专利名称：电解液及其配制方法
电解液及其配制方法
技术领域：
本发明涉及一种电解液，尤其涉及一种含有甲基硫酸酯盐类离子液体的电解液及其配制方法。
背景技术：
双电层电容器是一种新型能量存储装置，具有高功率密度、高循环寿命、快速充放电性能好等优点，被广泛应用于军事领域、移动通讯装置、计算机、以及电动汽车的混合电源等。作为双电层电容器的重要组成部分，电解液对双电层电容器的储电性能有很大影响，决定着电容器的等效内阻，工作电压范围，储电容量及工作温度和工作环境。离子液体是在室温或接近室温的条件下完全由离子组成的有机液体物质。作为一种新型的电解液。离子液体作为电解液，具有电化学窗口宽、不挥发、不可燃、热稳定性好等·优点。甲基硫酸酯盐类离子液体因为原料成本低，是比较具有开发前景的离子液体电解液之一。然而，甲基硫酸酯盐类离子液体中含有较多的无机酸类杂质，无机酸会腐蚀双层电容器的铝箔，导致使用甲基硫酸酯盐类离子液体做电解液的双电层电容器的稳定性降低。
发明内容鉴于上述状况，有必要提供一种可增加双层电容器的稳定性的电解液及其制备方法。一种电解液，包括甲基硫酸酯盐类离子液体及溶于所述甲基硫酸酯盐类离子液体中的烧基娃烧，所述甲基硫酸酷盐类尚子液体与所述烧基娃烧的质量比为I : O. 001 I O. 05ο在优选的实施例中，所述烧基娃烧为甲基二乙基娃烧或二甲基丁基娃烧。在优选的实施例中，所述甲基硫酸酯盐类离子液体由甲基硫酸酯阴离子与咪唑盐类阳离子、季胺盐类阳离子、吡咯盐类阳离子、季膦盐类阳离子或吡啶盐类阳离子构成。在优选的实施例中，所述咪唑盐类阳离子为I-丁基-3-甲基咪唑阳离子、I-丙基-3-甲基咪唑阳离子或I-乙基-3-甲基咪唑阳离子，所述季胺盐类阳离子为甲基三乙基季胺阳离子、四乙基季胺阳离子或三甲基丙基季胺阳离子，所述吡咯盐类阳离子为丁基甲基吡咯阳离子、丙基甲基吡咯阳离子或乙基甲基吡咯阳离子，所述季膦盐类阳离子为三甲基己基季膦阳离子、三乙基己基季膦阳离子或三甲基戊基季膦阳离子，所述吡啶盐类阳离子为丁基吡啶阳离子、戊基吡啶阳离子或己基吡啶阳离子。一种电解液，包括可由下述化学反应得到的产物步骤一、提供质量比为I : O. 001 I : O. 05的甲基硫酸酷盐类尚子液体和烧基硅烷，所述甲基硫酸酯盐类离子液体中含有不可避免的杂质，所述杂质为无机酸；步骤二、向所述甲基硫酸酯盐类离子液体中加入烷基硅烷并搅拌溶解。在优选的实施例中，所述甲基硫酸酯盐类离子液体与所述烷基硅烷的质量比为I : O. 01 I : O. 04。
在优选的实施例中，所述烧基娃烧为甲基二乙基娃烧或二甲基丁基娃烧。一种电解液的配制方法，包括以下步骤步骤一、提供质量比为I : O. 001 I : O. 05的甲基硫酸酷盐类尚子液体和烧基
娃烧;步骤二、向所述甲基硫酸酯盐类离子液体中加入所述烷基硅烷并搅拌溶解。在优选的实施例中，所述甲基硫酸酯盐类离子液体由甲基硫酸酯阴离子与咪唑盐类阳离子、季胺盐类阳离子、吡咯盐类阳离子、季膦盐类阳离子或吡啶盐类阳离子构成。在优选的实施例中，所述烧基娃烧为甲基二乙基娃烧或二甲基丁基娃烧。
上述电解液，通过加入烷基硅烷，烷基硅烷能够与三氟乙酸盐类离子液体中的无机酸杂质发生反应，从而去除甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸杂质，避免无机酸腐蚀双层电容器的铝箔，能提高使用该甲基硫酸酯盐类离子液体做电解液的双层电容器的稳定性；且烷基硅烷的添加能增加使用该电解液的双层电容器的稳定性，降低成本。
图I为使用实施例一中的电解液的双层电容器与传统的双层电容器在不同循环次数下的比电容值。
具体实施方式以下结合具体实施例对电解液及其配制方法做进一步详细说明。一实施方式的电解液，包括甲基硫酸酯盐类离子液体及溶于所述甲基硫酸酯盐类离子液体中的烷基硅烷，所述甲基硫酸酯盐类离子液体与所述烷基硅烷的质量比为I : O. 001 I : O. 05。甲基硫酸酯盐类离子液体由甲基硫酸酯阴离子与咪唑盐类阳离子、季胺盐类阳离子、吡咯盐类阳离子、季膦盐类阳离子或吡啶盐类阳离子构成。甲基硫酸酯盐类离子液体中含有不可避免的无机酸杂质，无机酸杂质为硫酸及盐酸中的至少一种。优选的，咪唑盐类阳离子为I-丁基-3-甲基咪唑阳离子、I-丙基-3-甲基咪唑阳离子或I-乙基-3-甲基咪唑阳离子。优选的，季胺盐类阳离子为甲基三乙基季胺阳离子、四乙基季胺阳离子或三甲基丙基季胺阳离子。优选的，吡咯类阳离子为丁基甲基吡咯阳离子、丙基甲基吡咯阳离子或乙基甲基吡咯阳离子。优选的，季膦盐类阳离子为三甲基己基季膦阳离子、三乙基己基季膦阳离子或三甲基戊基季膦阳离子。优选的，吡啶盐类阳离子为丁基吡啶阳离子、戊基吡啶阳离子或己基吡啶阳离子。烷基硅烷优选为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基硅烷。可以理解，烷基硅烷不限于为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基硅烷，只要是能与甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸杂质发生反应即可。甲基硫酸酷盐类尚子液体与烧基娃烧的质量比优选为I : O. 01 I : O. 04。上述电解液，通过加入烷基硅烷，烷基硅烷与甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸杂质发生反应从而去除甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸，避免无机酸腐蚀双层电容器的铝箔，能大大提高使用该甲基硫酸酯盐类离子液体做电解液的双层电容器的稳定性；且烷基硅烷的添加能增加使用该电解液的双层电容器的稳定性，降低成本。一实施方式的电解液，包括可由下述化学反应得到的产物步骤一、提供质量比为I : O. 001 I : O. 05的甲基硫酸酷盐类尚子液体和烧基硅烷，甲基硫酸酯盐类离子液体中含有不可避免的杂质，所述杂质为无机酸。甲基硫酸酯盐类离子液体由甲基硫酸酯阴离子与咪唑盐类阳离子、季胺盐类阳离子、吡咯盐类阳离子、季膦盐类阳离子或吡啶盐类阳离子构成。优选的，咪唑盐类阳离子为I-丁基-3-甲基咪唑阳离子、I-丙基-3-甲基咪唑阳离子或I-乙基-3-甲基咪唑阳离子。优选的，季胺盐类阳离子为甲基三乙基季胺阳离子、四乙基季胺阳离子或三甲基丙基季胺阳离子。 优选的，吡咯类阳离子为丁基甲基吡咯阳离子、丙基甲基吡咯阳离子或乙基甲基吡咯阳离子。优选的，季膦盐类阳离子为三甲基己基季膦阳离子、三乙基己基季膦阳离子或三甲基戊基季膦阳离子。优选的，吡啶盐类阳离子为丁基吡啶阳离子、戊基吡啶阳离子或己基吡啶阳离子。无机酸为硫酸及盐酸中的一种。烷基硅烷优选为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基硅烷。可以理解，烷基硅烷不限于为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基硅烷，只要是能与甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸杂质发生反应即可。甲基硫酸酷盐类尚子液体与烧基娃烧的质量比优选为I : O. 01 I : O. 04。步骤二、向甲基硫酸酯盐类离子液体中加入烷基硅烷并搅拌溶解。上述电解液制备时，通过向甲基硫酸酷盐类尚子液体中加入烧基娃烧，烧基娃烧与甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸杂质发生从而去除甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸，避免无机酸腐蚀双层电容器的铝箔，能大大提高使用该甲基硫酸酯盐类离子液体做电解液的双层电容器的稳定性；且烷基硅烷的添加能增加使用该电解液的双层电容器的稳定性，降低成本。一实施方式的电解液的配制方法，包括以下步骤步骤一、提供质量比为I : O. 001 I : O. 05的甲基硫酸酷盐类尚子液体和烧基硅烷。甲基硫酸酯盐类离子液体由甲基硫酸酯阴离子与咪唑盐类阳离子、季胺盐类阳离子、吡咯盐类阳离子、季膦盐类阳离子或吡啶盐类阳离子构成。甲基硫酸酯盐类离子液体中含有不可避免的无机酸杂质，无机酸杂质为硫酸及盐酸中的至少一种。优选的，咪唑盐类阳离子为I-丁基-3-甲基咪唑阳离子、I-丙基-3-甲基咪唑阳离子或I-乙基-3-甲基咪唑阳离子。优选的，季胺盐类阳离子为甲基三乙基季胺阳离子、四乙基季胺阳离子或三甲基丙基季胺阳离子。优选的，吡咯类阳离子为丁基甲基吡咯阳离子、丙基甲基吡咯阳离子或乙基甲基吡咯阳离子。优选的，季膦盐类阳离子为三甲基己基季膦阳离子、三乙基己基季膦阳离子或三甲基戊基季膦阳离子。优选的，吡啶盐类阳离子为丁基吡啶阳离子、戊基吡啶阳离子或己基吡啶阳离子。烷基硅烷优选为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基硅烷。可以理解，烷基硅烷不限于为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基硅烷，只要是能与甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸杂质发生反应即可。甲基硫酸酯盐类离子液体与烷基硅烷的质量比优选为I : O. 01 I : 0.04。步骤二、向甲基硫酸酯盐类离子液体中加入烷基硅烷并搅拌溶解。上述电解液的配制方法，向甲基硫酸酯盐类离子液体中加入烷基硅烷，烷基硅烷与甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸杂质发生从而去除甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸，避免无机酸腐蚀双层电容器的铝箔，能大大提高使用该甲基硫酸酯盐类离子液体做电解液的双层电容器的稳定性；且烷基硅烷的添加能增加使用该电解液的双层电容器的稳定性，降低成本。以下为实施例部分实施例一将烷基硅烷加入甲基硫酸酯盐类离子液体中，搅拌至溶解可得到电解液。本实施方式中，烷基硅烷为甲基三乙基硅烷，甲基硫酸酯盐类离子液体为I-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸酯盐，甲基硫酸酯盐类离子液体与烷基硅烷的质量比为I : 0.04。本实施方式中，配制电解液时，在手套箱中进行，将甲基三乙基硅烷加入I-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸酯盐中搅拌10 60分钟使甲基三乙基硅烷溶于I-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸酯盐中。将上述电解液应用于双层电容器并测定该双层电容器稳定性。测试稳定性时，以石墨烯为电极材料，使用实施例一制备的电解液，组装成扣式电池，利用CHI660A电化学工作站对其进行恒流充放电测试，测得其比电容保持率，即于30摄氏度条件下，在O 2. 5v窗口范围内，以lA/g的恒电流反复充放电1000个循环后的比电容与首次充放电比电容的比值。请参阅图1，图I为使用本实施例中的电解液的双层电容器与使用未添加甲基三乙基硅烷的甲基硫酸酯盐类离子液体作为电解液的双层电容器在不同循环次数下的比电容值。从图I中可以看出，使用本实施例提供的电解液的双层电容器的首次充放电比电容为108. 66F/g，循环1000次后的比电容为102. 48F/g，其保持率为94.31% ;而使用未添加甲基三乙基硅烷的甲基硫酸酯盐类离子液体作为电解液的双层电容器的首次充放电比电容为108. 7F/g，循环1000次后的比电容为83. 03F/g，其保持率为76. 38% ;使用本实施例的电解液的双层电容器的比电容保持率比同等条件下测得的使用未添加甲基三乙基硅烷的甲基硫酸酯盐类离子液体I-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸酯盐作为电解液的双层电容器的比电容保持率提高了 17. 93%，使用本实施例的电解液的双层电容器的稳定性有较大的提闻。实施例二至十八实施例二至十八中，将烷基硅烷加入甲基硫酸酯盐类离子液体中，搅拌至溶解可得到电解液。配制电解液时，在手套箱中进行。实施例二至十八中，烷基硅烷、甲基硫酸酯盐类离子液体、甲基硫酸酯盐类离子液体与烷基硅烷的配比、搅拌时间、循环1000次后的比电容保持率及比电容保持率提高的比率参见表I。表I实施例二至十八电解液配方及测试结果
权利要求
1.一种电解液，其特征在于包括甲基硫酸酯盐类离子液体及溶于所述甲基硫酸酯盐类离子液体中的烷基硅烷，所述甲基硫酸酯盐类离子液体与所述烷基硅烷的质量比为I O. OOl I : O. 05。
2.如权利要求I所述的电解液，其特征在于所述烷基硅烷为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基娃烧。
3.如权利要求I所述的电解液，其特征在于所述甲基硫酸酯盐类离子液体由甲基硫酸酯阴离子与咪唑盐类阳离子、季胺盐类阳离子、吡咯盐类阳离子、季膦盐类阳离子或吡啶盐类阳离子构成。
4.如权利要求3所述的电解液，其特征在于所述咪唑盐类阳离子为I-丁基-3-甲基咪唑阳离子、I-丙基-3-甲基咪唑阳离子或I-乙基-3-甲基咪唑阳离子，所述季胺盐类阳离子为甲基三乙基季胺阳离子、四乙基季胺阳离子或三甲基丙基季胺阳离子，所述吡咯盐类阳离子为丁基甲基吡咯阳离子、丙基甲基吡咯阳离子或乙基甲基吡咯阳离子，所述季膦盐类阳离子为三甲基己基季膦阳离子、三乙基己基季膦阳离子或三甲基戊基季膦阳离子，所述吡啶盐类阳离子为丁基吡啶阳离子、戊基吡啶阳离子或己基吡啶阳离子。
5.一种电解液，其特征在于，包括可由下述化学反应得到的产物 步骤一、提供质量比为I : O. 001 I : O. 05的甲基硫酸酷盐类尚子液体和烧基娃烧，所述甲基硫酸酯盐类离子液体中含有不可避免的杂质，所述杂质为无机酸； 步骤二、向所述甲基硫酸酯盐类离子液体中加入烷基硅烷并搅拌溶解。
6.如权利要求5所述的电解液，其特征在于所述甲基硫酸酯盐类离子液体与所述烷基硅烷的质量比为I : O. 01 I : 0.04。
7.如权利要求5所述的电解液，其特征在于所述烷基硅烷为甲基三乙基硅烷或三甲基丁基娃烧。
8.一种电解液的配制方法，包括以下步骤 步骤一、提供质量比为I : O. 001 I : 0.05的甲基硫酸酯盐类离子液体和烷基硅烧; 步骤二、向所述甲基硫酸酯盐类离子液体中加入所述烷基硅烷并搅拌溶解。
9.如权利要求8所述的电解液的配制方法，其特征在于所述甲基硫酸酯盐类离子液体由甲基硫酸酯阴离子与咪唑盐类阳离子、季胺盐类阳离子、吡咯盐类阳离子、季膦盐类阳离子或吡啶盐类阳离子构成。
10.如权利要求8所述的电解液的配制方法，其特征在于所述烷基硅烷为甲基三乙基娃烧或二甲基丁基娃烧。
全文摘要
一种电解液，包括甲基硫酸酯盐类离子液体及溶于所述甲基硫酸酯盐类离子液体中的烷基硅烷，所述甲基硫酸酯盐类离子液体与所述烷基硅烷的质量比为1∶0.001～1∶0.05。上述电解液，通过加入烷基硅烷，烷基硅烷与甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸类杂质发生反应，从而去除甲基硫酸酯盐类离子液体中的无机酸类杂质，避免无机酸类杂质腐蚀双层电容器的铝箔，能大大提高使用该甲基硫酸酯盐类离子液体做电解液的双层电容器的稳定性；且烷基硅烷的添加能增加使用该电解液的双层电容器的稳定性，降低成本。
文档编号H01G11/64GK102956373SQ20111023800
公开日2013年3月6日 申请日期2011年8月18日 优先权日2011年8月18日
发明者周明杰, 邓惠仁, 王要兵 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司