专利名称：钒酸盐上转换材料荧光粉及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种钒酸盐上转换材料荧光粉及其制备方法与应用。
背景技术：
目前实现白光LED的技术可以分为三种，一是将红、绿、蓝三基色LED芯片组装在一起实现白光.但是，由于不同的LED器件随着温度升高，发光亮度下降程度差别很大，其结果是造成混合白光的色坐标的漂移.二是用蓝色LED芯片激发黄色发射的YAG:Ce荧光粉，蓝光和黄光组合得到白光.由于这种白光中缺少红色光谱成分，所以光源的显色指数较低。三是利用近紫外LED芯片发出的近紫外光激发三基色荧光粉得到白光。Milliez J.等人通过混合不同的上转换发光粉得到了色坐标为(O. 3127,0. 3297) 的上转换发光粉。实际上，更多的科研工作者对单一材料实现上转换白光更为感兴趣，因为其生产成本要低于混合方法生产的成本。Da Silva J E C等人分别用双光源及单个光源激发镧系离子掺杂的氟基玻璃，得了白色上转换发光。Sivakumar S等人也在溶胶-凝胶方法制备的稀土离子镶嵌的薄膜中获得了明亮的白色上转换发光。现有技术中，可用于白光LED的荧光粉材料还不多，紫外光激发的LED芯片同时也可能产生紫外污染；三基色混合 LED芯片由于温度升高，容易造成混合白光的色坐标的漂移。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，避免近紫外激发，提供一种可被 980nm红外激发，且发光效率高、稳定性好的钒酸盐上转换材料荧光粉，以满足白光LED的需要。本发明的钒酸盐上转换材料荧光粉，其化学组成式为Ytl 89_x_yV04:0. OlTm3VxEr3VyHo3VO. IYb3+,其中X = O O. 002, y = O O. 003。本发明的另一个目的是提供上述钒酸盐上转换材料荧光粉的制备方法与应用。本发明所提供的钒酸盐上转换材料荧光粉的制备方法，包括如下步骤按照化学组成式Ya89-x-yV04:0· OITm3+/xEr3+/yHo3+/O. IYb3+,其中 x = O O. 002, y =O O. 003的摩尔配比，称取氧化钇、五氧化二钒、氧化铥、氧化钦、氧化铒和氧化镱，研磨混匀后，在650°C下进行预烧，650°C恒温6小时；冷却，再次研磨，然后1200°C进行烧结，恒温6小时；冷却后，得到钒酸盐上转换材料荧光粉。根据本发明的一个方面，优选经I. 5小时匀速升温到650°C。根据本发明的一个方面，优选以400°C /小时的速度升温到1200°C。本发明的钒酸盐上转换材料荧光粉在980nm下激发，可以分别观察到蓝、红、绿、 白光上转换发射，其中，白色上转换发射的色度坐标(O. 3234,0. 3251)与标准的等能白光 (O. 33,0. 33)发射十分接近。本发明的钒酸盐上转换材料通过上转换可以将近红外光通过非线性多光子过程转变成各种颜色的可见光，避免了紫外光激发可能产生的污染。
图I 为本发明制备的荧光材料 Y0.885V04:0. OlTm3VO. 002Er3+/0. 003Ho3+/0. IYb3+ 的 X-射线衍射图；图2为本发明制备的荧光材料Ya89VO4:0. OlTm3VO. IYb3+在功率为O. 39mw的980nm 激发下的上转换光谱图。图3为本发明制备的荧光材料Y0.888V04:0. OlTm3VO. 002Er3+/0. IYb3+在功率为
O.39mw的980nm激发下的上转换光谱图。图4为本发明制备的荧光材料Y。. 887V04:0. OlTm3VO. 003Ho3+/0. IYb3+在功率为
O.39mw的980nm激发下的上转换光谱图。图5 为本发明制备的荧光材料 YQ.885V04:0. OlTm3VO. 003Ho3+/0. 002Er3+/0. IYb3+ 在功率为O. 39mw的980nm激发下的上转换光谱图。
具体实施例方式实施例I Y0.89V04:0. OlTm3VO. IYb3+ 荧光粉的制备分别称取氧化钇(YVO4)O. 5036g、五氧化二钒(V2O5)O. 4547g，氧化铥 (Tm2O3)O. 0096g，氧化镱(Yb2O3)O. 0985g，将上述原料在玛瑙研钵研磨混匀后，装入刚玉坩埚中，在650°C下进行预烧(经I. 5小时匀速升温到650°C )，650°C恒温6小时，冷却，取出研磨；然后在1200°C烧结3小时(即以400°C /小时的速度升温到1200°C )，1200°C恒温6 小时；冷却后再次研磨均匀，粉碎过筛，最终得到样品。样品在功率为O. 39mw的980nm激发下的上转换光谱图如图2所示，观察到强烈的蓝色上转换发光(O. 1233,0. 1038)。实施例2 Y0.888V04:0. OlTm3VO. 002Er3+/0. IYb3+ 荧光粉的制备分别称取氧化钇(YVO4)O. 5069g、五氧化二钒(V2O5)O. 4547g，氧化铥 (Tm2O3) O. 0096g，氧化铒(Er2O3)O. 0019g，氧化镱(Yb2O3)O. 0985g，将上述原料在玛瑙研钵研磨混匀后，装入刚玉坩埚中，在650°C下进行预烧(经I. 5小时匀速升温到650°C ),650°C 恒温6小时；冷却，取出研磨；在1200°C烧结3小时(即以400 V /小时的速度升温到 1200°C )，1200°C恒温6小时；冷却后再次研磨均匀，粉碎过筛，最终得到样品。样品在功率为O. 39mw的980nm激发下的上转换光谱图如图3所示，观察到强烈的绿色上转换发光 (O. 2450，O.7276)。实施例3 Y0.887V04:0. OlTm3VO. 003Ho3+/0. IYb3+ 荧光粉的制备分别称取氧化钇(YVO4)O. 5069g、五氧化二钒(V2O5)O. 4547g，氧化铥 (Tm2O3) O. 0096g，氧化钦(Ho2O3)O. 0029g，氧化镱(Yb2O3)O. 0985g，将上述原料在玛瑙研钵研磨混匀后，装入刚玉坩埚中，在650°C下进行预烧(经I. 5小时匀速升温到650°C ),650°C 恒温6小时；冷却，取出研磨；在1200°C烧结3小时(即以400 V /小时的速度升温到 1200°C )，1200°C恒温6小时；冷却后再次研磨均匀，粉碎过筛，最终得到样品。样品在功率为O. 39mw的980nm激发下的上转换光谱图如图4所示，观察到强烈的粉色上转换发光 (O. 3403，O. 2408)。实施例4 Y0.885V04:0. OlTm3VO. 003Ho3+/0. 002Er3+/0. IYb3+ 荧光粉的制备分别称取氧化钇(YVO4)O. 5069g、五氧化二钒(V2O5)O. 4547g，氧化铥(Tm2O3) O. 0096g，氧化钦(Ho2O3)O. 0029g，氧化铒(Er2O3)O. 0019g，氧化镱(Yb2O3)O. 0985g，将上述原料在玛瑙研钵研磨混匀后，装入刚玉坩埚中，在650°C下进行预烧(经I. 5小时匀速升温到650°C )，650°C恒温6小时；冷却，取出研磨，在1200°C烧结3小时(即以400°C /小时的速度升温到1200°C )，1200°C恒温6小时；冷却后再次研磨均匀，粉碎过筛，最终得到样品。样品的X-射线衍射图如图I所示，说明掺杂4种稀土以后，取代是基质的晶格，基质的结构没有变化。样品在功率为O. 39mw的980nm激发下的上转换光谱图如图5所示,观察到强烈的白色上转换发光，其色度坐标(O. 3234,0. 3251)与标准的等能白光(O. 33,0. 33)发射十分接近。
权利要求
1.一种钒酸盐上转换材料荧光粉，其化学组成式为Yo.89-x-yV040. OlTm3VxEr3VyHo3VO. IYb3+,其中 X = O O. 002，y = O O. 003。
2.一种钒酸盐上转换材料荧光粉的制备方法，包括如下步骤按照化学组成式 Y0.89-x-yV04:0· OITm3+/XEr3+/yHo3+/O. IYb3+,其中 x = O O. 002, y = O O. 003的摩尔配比，称取氧化钇、五氧化二钒、氧化铥、氧化钦、氧化铒和氧化镱，研磨混匀后，在650°C下进行预烧，650°C恒温6小时；冷却，再次研磨，然后1200°C进行烧结，1200°C恒温6小时；冷却后，得到银酸盐上转换材料荧光粉。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，经I.5小时匀速升温到650°C。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，以400°C/小时的速度升温到1200°C。
5.权利要求I所述的钒酸盐上转换材料荧光粉在制备白光LED中的应用。
6.一种白光LED，包含权利要求I所述的钒酸盐上转换材料荧光粉。
全文摘要
本发明公开了一种钒酸盐上转换材料荧光粉及其制备方法与应用。该钒酸盐上转换材料荧光粉的化学组成式为Y0.89-x-yVO4:0.01Tm3+/xEr3+/yHo3+/0.1Yb3+，其中x＝0～0.002，y＝0～0.003。本发明还公开了该材料的制备方法，包括按照上述化学组成式的摩尔配比，称取氧化钇、五氧化二钒、氧化铥、氧化钬、氧化铒和氧化镱，研磨混匀后，在650℃下进行预烧，650℃恒温6小时；冷却，再次研磨，然后1200℃进行烧结，1200℃恒温6小时；冷却后，得到钒酸盐上转换材料荧光粉。本发明的钒酸盐上转换材料荧光粉发光效率高、稳定性好，满足白光LED的需要。
文档编号H01L33/50GK102585827SQ20121000223
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月5日 优先权日2012年1月5日
发明者孙家跃, 朱吉成, 杜海燕 申请人:北京工商大学