编号H01M4/02GK101719571SQ20091015490
公开日2010年6月2日 申请日期2009年11月26日 优先权日2009年11月26日
发明者刘宾虹, 李洲鹏 申请人:浙江大学