非水电解质二次电池的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种非水电解质二次电池，其厚度变化小，电池寿命长。本发明通过如下的非水电解质二次电池来解决问题，该非水电解质二次电池具有正极、负极、非水电解质和隔板，非水电解质使用含有含氟电解质盐和通式（1）所示的膦酰基乙酸酯类化合物的非水电解质，正极具有正极活性物质，正极活性物质含有含锆的锂钴复合氧化物（A），所述含锆的锂钴复合氧化物（A）中，含有锆的氧化物存在于通式（2）所示的锂钴复合氧化物的晶体表面，含锆的锂钴复合氧化物（A）的锆（Zr）的含量，以相对于通式（2）所示的锂钴复合氧化物的钴（Co）的摩尔比（Zr/Co）计为0.0001以上0.01以下的范围内。
【专利说明】非水电解质二次电池
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及循环特性良好的非水电解质二次电池。
【背景技术】
[0002]近年来，随着手机、笔记本型个人电脑等便携式电子设备的发达、电动汽车的实用化等，越来越需要小型轻量且高容量的非水电解质二次电池。
[0003]并且，对于非水电解质二次电池，随着其适用设备的扩大等，谋求在高容量化的同时，提闻各种电池特性。
[0004]作为实现这样的提高非水电解质二次电池的电池特性的一种手段，众所周知有在非水电解质二次电池所具有的非水电解质中应用各种添加剂。例如，专利文献I中记载有混合特定的组成不同的两种正极活性物质，能够对循环特性、低温重负荷特性进行改善。
[0005]此外，专利文献2中记载有通过使用添加了特定结构的有机磷化合物的非水电解质，可提高在高温下的电化学特性。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2007-214090号公报
[0009]专利文献2:国际公开第2012/14270号
【发明内容】
[0010]发明要解决的问题
[0011]但是，由于锂与水分剧烈反应，因此在锂二次电池中，为了确保其优异的特性和可靠性，理想的是尽可能将水分从电池内排除。但是，众所周知难以使电池内的水分完全为零，若不可避免地混入有水分的话，含氟电解质盐(例如，LiPF6等)与水分反应，产生氟化氢(HF)。
[0012]氟化氢有时会使钴等金属元素从正极活性物质中析出，成为电池充放电循环特性降低的原因。进而，也已知氟化氢成为在高温环境下储存电池时电池膨胀的原因。
[0013]另一方面，有在高温环境下储存电池时，负极活性物质与电解质反应，在分解负极活性物质的同时，产生气体，同时弓I起负极劣化和电池膨胀的情况。
[0014]用于解决问题的方法
[0015]本发明提供一种非水电解质二次电池，其特征在于，具有正极、负极、非水电解质和隔板，
[0016]非水电解质使用含有含氟电解质盐和通式(I)所示的膦酰基乙酸酯类化合物的非水电解质，
[0017]正极具有正极活性物质，
[0018]正极活性物质含有含锆的锂钴复合氧化物(A)，所述含锆的锂钴复合氧化物(A)中，含有锆的氧化物存在于通式(2 )所示的锂钴复合氧化物的晶体表面，[0019]含锆的锂钴复合氧化物(A)的锆(Zr)的含量，以相对于通式(2)所示的锂钴复合氧化物的钴(Co)的摩尔比(Zr/Co)计为0.0001以上0.01以下的范围内。
[0020]
【权利要求】
1.一种非水电解质二次电池，其特征在于，具有正极、负极、非水电解质和隔板， 非水电解质使用含有含氟电解质盐和通式(1)所示的膦酰基乙酸酯类化合物的非水电解质， 正极具有正极活性物质， 正极活性物质含有含锆的锂钴复合氧化物(A)，所述含锆的锂钴复合氧化物(A)中，含有锆的氧化物存在于通式(2 )所示的锂钴复合氧化物的晶体表面， 含锆的锂钴复合氧化物(A)的锆(Zr)的含量，以相对于通式(2)所示的锂钴复合氧化物的钴(Co)的摩尔比(Zr/Co)计为0.0001以上0.01以下的范围内，
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，相对于全部的正极活性物质，含有50质量％以上的含锆的锂钴复合氧化物(A)。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池，正极活性物质还含有通式(3)所示的锂钴复合氧化物(B )， LizCcvyAyO2……(3) 通式(3)中，A包含选自Mg、Al中的至少一种元素，z、y各自为0.05 ≤ z ≤ 1.15、O ≤ y ≤ 0.03的范围内。
4.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，含锆的锂钴复合氧化物(A)的平均粒径为10~35 μ m。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的非水电解质二次电池，正极活性物质还含有通式(4)所示的含锂复合氧化物(C)， Li1+aNi1-b-c-d CobMncM1dO2......(4) 通式(4)中，M1 为从由 Mg、Al、T1、Fe、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Sn、W、B、P、Ba 及 Bi组成的组中选择的至少一种元素，-0.15≤a≤0.15、0.005≤b≤0.4,0.005≤c≤0.4、O ≤ d ≤ 0.03 及 b+c+d ≤0.7。
【文档编号】H01M10/056GK103904359SQ201310722828
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2013年12月24日 优先权日:2012年12月25日
【发明者】关谷智仁, 三谷胜哉, 河野聪, 大桃义智, 山田将之 申请人:日立麦克赛尔株式会社