专利名称：制备用于过渡金属混合氧化物的前体的方法
制备用于过渡金属混合氧化物的前体的方法本发明涉及一种制备用于过渡金属混合氧化物的前体的方法，其中(A)在200至900°C的温度下，热处理任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐，(B)清洗一次或多次，及(C)随后干燥。能量储存已在很长一段时间内成为受关注的对象。电化学电池(例如，电池或蓄电池)可用于储存电能。锂离子电池最近受到相当大的关注。其在某些技术方面中优于常规电池。因此，它们可产生使用基于电解质水溶液的电池无法获得的电压。此处，制造电极的材料，尤其是制造阴极的材料起重要作用。在多种情况下，使用可经一种或多种过渡金属掺杂的含锂的过渡金属混合氧化物，尤其是含锂的镍-钴-锰氧化物。通常，以两阶段方法制造此含锂的过渡金属混合氧化物，其中首先自一种或多种过渡金属盐的溶液沉淀微溶化合物或多种微溶化合物的混合物；此微溶化合物或混合物也被称为前体。在第二阶段中，热处理(通常在600至1000°C的范围内)该前体。然而，与多种电池相关的问题是循环稳定性、大功率稳定性及能量密度，其各需改进。我们的观察已显示，电极材料的性能取决于与过渡金属混合物氧化物的组成及其形态相关的多种因素。制备方法影响电极材料的特性，正如在多种情况下制备前体的方法一样。在此情况下，甚至微量杂质也可发挥作用。当可需要经过渡金属掺杂时，被钠或钾污染在多种情况下是不希望的。US2009/0194746公开一种方法，其中通过具有特定堆密度、BET表面积及粒度的混合碳酸盐的沉淀，获得包含镍、锰及钴 的前体。该方法基于将至少三种不同的溶液彼此混合:过渡金属盐(例如氯化物)的溶液、金属碳酸盐(尤其是碱金属碳酸盐)的溶液及过渡金属盐的阴离子的金属盐(即，例如碱金属氯化物)的溶液。这获得球形的不含氧化物及氢氧化物的镍、锰及钴的碳酸盐。然而，缺点是另外使用的碱金属盐(例如碱金属氯化物)作为废物获得，且必须经处理或清除。US2009/0197173公开一种制造不含氧化物及氢氧化物的镍、锰及钴的碳酸盐的方法，该碳酸盐具有高BET表面积。首先，将氯化镍、氯化钴及氯化锰的溶液混合，然后与碳酸氢钠溶液混合。然而，缺点是碳酸氢钠的中等溶解度使得必须处理大量碳酸氢钠溶液。US2006/0121350公开一种方法，可用来制备多种镍、锰及钴碳酸盐及另一式DCO3的碳酸盐及式D (OH)的氢氧化物的混合物。此处，将过渡金属盐及D盐的溶液与Li2CO3混合。该方法的缺点是碳酸锂比较昂贵且仅可通过后处理母液来回收。因此，本发明的目的是提供一种方法，可用来制备用于过渡金属混合氧化物及电极材料的改进前体。本发明的另一目的是提供改进电极及改进电化学电池。因此，我们已发现在本文开头所定义的方法，其就本发明而言也简称为本发明方法。本发明方法包括至少三个步骤，简称为步骤㈧、⑶及(C)。步骤(A)使用任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐作为起始物质。这意指该起始物质可是式MCO3的过渡金属碳酸盐，例如，其中M是一种或多种过渡金属(优选是N1、Mn、Co、Fe、Cu、Zn、Ti及/或Cr,特别优选N1、Co及Mn)的二价阳离子。优选使用式(I)过渡金属碳酸盐作为起始物质:M(CO3)bOc(OH)dAmBe(SO4)fXg(PO4)h (I)其中各变量按如下定义:M是一种或多种过渡金属，A是钠或钾，B是元素周期表的I至3族中除钠及钾以外的一种或多种金属，X是卤离子、硝酸根或羧酸根，b 是 0.75 至 0.98，c 是 O 至 0.50，d 是 O 至 0.50，其中(c+d)的总和是0.0 2至0.50，e 是 O 至 0.1，f 是 O 至 0.05，g 是 O 至 0.05，h 是 O 至 0.10，m 是 0.002 至 0.1。任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐可是含水的。就本发明而言，“含水的”意指该物质可具有I至50重量％(优选是2至20重量％)的化学或物理结合水的含量。此处，水可是结合在通式(I)物质的晶格中或与颗粒物理结合。具体而言，即使在干燥(例如在最高105°C下)该物质之后，水仍可存在。化学结合水的实例是水合物配合物及热不稳定性氢氧化物，其可在(例如)空气中及50至150°C的温度下脱去水。然而，就本发明而言，该式(I)中不计入所存在的任何水。在200至900°C (优选是300至600°C )的温度下，进行步骤(A)。可在任何压力下进行步骤(A)。适宜的压力是(例如)1至10巴，且以大气压优选。可连续或分批进行步骤(A)。优选地，在步骤(A)之前不设定未来电极材料的锂及过渡金属的所需化学计量，而是仅将低于化学计量的锂化合物添加至任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐中，或特别优选不添加锂化合物。可在(例如)旋转管式炉、摇臂式反应器、马弗炉、熔融硅石球形炉、分批或连续煅烧炉或推进式炉中，进行步骤(A)中的热处理。可(例如)在氧化气氛、惰性气氛或还原气氛中，进行步骤(A)中的热处理。氧化气氛的实例是空气。惰性气氛的实例是惰性气体气氛(尤其是氩气气氛)、二氧化碳气氛及氮气气氛。还原气氛的实例是包含0.1至10体积％的一氧化碳或氢气的氮气或稀有气体。还原气氛的其他实例是空气或富含氮气或二氧化碳的空气，其在每种情况下包含比氧气的摩尔％更大的一氧化碳。优选在空气中进行步骤(A)。步骤(A)中的处理时间可是5分钟至24小时。
经步骤(A)中的处理之后，该物质优选不再包含任何可测量含量的物理吸附水。在本发明的实施方案中，任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐选自具有式(I)的物质:M(CO3)bOc(OH)dAmBe(SO4)fXg(PO4)h (I)其中各变量按如下定义:M是一种或多种过渡金属，例如N1、Mn、Co、Fe、Cu、Zn、T1、Cr，优选2至4种过渡金属，特别优选3种过渡金属，尤其是镍、锰及钴的组合，A是钠或钾，B是元素周期表的I至3族中除钠及钾以外的一种或多种金属(其中优选铯、铷，特别优选锂、镁、钙及铝)，及两种或更多种上述元素的混合物，X是卤离子(例如溴离子，优选氯离子，特别优选氟离子)及硝酸根或羧酸根(优选是C1-C7羧酸根，特别是苯甲酸根或乙酸根)，b 是 0.75 至 0.9 8，c是O至0.50，优选是至多0.30，d是O至0.50，优选是至多0.30，其中(c+d)的总和是0.02至0.50，优选是至多0.30，e是O至0.1，优选是至多0.05，f 是 O 至 0.05，g 是 O 至 0.05，h是O至0.10，优选是至多0.05，m是0.002至0.1，优选是至多0.05。在本发明的实施方案中，M选自至少两种选自N1、Mn、Co、Fe、Cu、Zn、Ti及Cr的过渡金属。M最优选选自N1、Mn及Co的组合。在本发明的实施方案中，55至85摩尔％的M选自Mn，S卩，选择M以使得55至85摩尔％的M是锰，且其余选自一种或多种其他过渡金属，优选选自N1、Co、Fe、Cu、Zn、Ti及/或Cr，且特别优选Ni及Co的组合。为了制备任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐，使用包含过渡金属M的水溶性盐及任选地A及B可用作起始物质。就本发明而言,此溶液也将被称为“过渡金属盐的水溶液”。M(尤其是镍、钴及锰)的水溶性盐是(例如)过渡金属M的羧酸盐(尤其是乙酸盐)及过渡金属M的硫酸盐、硝酸盐、齒化物(尤其是溴化物或氯化物)，其中M优选呈+2氧化态存在。如果意欲使用具有多种过渡金属M的任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐，则可自具有两种或更多种抗衡离子作为阴离子的水溶液开始，例如通过使用氯化钴、氯化镍及乙酸锰的水溶液。在另一变型中，使用各具有相同抗衡离子的多种过渡金属的盐。过渡金属盐的水溶液可具有0.01至5mol/l，优选I至3mol/l溶液的M的总浓度。在本发明的实施方案中，式(I)中的变量f、g及h通过过渡金属水溶液中所使用的过渡金属盐确定。因此，例如当仅使用锰、钴、镍及任选地一种或多种其他过渡金属M的硫酸盐以制备过渡金属的水溶液时，f可大于O且是至多0.05，而g及h为O。优选可通过将该过渡金属盐的水溶液分一个或多个步骤与一种或多种碱金属碳酸盐的水溶液组合(例如，通过将碱金属碳酸盐的溶液添加至过渡金属盐的水溶液中)，实现任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐的沉淀。特别优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠及碳酸钾。在本发明的实施方案中，通过将碳酸钠或碳酸钾的水溶液添加至过渡金属M的乙酸盐、硫酸盐或硝酸盐的水溶液中，实现该沉淀。在该沉淀之后，通常将含水的任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐自母液分离出。随后，可将其清洗，并在20至150°C的温度下干燥。术语母液是指水、水溶性盐及以溶液存在的任何其他添加剂。可能的水溶性盐是(例如)过渡金属M的抗衡离子的碱金属盐，例如乙酸钠、乙酸钾、硫酸钠、硫酸钾、硝酸钠、硝酸钾、卤化钠(尤其是氯化钠)、卤化钾及其他盐、所用的任何添加剂及可能的过量碱金属碳酸盐。
可通过(例如)过滤、离心、倾析或喷雾干燥或通过两种或更多种上述操作的组合，实现分离。适宜的装置是(例如)压滤机、带式过滤器、旋液分离器、斜板澄清器或上述装置的组合。在本发明的实施方案中，任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐以球形颗粒形式存在。这意指该等颗粒基本上呈球形。此处，“基本上呈球形”也包括(例如)并非严格球形的颗粒，例如其中半长轴与半短轴差不超过10%的椭圆形颗粒。可通过显微术(例如通过光学显微术或通过扫描电子显微术)，测定任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐的形态。术语“基本上呈球形”也包括并非严格球形的颗粒样品，其中代表性样品的至少95%(重均)的颗粒具有基本上呈球形的形状。在本发明的实施方案中，含水的物质的粒径(D50)是2至50 μ m。此处，就本发明而言，粒径(D50)是可通过(例如)光散射测定的平均粒径(重均)。在本发明方法的步骤⑶中，进行清洗。 可使用(例如)水进行清洗。在变型中，可使用醇水混合物(例如乙醇水混合物或异丙醇/水混合物)进行清洗。优选地，使用不含任何醇的水进行清洗。可通过分析测量方法，检查清洗步骤的效率。因此，例如可分析该清洗水中过渡金属M的含量。如果使用水进行清洗，则可对该清洗水进行导电性测量，以检查是否仍可洗出水溶性物质(例如水溶性盐)。在步骤(B)之后，可进行一个或多个干燥步骤(C)。可在室温下或在升高温度下，进行干燥步骤(C)。例如可在30至150°C的温度下进行干燥。可在大气压下或在减压下，例如在10至500毫巴的压力下，进行干燥步骤(C)。在步骤(C)之后，测定过渡金属混合氧化物的前体的水含量及粒径。可容易加工根据本发明制备的材料，以形成可用于制造锂离子电池的电极的过渡金属混合氧化物。本发明另外提供根据本发明制备的材料在制备过渡金属混合氧化物中的用途。本发明另外提供一种使用本发明材料制备过渡金属混合氧化物的方法。可通过使至少一种根据本发明制备的材料与至少一种锂化合物接受进行600至IOOO0C的温度下的热处理，制备过渡金属混合氧化物。适宜的锂化合物是(例如)金属有机且优选无机锂化合物。特别优选的无机锂化合物选自LiOH、Li2C03、Li2O及LiNO3及相应的水合物，例如LiOH.H2O0可通过(例如)将本发明材料与锂化合物在固体混合器中混合，进行混合。在本发明的实施方案中，设定过渡金属混合氧化物在本发明材料与锂化合物的混合物中的化学计量，以使得锂对过渡金属总和的摩尔比是0.9至1.6，优选是I至1.25，特别优选至多1.1。在另一实施方案中，设定该化学计量，以使得锂对过渡金属总和的摩尔比是约0.5，例如0.4至0.6。根据本发明制备的过渡金属混合氧化物(也简称为过渡金属混合氧化物)可由于(例如)其良好的粉末流动性而极容易加工，且在使用根据本发明制备的过渡金属混合氧化物制造电化学电池时显示非常好的循环稳定性。可通过首先加工过渡金属混合氧化物以形成电极材料来制备本发明电极。除过渡金属混合氧化物以外，电极材料也可包含呈导电改性形式的碳，例如呈碳黑、石墨、石墨烯、碳纳米管或活性碳形式的碳。电极材料可另外包含至少一种粘合剂，例如聚合物粘合剂。适宜的粘合剂优选选自有机(共)聚合物。适宜的(共)聚合物(即均聚物或共聚物)可选自(例如)可通过阴离子、催化或自由基(共)聚合反应获得的(共)聚合物，特别是选自聚乙烯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯及至少两种选自乙烯、丙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈及1，3-丁二烯的共聚单体的共聚物。聚丙烯也适宜。此外，聚异戊二烯及聚丙烯酸酯也适宜。特别优选聚丙烯腈。
就本发明而言，术语聚丙烯腈不仅是指聚丙烯腈均聚物，而且也是指丙烯腈与1，3-丁二烯或苯乙烯的共聚物。优选聚丙烯腈均聚物。就本发明而言，聚乙烯不仅包括均聚乙烯，而且也包括乙烯共聚物，其包含至少50摩尔％的呈聚合形式的乙烯及至多50摩尔％的至少一种其他共聚单体，例如α -烯烃，如丙烯、丁烯(1-丁烯)、1_己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-戍烯及异丁烯；乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯)；及(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸的C1-C10烷基酯，特别是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯；及马来酸、马来酸酐及衣康酸酐。聚乙烯可是HDPE或LDPE。就本发明而言，术语聚丙烯不仅包括均聚丙烯，而且也包括丙烯共聚物，其包含至少50摩尔％的呈聚合形式的丙烯及至多50摩尔％的至少一种其他共聚单体，例如乙烯及α -烯烃，如丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯及1-戊烯。聚丙烯优选是等规或基本上等规聚丙烯。就本发明而言，术语聚苯乙烯不仅包括苯乙烯均聚物，而且也包括与丙烯腈、1，3- 丁二烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的C1-Cltl烷基酯、二乙烯基苯(特别是1，3- 二乙烯基苯)、1，2-二苯基乙烯及α-甲基苯乙烯的共聚物。另一优选的粘合剂是聚丁二烯。其他适宜的粘合剂选自聚环氧乙烷(PEO)、纤维素、羧甲基纤维素、聚酰亚胺及聚乙烯醇。在本发明的实施方案中，粘合剂选自平均分子量仏为50000至lOOOOOOg/mol (优选至多500000g/mol)的(共)聚合物。粘合剂可是交联或未交联(共)聚合物。
在本发明的特别优选实施例中，粘合剂选自卤化(共)聚合物，尤其是氟化(共)聚合物。就本发明而言，卤化或氟化(共)聚合物是包含至少一种每分子具有至少一个卤原子或至少一个氟原子(优选每分子具有至少两个卤原子或至少两个氟原子)的(共)单体且呈聚合形式的(共)聚合物。实例是聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯(PVdF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF-HFP)、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-氯三氟乙烯共聚物及乙烯-氯氟乙烯共聚物。适宜的粘合剂特别是聚乙烯醇及卤化(共)聚合物，例如聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯，特别是氟化(共)聚合物，如聚氟乙烯及特别是聚偏二氟乙烯及聚四氟乙烯。导电含碳材料可选自(例如)石墨、碳黑、碳纳米管、石墨烯及至少两种上述材料的混合物。就本发明而言，导电含碳材料也可简称为碳(B)。在本发明的实施方案中，该导电含碳材料是碳黑。碳黑可选自(例如)灯黑、炉黑、火焰黑、热黑、乙炔黑及工业黑。碳黑可包含杂质，例如烃类(尤其是芳族烃)或含氧化合物或含氧基团(例如OH基)。此外，碳黑中也可存在含硫或含铁杂质。在一个变型中，该导电含碳材料是经部分氧化的碳黑。
在本发明的实施方案中，该导电含碳材料是碳纳米管。碳纳米管(CNT)(例如单壁碳纳米管(sw CNT)，优选多壁碳纳米管(MW CNT))是本身已知的。例如，A.Jess等人于Chemie Ingenieur Technik2006, 78, 94-100中描述一种制备碳纳米管的方法及某些特性。在本发明的实施方案中，碳纳米管具有0.4至50nm,优选I至25nm的直径。在本发明的实施方案中，碳纳米管具有IOnm至Imm,优选IOOnm至500nm的长度。可通过本身已知的方法制备碳纳米管。例如，可在一种或多种还原剂(例如氢气和/或其他气体如氮气)的存在下，分解挥发性含碳化合物(例如甲烷或一氧化碳、乙炔或乙烯)或挥发性含碳化合物的混合物(例如合成气)。另一适宜的气体混合物是一氧化碳与乙烯的混合物。适宜的分解温度是(例如)400至1000°C，优选500至800°C。适宜的分解压力条件是(例如)大气压至100巴,优选至10巴。可通过(例如)在存在或不存在分解催化剂的情况下，于电弧中分解含碳化合物，
获得单壁或多壁碳纳米管。在一个实施方案中，在分解催化剂(例如Fe、Co或优选Ni)的存在下，进行挥发性含碳化合物的分解。就本发明而言，术语石墨烯是指具有类似于各石墨层的结构的几乎理想或理想二维六方碳晶体。在本发明的实施方案中，根据本发明经改性的过渡金属混合氧化物对导电含碳材料的重量比是在200:1至5:1，优选100:1至10:1的范围内。本发明的另一方面提供一种电极，其包含至少一种如上所述而制备的过渡金属混合氧化物、至少一种导电含碳材料及至少一种粘合剂。过渡金属混合氧化物及导电含碳材料已如上所述。本发明另外提供使用至少一种本发明电极制备的电化学电池。本发明另外提供包含至少一种本发明电极的电化学电池。
在本发明的实施方案中，根据本发明所制备的电极材料包含:60至98重量％，优选70至96重量％的过渡金属混合氧化物，I至20重量％，优选2至15重量％的粘合剂，I至25重量％，优选2至20重量％的导电含碳材料。可在宽广范围内选择本发明电极的几何形状。本发明电极优选呈薄膜形式，例如厚度为10至250 μ m，优选20至130 μ m的薄膜。在本发明的实施方案中，本发明电极包含薄膜或箔(例如金属箔，尤其是铝箔)或聚合物薄膜(例如聚酯薄膜，其可未经处理或可经硅氧烷化)。本发明另外提供本发明电极材料或本发明电极在电化学电池中的用途。本发明另外提供一种使用本发明电极材料或本发明电极制备电化学电池的方法。本发明另外提供包含至少一种本发明电极材料或至少一种本发明电极的电化学电池。根据定义，本发明电极在本发明电化学电池中用作阴极。本发明电化学电池包括反电极，其在本发明上下文中定义为阳极，且其可是(例如)碳阳极，尤其是石墨阳极、锂阳极、硅阳极或钛酸锂阳极。本发明电化学电池可是(例如)电池或蓄电池。本发明电化学电池不仅可包括阳极及本发明电极，且也可包括其他组分，例如，电解质盐、非水性溶剂、隔离物、电源出 口引线(例如自金属或合金制成)及电缆连接及外壳。在本发明的实施方案中，本发明电池包含在室温下可是液体或固体的至少一种非水性溶剂，其优选选自聚合物、环状或非环状醚、环状及非环状缩醛及环状或非环状有机碳酸酯。适宜的聚合物的实例特别是聚烷撑二醇，优选聚C1-C4烷撑二醇，特别是聚乙二醇。本文的聚乙二醇可包含至多20摩尔％的一种或多种C1-C4烷撑二醇。聚烷撑二醇优选是经两个甲基或乙基封端的聚烷撑二醇。适宜的聚烷撑二醇，特别是适宜的聚乙二醇的分子量Mw可为至少400g/mol。适宜的聚烷撑二醇，特别是适宜的聚乙二醇的分子量Mw可为至多5000000g/mol，优选至多 2000000g/mol。适宜的非环醚的实例是(例如)异丙醚、正丁醚、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷，其中优选1，2-二甲氧基乙烷。适宜的环醚的实例是四氢呋喃及1，4- 二^烷。适宜的非环状缩醛的实例是(例如)二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、1，1-二甲氧基乙烷及1，1-二乙氧基乙烷。适宜的环状缩醛的实例是1，3- 二烧，特别是1，3- 二氧戊环。适宜的非环状有机碳酸酯的实例是碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯及碳酸二乙酯。适宜的环状有机碳酸酯的实例是通式(II)及(III)化合物:
权利要求
1.一种制备电极材料用前体的方法，其中 (A)在200至900°C的温度下，热处理任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐， (B)清洗一次或多次，及 (C)随后干燥。
2.根据权利要求1的方法，其中任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐选自具有式(I)的物质: M (CO3) b0c (OH) dAmBe (SO4) fXg (PO4) h ⑴ 其中各变量按如下定义: M是一种或多种过渡金属， A是钠或钾， B是元素周期表的I至3族中除钠及钾以外的一种或多种金属， X是卤离子、硝酸根或羧酸根， b 是 0.75 至 0.98， c 是 O 至 0.50， d 是 O 至 0.50， 其中(c+d)的总和是0.02至 0.50， e是O至0.1， f 是 O 至 0.05， g 是 O 至 0.05， h 是 O 至 0.10， m 是 0.002 至 0.1。
3.根据权利要求1或2的方法，其中X是F。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中M选自至少两种选自N1、Mn、Co、Fe、Zn、Cr及Ti的过渡金属。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中B选自L1、Rb、Cs、Mg、Ca、Al及元素周期表的I至3主族的两种或更多种上述元素的混合物。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中粒径(D50)是2至50μ m。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中M选自N1、Co及Mn。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中通过将碳酸钠或碳酸钾的水溶液添加至M的乙酸盐、硫酸盐或硝酸盐的水溶液中使通式(I)物质沉淀。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中通式(I)物质以球形颗粒形式存在。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中55至85摩尔％的M选自Mn。
11.一种前体，其可通过根据权利要求ι- ο中任一项的方法获得。
12.通过根据权利要求1-10中任一项的方法制备的前体的用途，其用于制备锂离子电池用电极材料。
全文摘要
本发明提供一种制备用于过渡金属混合氧化物的前体的方法，其中在200至900℃的温度下热处理任选地呈碱性的过渡金属碳酸盐，清洗一次或多次，随后干燥。
文档编号H01M4/48GK103229337SQ201180056978
公开日2013年7月31日 申请日期2011年11月24日 优先权日2010年11月25日
发明者M·舒尔茨-多布里克, S·舒尔德勒 申请人:巴斯夫欧洲公司